JPH03106927A - 改良された靭性を有する改質されたエポキシ配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、選択されたカルボキシ基を末端とするポリマ
ーで改質されて靭性および柔軟性が改良され与えられた
多官能性エボキシドからなるエポキシド配合物に関する
。

（従来技術） エボキシ樹脂は、該エポキシ樹脂が有する種々の性質、
例えば良好な機械的および熱的性質、種々の物質に対す
る優れた接着性、高い化学薬品および腐食に対する耐性
、硬化した際の低い収縮率、柔軟性および種々の条件下
における加工性等のために、接着剤およびその他の用途
に使用する幅広い適用性を獲得している。エポキシに固
有の数多くの性質並びに配合接着剤によりこれらの性質
を変化あるいは改質できることにより、これらは非常に
用途が幅広くなりそして特に数多くの接着剤用途に有効
となる。

数多くの異なるエボキシ樹脂並びに異なる用途のための
これらの材料を含む配合物が当該技術分野に公知である
。代表的なエポキシ樹脂および配合物が“ｔｌａｎｄｂ
ｏｏｋ　ｏｆ　Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ
　＋　Ｓｉｎｄｎｅｙ　Ｈ．　Ｇｏｏｄｍａｎｉ，　Ｎ
ｏｙｅｓ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，第１３２〜１８
２頁，　１９８５年Ｈ”Ａｄｈｅｓｉｖｅ　Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，　Ａｒｔｈｕｒ　Ｈ
．　Ｌａｎｄｒｏｃｋ，　Ｎｏｙｅｓ　Ｐｕｂｌｉｃａ
ｔｉｏｎｓ，第１４４　〜１５３頁．　１９８５年；お
よびＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ
　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＋第
６巻，第３２２〜３８２頁，　１９８６年に記載されて
いる。

（発明が解決しようとする課題） 公知のエボキシ樹脂およびかかる樹脂のための異なる配
合物がこれらの用途において非常に多様性をもたらすが
、より良好な靭性および柔軟性をもたらすエポキシ接着
剤に対する要求が存在している。

（課題を解決するための手段） 本発明は、改良された靭性および柔軟性を有し、そして
多官能性エボキシドおよびカルボキシ基を末端とするポ
リマー改質剤からなるエボキシ組或物を提供する。

より具体的には、本発明は、式： ＯＹ Ｘ （式中、少なくとも２個のエボキシ基が環上にあるとい
う条件で 各ＸはＨ、アリル基またはグリシジル基であり、Ｙはア
リル基またはグリシジル基であり、そして Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基である）のポリエボ
キシドと、一般式： ［式中、 Ｒｌはエーテル結合を有する線状炭化水素または、スル
ホン、スルフィド、酸化リン、シランまたはシロキサン
で置換された線状炭化水素であり、Ｒ２は、Ｃ２〜！。

直鎖または分技鎖のあるいは環式飽和または不飽和炭化
水素であり、 ２は０　、ＮＨまたはＮＲ３（式中、Ｒ３はＣ＋〜＋ｏ
７　’Ｊ　ＪＬＩ基、アルケニル基またはアリール基で
ある）であり、そして ｎは少なくとも１である１ を有するカルボキシ基を末端とするボリマー改質剤から
なる組或物である。

本発明に使用される多官能性エポキシドは、適当な置換
されたフェノールをエビハロヒド＋Ｊ　７と反応させ、
続いてエチレン性不飽和基を過酸による酸化いよって直
接エボキシ化することによってあるいはかかる方法の組
合せによって製造することができる。これは、以下の反
応によって例示される。ここで、オイゲノール、すなわ
ち［（２−メトキシー４−（２−ブロペニル）１フェノ
ールをエピハロヒドリンと反応させ、続いて脱ハロゲン
水素化することによって過酢酸により酸化することによ
ってオイゲノールジオキシド、すなわち［（２−メトキ
シ〜４−オキシラニルメチル　フェノキシ）メチル１オ
キシランが得られる。

また、上記エボキシドは、上記以外の公知の技術によっ
て製造することができ、そしてその配合物におけるアリ
ル性基のクライゼイン再配列を含んでもよい。これらの
多官能エボキシドは、以下の一般式を有している。

ＯＹ （式中、少なくとも２個のエボキシ基が環上にあるとい
う条件で、 各ＸはＨ１アリル基またはグリシジル基であり、ｙはア
リル基またはグリシジル基であり、そしてＲは炭素原子
数１〜４のアルキル基である）。好ましくはＸは、Ｈま
たはグリシジル基であり、Ｙは、グリシジル基であり、
そしてＲは、メチル基である。

本発明のエボキシ組戒物は、上述した通りのポリエポキ
シド（１）とボリマー性ジオール、ポリオールまたはジ
アミンと環式の二価の酸無水物との反応生戒物であるカ
ルボキシ基を末端とするポリマーである改質剤からなる
。

特に有効，なカルボキシ基を末端とするボリマーは、以
下の　式を有するものである。

［式中、 Ｒ１はエーテル結合を有する線状炭化水素または、スル
ホン、スルフィド、ホスホネート、ホスフエンオキサイ
ド、シランまたはシロキサンで置換された線状炭化水素
であり、 Ｒ２は、Ｃ２〜２。直鎖または分枝鎖のあるいは環式の
飽和または不飽和炭化水素であり、 ＺはＯ　，　ＮＨまたはＮＲ’（式中、Ｒ３はＣ１〜Ｉ
０アリル基、アルケニル基またはアリール基である）で
あり、そして ｎは少なくとも１である］。

本発明に使用される好ましいカルボキシ基を末端とする
ボリマー改質剤（ＩＩ）は、ＲＩがエーテル結合を有す
る線状炭化水素を有するものである。Ｒ２が環式酸無水
物の残基であり、ｎが１であり、そしてＺがＯである改
質剤（ＩＩ）も好ましい。

式（ＩＩ）における線状ポリエーテルを得るための好適
なポリエーテルは、オリゴマー性ボリオールからのヒド
ロキシル基の除去により得られる約５００〜５０００の
分子量を有するものである。好ましいポリエーテルは、
約６５０〜２５００、より好ましくは約１０００〜２２
００の分子量を有している。特に好適なポリエーテルは
、構造： （式中、ｒは少なくとも８である）を有するボリブロビ
レングリコールから得られたものおよび構造： →Ｃ：Ｈｚ−ＣＨｚ−Ｃｌｈ−ＣＨｚＯ｝ｒ　ＣＨｚ−
Ｃｔｂ−ＣＨｚ−ＣＨｚ（式中、Ｓは少なくとも７であ
る）を有するポリテトラメチレングリコールから得られ
たものである。

カルボキシ基を末端とするポリマー改質剤（ＩＩ）は、
オリゴマー性ボリオール、好ましくはジオール、例えば
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールまたはそのコボリマー類
と、環式酸無水物、好ましくは無水琥珀酸または無水フ
タル酸との反応によって形成されるのが好ましい。ボリ
オール頚の代わりにアミン基を末端とするポリマーもカ
ルボキシ基を末端とするボリマー（ＩＩ）を形成するの
に有効である。

実際上において、上記改質剤は、生或物を確実に形成す
るためにボリオールと酸無水物とを両者が好適な温度で
可溶である溶剤中で（場合により触媒、例えば第３アミ
ンの存在下に）反応させることによって形成される。好
適な溶剤として、有機溶剤、例えばトルエンおよびテト
ラヒド口フランが挙げられる。次いで溶剤を、便利な手
段、好ましくは真空蒸留によって除去する。

エポキシド配合物は、上記ポリエボキシドと有効量のカ
ルボキシ基を末端とするボリマー改質剤と混合すること
によって製造され、より好ましくは改質剤の量は、エボ
キシド１００重量部当たり約１〜９９部であり、より好
ましくはのエボキシド１００重量部当たり約２〜７５部
であり、特に好ましくはのエボキシド１００重量部当た
り約５〜５０部である。

改質されたエポキシドを、硬化剤および所望により別の
添加剤および改質材料を混合する。従来公知であり有効
な硬化量で使用される好適な硬化剤は、脂肪族および芳
香族アミン類およびポリアミン類、アミノボリア５ド類
およびフェノール性ノポラック類である。場合によって
は、硬化剤またはエボキシドの重合を触媒する（よって
硬化時間を短縮する）触媒を、組或物に使用してもよい
。

代表的な触媒として、置換された尿素、置換されたイミ
ダゾール、第３７ごン類、トリフェニルホスフィンおよ
び第４ホスフォニウム塩類が挙げられる。

多くの場合、特にア短ン硬化剤を使用する場合に、カル
ボキシ基を末端とするボリマーをエボキシドと予備反応
させて改質剤を硬化後に確実に充分に反応させることも
望ましい。この予備反応は、改質剤をエボキシドと一緒
に触媒の存在下に約１２５〜２００゜Ｃに１〜２時間全
てのカルボキシル基を反応させるまで加熱することによ
って達成される。

反応は、公知の便利な方法によりカルボキシル基の消失
によって追跡される。

種々の添加剤および改質材料を、本発明のエボキシ組底
物に包含してもよい。フイラー、例えば電気伝導性また
は熱伝導性フイラー、着色剤および染料、粘度改質剤、
接着促進剤、希釈剤、強化繊維等が挙げられる。

本発明の改質されたエボキシ組或物は、電気／電子用途
、例えば回路板における接着組戒物に、複合材料および
その他の成形組成物に、そしてコーティング、例えばカ
プセルコーティングとして特に有効である。

（実施例） 以下の実施例は、本発明の実施態様を更に説明するもの
であり、本発明の限定として構威されるものではない。

実施例において、全ての部およびパーセンテージは、他
に断りのない限り重量で与えられ、そして全ての温度は
摂氏で与えられる。

実器明Ｌ この実施例は、オイゲノールジエポキシド、すなわち［
（２−メトキシー４−オキシラニルメチル　フェノキシ
）メチル］オキシランの製造を説明するものである。

機械的攪拌機、温度計および還流冷却管を備えた多口丸
底フラスコを、２０ｇ（０．１２２ｍｏ１）のオイゲノ
ール、２２．６ｇ　（０．　２４４ｍｏ１）のエピクロ
ロヒドリンおよび触媒ｉｔ（０．２ｇ）のトリメチルア
ンモニウムクロリドで満たした。この反応混合を９０〜
９５゜Ｃので９時間加熱し、この時点で反応をガスクロ
マトグラフィー分析で反応を完結したことを判定した。

容器を、１０℃に冷却し、モしてＮａｚＣＯｓで飽和し
た２６＃ｌｌ！（０．１２０ｍｏ１）の５Ｎ　ＮａＯＨ
のスラリーを添加し、そして室温で１時間反応が完結す
るまで（ガスクロマトグラフィー分析）攪拌した。相分
離し、そして水相をＣＨＣ１３で洗浄した。有機相を一
緒にし、そして水洗液がｐＨ中性になるまで水洗した。

有機相を、ＭｇＳＯ．で乾燥させ、濾過し、そして溶剤
および残留エピクロ口ヒドリンを吸引真空下に除いた。

残留オイル分を、１３５゜Ｃ　／３ｍｍＨｇでｌ（ｕｇ
ｅｌｒｏｈｒ装置上で蒸留し１９．７ｇ（７３％）の無
色透明オイル［（２−メトキシ−４−（２〜プロペニル
）フェノキシ）メチル１オキシランが得られ、これを冷
却すると固形化し（融点２５〜３０゜Ｃ）、モして２１
９の滴定可能なエボキシ当量を有していた（理論エポキ
シ当量は２２０である）。

上述の通り製造されたアリル化合物（１０ｇ，　０．０
４５ｍｏ１）を、マグネティックスクーラーおよび窒素
′パージを備えた丸底フラスコに、５０ｄのジクロロエ
タンおよび２ｇの酢酸ナトリウムと共に投入した。

反応容器を、５゜Ｃに冷却し、そして２１．７ｇ（０．
１ｍｏ１）の過酢酸（酢酸中３５重量％）を添加し、そ
して４８時間室温で攪拌した。この混合物を、水（１５
０ｍｌ．）　、５Ｘ　ＮａｚＳＯｚ（１００　ｍ１）　
、ＮａＨＣＯ：＋（１００ｆｆｉｆ）　、そして再び水
（５０成）で洗浄した。有機相を、ＭｇＳＯ４で乾燥さ
せ、濾過し、そして溶剤を減圧下に除いた。残留オイル
分を、１５０゜Ｃ　／３ｍｍＨｇでＫｕｇｅｌｒｏｈｒ
装置上で蒸留し６．３ｇ　（５９％）の淡黄色オイル［
（２−メトキシー４−オキシラニルメチル　フエノキシ
）メチル１オキシラン、すなわちオイゲノールジエボキ
シドが得られ、これを冷却すると固化し（　融点４　０
〜５３゜Ｃ）、そして１３４のエポキシ当量を有してい
た。２−プロパノールからの再結晶の後、この物質は、
１２３のエポキシ当量を有する白色固体（融点６３〜６
５゜Ｃ）として単離された。

分析： ＴＲ　（ニート，メルト）；　１５９０　ｃｍ−’　（
フエニル，ｍ）；この実施例は、オイゲノールトリエポ
キシド、すなわち［［２−メトキシー４，６−ジ（オキ
シラニルメチル）フェノキシ］メチル｝オキシランの製
造を説明するものである。

機械的攪拌機、温度計、還流冷却管および滴下漏斗を備
えた多口丸底フラスコを、１５０ｇのオイゲノール、４
００ｍｌの２−プロバノールで満たし、そして穏やかな
流れのＮ２を導入した。４０％　ＮａＯＨ溶液（６６ｇ
　！Ｉ２０中４３．９ｇ　Ｎａ（１８，　１．１ｍｏ１
）をゆっくりと外部冷却された反応容器に３５゜Ｃ以下
の内部温度を維持するような速度で加えた。この混合物
を、１０分間攪拌し、そして１１３ｍｌ　（１．３８ｍ
ｏ１）のアリルクロリドをフラスコに添加し、そして１
時間穏やかな還流を維持するように加熱し、その時に、
反応が完結した（ＧＰ分析）。このフラスコを、３００
ｍｌの水で満たした。ディーンースタークトラップ（Ｄ
ｅａｎ−Ｓｔａｒｋ　Ｔｒａｐ）および水蒸気浴を使用
して２−プロバノールを共沸除去した。蒸留は、温度が
９４゜Ｃに達した時に終了し、そして冷却後、３００ｍ
　ｌのヘキサンを添加し、そして水相を分離した。有機
相を、水洗液のｐｎが中性になるまで水洗し、次いでこ
の相を、ＭｇＳ０４で乾燥し、濾過し、そして溶剤を減
圧下に除去した。生或物を、真空蒸留して１５５ｇ（８
４％）の淡黄色３−［２−メトキシ−４−（２−プロペ
ニル）フェノキシ１プロパンを得た。

次いでこの生或物（１５５ｇ）を、機械的に攪拌され、
そして窒素パージ下に油浴で加熱された丸底フラスコに
入れた。反応が完結した際に（ＧＰ分析）、内部温度を
、１９０〜２００　”Ｃで２．５時間保持し、そして暗
色の２−メトキシー４．６−ジー（２−プロペニル）フ
ェノールを回収した（１４７ｇ．９５％）。

次いで、上述の通りに製造されたメトキシジフェノール
（２５ｇ，０．１２２ｍｏ１）を、機械的攪拌機、温度
計および還流冷却管を備えた多口丸底フラスコに入れた
。エビクロロヒドリン（２５ｇ　．　０　．　２４５ｍ
ｏ　Ｉ）を触媒量（０．２３ｇ）のトリメチルアンモニ
ウムクロリドと一緒に添加した。この反応混合を９０〜
９５゜Ｃで３３時間加熱し、次いで容器を、１０℃に冷
却し、モしてＮａｚＣＯｓで飽和した２６Ｉｄの５Ｎ　
ＮａＯＨ　（０．２３８ｅ＋ｏ１）のスラリーを添加し
、そして室温で約４８時間後に反応が完結するまで（Ｇ
Ｃ分析）攪拌した。相分離し、そして水相をＣＨＣ１ａ
（２　Ｘ５０ｄ）で洗浄した。有機相を一緒にし、そし
て水洗液がｐＨ中性になるまで水洗した。有機相を、Ｍ
ｇＳＯ４で乾燥させ、濾過し、そして溶剤および残留エ
ピクロロヒドリンを吸引真空下に除いた。残留オイル分
を、Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ装置上（１３５゜Ｃ／３問Ｈｇ
）で蒸留し２３．７ｇ（７４％）の透明な淡黄色オイル
［（２−メトキシ−４．６−ジー（２−プロベニル）フ
ェノキシ）メチル１オキシランが得られた． 上述の通り製造されたアリル生或物（Ｌｏｇ．　０．３
８ｎ＋ｏ１）　ヲ、丸底フラスコに、５０ｄのジクロロ
エタンおよび３．６ｇの酢酸ナトリウムと共に投入した
。この容器を、５゜Ｃに冷却し、そして３６．３ｇ（０
．１６７ｍｏｌ，酢酸中３５重量％）の過酢酸を添加し
、そして４８時間室温で攪拌した。この混合物を、分液
漏斗に移し、そして分離した。有機相を、１５０　ｍの
水、２００　ｍｌのＮａＨＣＯ３（５％）、そして再び
１００　ｄの水で洗浄し、次いでＭｇＳＯ．で乾燥させ
、濾過し、そして溶剤を減圧下に除いた。生威物を、Ｋ
ｕｇｅｌｒｏｈｒ装置上（１８０゜Ｃ　／３ｍｍＨｇ）
で蒸留して４．２ｇ　（３８％）の１１８（理論９７）
のエポキシ当量を有する淡黄色オイル［［２−メトキシ
−４，６−ジ（オキシラニルメチル）フェノキシ１メチ
ル１オキシランを得た。

分析： ＩＲ　（ニート）；　１５９０　ｃｍ−’　（フエニル
，ｍ）；　１１００ｃｍ−’（Ｃ−０−Ｃ．ｎ＋）；３
４７０ｃｍ−’および１７３０ｃｍ−　’における吸収
は、ある程度のヒドロキシアセテートの形或を提案して
いる。

実１０４４ この実施例は、代表的カルボキシ基を末端とするポリエ
ーテル改質剤ボリマーの合或を表すものである。

冷却管、温度計、機械的攪拌機および窒素導入管を備え
た３−１，四つ口丸底フラスコを、９９０．２ｇのＴｅ
ｒａｔｈａｎｅ［ＤｕＰｏｎｔ，１００のＮＷを有する
ポリ　（オキシテトラメチレン）グリコール］　、２０
０．２ｇの無水琥珀酸および１５０　ｍのトルエンで満
たした。反応混合物を、４時間還流温度に加熱した（還
流温度１６０゜Ｃ）。反応が完結した後、この混合物を
一つロフラスコに移し、そして揮発分を高真空下にロー
タリーエバボレーターで除去した。この透明で粘稠の樹
脂の収率は、９９％であり、そして滴定によって測定し
た中和当量は、６ｌ８（理論量５９ｏ）であった。

裏益明星 この実施例は、実施例■で得られたオイゲノールジエポ
キシドの実施例■で得られたカルボキシ基を末端とする
ボリマーによる改質を示すものである。

実施例■のエボキシド、すなわち１５ｇのオイゲノール
ジエポキシドを、６ｇの実施例■のカルボキシ基を末端
とするポリマーおよび０．１ｇのトリフエニルホスフィ
ンと一緒にし、次いで反応器中で混合し、そしてｌ時間
１７５゜Ｃに加熱した。この混合物を、室温に冷却した
後、９．４ｇの硬化剤４，４−ジアミノ　ジフエニル　
スルホン（ＤＤＳ）を混合によりこれに分取した。硬化
した後、スチール製小片上の生戒物のＴ一剥離強度をＡ
ＳＴＭ　０１８７６−７２に記載された方法を使用して
インストロンテスターで測定したところ、２０ｐｌ　ｉ
　（ポンド／直線インチ）であった。

夫旌明父 この実施例は、実施例■で得られたオイゲノールトリエ
ポキシドの実施例■で得られたカルボキシ基を末端とす
るポリマーによる改質を示すものである。

実施例■のエボキシド、すなわち２０ｇのオイゲノール
トリエボキシドを、５．０ｇの実施例■のカルボキシ基
を末端とするボリマーおよび２．１ｇのフェノールノボ
ラック硬化剤と０．３ｇの商標を持った置換された尿素
触媒と共に一緒にし、そして充分に混合した。硬化した
後、生戒物のＴ一剥離強度をＡＳＴＭ　０１８７６−７
２に記載された方法を使用してインストロンテスターで
測定したところ、３．３ｐｌｉ　（ボンド／直線インチ
）であった。

尖施訳亘 比較の目的で、異なるエボキシド、２−グリシジルフェ
ニル　グリシジルエーテル（２０ｇ）　ヲ、８ｇの同一
のカルボキシ基を末端とするポリマー、すなわち実施例
■で製造されたものを使用して同一の方法で改質した。

併せた混合物を、０．１ｇのトリフェニルホスフィンの
存在下に１７５゜Ｃで１時間予備反応させ、そして生成
物を、１１．７ｇのＤＯＳ硬化剤と混合した。同一方法
で測定されたスチール製小片上の生或物のＴ一剥離強度
がｌｐｌｉ　（ポンド／直線インチ）であることが見出
された。

更に比較の目的で、実施例■のカルボキシ基を末端とす
るボリマーの代わりに４ｇのカルボキシ基を末端とする
ポリブタジエンーアクリ口ニトリルボリマ−（Ｈｙｃａ
ｒ　ＣＴＢＮ　１３００　Ｘ１３　Ｂ．Ｆ．　Ｇｏｏｄ
ｒｉｃｈの商標）を使用して、オイゲノールジェボキシ
ド（１５ｇ）を、０．１ｇのトリフエニルホスフィンお
よヒ９．４ｇのＤＯＳ硬化剤を用いて改質した。同一方
法で測定されたスチール製小片上の生成物のＴ一剥離強
度が０．５ｐｌｉ　（ポンド／直線インチ）であること
が見出された。

この結果は、異なるエポキシ生底物と比較すると本発明
の改質された生或物の靭性が改良されたことを示してい
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、少なくとも２個のエポキシ基が環上にあるとい
   う条件で 各ＸはＨ、アリル基またはグリシジル基であり、 Ｙはアリル基またはグリシジル基であり、そして Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基である）のポリエポ
   キシドと、有効量のカルボキシ基を末端とするポリマー
   とからなる改良された靭性および柔軟性を有するエポキ
   シ組成物。２）カルボキシ基を末端とするポリマーがポ
   リマー性ジオール、ポリオールまたはジアミンと環式の
   二価の酸無水物との反応生成物である請求項１に記載の
   エポキシ組成物。 ３）各ＸがＨまたはグリシジル基であり、Ｙがグリシジ
   ル基であり、そしてＲがメチル基である請求項１に記載
   のエポキシ組成物。 ４）各Ｘがグリシジル基である請求項３に記載のエポキ
   シ組成物。 ５）ポリエポキシドが［（２−メトキシ−４−オキシラ
   ニルメチルフェノキシ）メチル］オキシランである請求
   項３に記載のエポキシ組成物。 ６）カルボキシ基を末端とするポリマーが式：▲数式、
   化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾１はエーテル結合を有する線状炭化水素または、ス
   ルホン、スルフィド、ホスホネート、ホスフェンオキサ
   イド、シランまたはシロキサンで置換された線状炭化水
   素であり、Ｒ＾２は、Ｃ＿２〜＿２＿０直鎖または分枝
   鎖のあるいは環式の飽和または不飽和炭化水素であり、 ＺはＯ、ＮＨまたはＮＲ＾３（式中、Ｒ＾３はＣ＿１〜
   ＿１＿０アリル基、アルケニル基またはアリール基であ
   る）であり、そして ｎは少なくとも１である］ を有する請求項１に記載のエポキシ組成物。 ７）カルボキシ基を末端とするポリマーがポリエポキシ
   ド１００重量部当たり約１〜９９部の量で存在する請求
   項６に記載のエポキシ組成物。 ８）各ＸがＨまたはグリシジル基であり、Ｙがグリシジ
   ル基であり、そしてＲが、メチル基である請求項６に記
   載のエポキシ組成物。 ９）Ｒ＾１が線状ポリエーテルである請求項８に記載の
   エポキシ組成物。 １０）Ｚが０でありそしてｎが１である請求項９に記載
   のエポキシ組成物。 １１）カルボキシ基を末端とするポリマーがポリエポキ
   シド１００重量部当たり約１〜９９部の量で存在する請
   求項１０に記載のエポキシ組成物。 １２）各ＸがＨまたはグリシジル基であり、Ｙがグリシ
   ジル基であり、そしてＲが、メチル基である請求項７項
   記載のエポキシ組成物。 １３）Ｒ＾１が線状ポリエーテルである請求項７に記載
   のエポキシ組成物。 １４）Ｚが０でありそしてｎが１である請求項１３に記
   載のエポキシ組成物。 １５）ポリエポキシド１００重量部当たり約２〜７５部
   のカルボキシ基を末端とするポリマーを使用する請求項
   １０に記載のエポキシ組成物。 １６）各ＸがＨまたはグリシジル基であり、Ｙがグリシ
   ジル基であり、そしてＲが、メチル基である請求項１５
   項記載のエポキシ組成物。 １７）Ｒ＾１が線状ポリエーテルであり、Ｚが０であり
   そしてｎが１である請求項１６に記載の組成物。 １８）各Ｘがグリシジル基である請求項１７項記載の組
   成物。 １９）ポリエポキシドが［（２−メトキシ−４−オキシ
   ラニルメチルフェノキシ）メチル］オキシランである請
   求項１８に記載の組成物。 ２０）ポリエポキシド１００重量部当たり約５〜５０部
   のカルボキシ基を末端とするポリマーを使用する請求項
   １９に記載のエポキシ組成物。 ２１）請求項６に記載のエポキシ組成物を含有する接着
   組成物。