JPH03106957A - 塗料用ふっ素樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野） 本発明は新規にして有用なる塗料用ふっ素樹脂組成物に
関する．さらに詳細には、本発明は特定の二群のふっ素
樹脂と、両群の樹脂を溶解しうる有機溶剤とから構成さ
れる樹脂組戒物であって、とりわけ、折り曲げ加工が可
能なる金属板などへの塗装に有効に利用しうる、極めて
すぐれた耐候性を有し、加えて、光沢、加工性ならびに
耐汚染性にもすぐれた塗料用ふっ素樹脂組成物に関する
．〔従来の技術〕 一般に、鋼材などを成形したり、組み立てたりする、い
わゆる加工に先立って、予め塗装を済ませた塗装金属材
料は、とかく、金属素材を加工したのちに塗装していく
という方法に比較して、経済性、省力化または脱公害な
どの面で有利である処から、屋根材、外壁材あるいはダ
クトシャッターなどの各種建材用を中心に、広く利用さ
れている． ところで近年は、この種の塗装金属素材に対し、長期に
亘る耐候性への要求が高まってきている。

こうした要求に対して、これまでにも、ポリふつ化ビニ
リデンをバインダーとする塗料が用いられてきてはいる
けれども、ボリふつ化ビニリデン単独では、フィルムの
透明性にも、鉄などの素材に対する密着性にも、塗装作
業性にも劣る処から、或る種の特定のアクリル樹脂が、
このボリふっ化ビニリデンと併用されてきた。

しかしながら、これらの混合物から得られるフィルムは
、アクリル樹脂により、ボリふつ化ビニリデンに特有の
、すぐれた耐候性が損われる結果、上述した如き高度の
耐候性の要求を満たし得なく、かかる要求には応じ切れ
ないものであった。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかるに、本発明者らは上述した如き従来技術における
問題点を解決すること、併せて、前述した如き、長期に
亘る耐候性の確保という要求を満足させ、ひいては、フ
ィルムの透明性にも、金属素材に対する密着性にも、塗
装作業性にも、悉く、すぐれる、極めて有用なる塗料用
ふっ素樹脂組底物を提供するべく、鋭意、研究に着手し
た。

したがって、本発明が解決しようとする課題は、一にか
かって、少なくとも、長期の耐候性、機械的物性、密着
性ならびに耐汚染性などにすぐれる、きわめて有用なる
塗料用ふっ素樹脂組戒物を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

そこで、本発明者らは上述した如き、発明が解決しよう
とする課題に照準を合わせて鋭意検討を重ねた結果、ア
クリル樹脂に替るべきものとして、含ふっ素ビニル単量
体類とビニル化合物との共重合体を用いればよいこと、
加えて、これらのそれぞれ、ふつ化ビニリデンの単独重
合体または共重合体と、含ふっ素ビニル単量体類とビニ
ル化合物との共重合体との両重合体を溶解しうる有機溶
剤をも必須の成分として含んで戒る樹脂組戒物を用いる
ことにより、フィルムの透明性にも、加工性にも、塗装
作業性にもすぐれるし、しかも、耐候性、機械的物性、
光沢、密着性ならびに耐汚染性などの所望の塗膜性能の
上でもすぐれる塗膜が得られることを見い出すに及んで
、本発明を完戒するに到った。

すなわち、本発明は必須の成分として、ふつ化ビニリデ
ンを少なくとも８０重量％含む該ふっ化ビニリデンの単
独重合体または共重合体（Ａ）と、該ふっ化ビニリデン
を含んでいてもいなくてもよい、含ふっ素ビニル単量体
類と、該含ふっ素ビニル単量体類と共重合可能なビニル
化合物、つまり、ふっ素不含のビニル単量体類との共重
合体（Ｂ）と、さらに、これらの（Ａ）および（Ｂ）な
る両重合体を溶解させうる有機溶剤（Ｃ）とを含んで戊
る、前掲した如き諸々の特性を有する極めて有用なる塗
料用ふっ素樹脂組成物を提供しようとするものであり、
とりわけ、上記ふつ化ビニリデンの単独重合体または共
重合体（Ａ）が、常温では、いかなる有機溶剤にも完溶
することがなく、常に有機溶剤に分散された状態である
、ふつ化ビニリデンを８０重量％含む、ふつ化ビニリデ
ンの単独共重合体または共重合体（Ａ）と、該ふっ化ビ
ニリデンを含んでいてもいなくてもよい、含ふっ化ビニ
ル単量体類の１５〜７０重量％と、該含ふっ素ビニル単
量体類と共重合可能な他のビニル単量体類の８５〜３０
重量％とを共重合させて得られる、含ふっ素ビニル単量
体類の共重合体（Ｂ）と、上記ふつ化ビニリデンの（共
）重合体（Ａ）を、８０℃未満の温度では溶解しないが
、８０゜Ｃ以上の温度で溶解する一方、上記含ふっ素ビ
ニル単量体類の共重合体（Ｂ）を２０℃の温度で溶解し
うるような有機溶剤（Ｃ）とを、成分（Ａ）と成分（Ｂ
）との固形分重量比：　（Ａ）／　（Ｂ）が９５／５〜
２　０／８　０となる割合で、しかも、成分（Ｃ）を、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との固形分総量１００重量部に
対して３０重量部以上となる割合で含んで威る、塗料用
ふっ素樹脂組成物を提供しようとするものである。

ここにおいて、本発明の塗料用ふっ素樹脂組底物を構或
する第一の必須成分たる上記（共）重合体（Ａ）とは、
ふつ化ビニリデンを少なくとも８０重量％含むふつ化ビ
ニリデンの単独重合体または共重合体を指称するもので
ある。

かかる（共）重合体（Ａ）としては、勿論、ポリふつ化
ビニリデンも、その一つであるが、ふっ化ビニリデンと
共重合可能な他の単量体類、たとえば、ふつ化ビニル、
テトラフルオ口エチレン、クロロトリフルオロエチレン
、プロモトリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピ
レンまたは、ヘキサフルオロエチレンプロピレンの如き
各種のふっ素含有α−オレフィン類との共重合体が代表
的なものである。

市販品として代表的なものを挙げれば、「カイナー（κ
ｙｎａｒ）　５　０　０　Ｊ　　（アメリカ国ペン・ウ
ォルト社製品）または「フォラフロンＣＰＯＲＡＰＬＯ
Ｎ）〔昭和電工■製品〕などである． 次に、本発明の塗料用ふっ素樹脂組成物を構或する第二
の必須成分である前記共重合体（Ｂ）とは、ふつ化ビニ
リデンを含んでいても含んでいなくてもよい含ふっ素ビ
ニル単量体類と、ふっ素不含のビニル単量体類との共重
合体を指称し、とりわけ、ふつ化ビニリデンを含んでい
てもいなくてもよい含ふっ素ビニル単量体類の１５〜７
０重量％と、該含ふっ素ビニル単量体類と共重合可能な
ふっ素不含のビニル単量体類の８５〜３０重量％とを共
重合させて得られる、含ふっ素ビニル単量体頻の共重合
体を指称するものである。

そのうち、かかる含ふっ素ビニル単量体類としては、ふ
つ化ビニリデンを含んでいても含んでいなくてもよい、
前掲した如き各種のふっ素含有α一オレフィン類をはじ
め、さらに、トリフルオロメチルビニルエーテル、トリ
フルオロエチルビニルエーテル、ペンタフルオロエチル
ビニルエーテルもしくは、ヘキサフルオロプロビルビニ
ルエーテルの如き各種のバーフルオロアルキル・パーフ
ルオロビニルエーテル類などの、主鎖にふっ素原子を有
する化合物などが代表的なものであるが、就中、ふっ化
ビニル、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、またはアルオキ
ル基の炭素数が１〜１８なるバーフルオロアルキル・ト
リフルオロビニルエーテル類などの使用が特に望ましい
。

これらの上掲の含ふっ素ビニル単量体類は単独使用でも
、２種以上の併用でもよいことは勿論である。

他方、これら上掲の含ふっ素ビニル単量体類と共重合可
能な他のビニル単量体類として代表的なものには、メチ
ルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロビ
ルビニルエーテル、イソブロビルビニルエーテル、ｎ−
プチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ
ｅｒｔ−プチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエ
ーテル、ｎ一ヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビ
ニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ク
ロロメチルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテ
ル、ペンジルビニルエーテルもしくはフェニルエチルビ
ニルエーテルの如きアルキルビニルエーテルないしは置
換アルキルビニルエーテル類：シクロベンチルビニルエ
ーテル、シクロヘキシルビニルエーテルもし《はメチル
シク口ヘキシルビニルエーテルの如きシクロアルキルビ
ニルエーテル類；ビニル−２．２−ジメチルプロパノエ
ート、ビニル−２．２−ジメチルブタノエート、ビニル
−２，２−ジメチルペンタノエート、ビニル−２．２−
ジメチルヘキサノエート、ジニルー２−エチル−２−メ
チルブタノエート、ビニル−２−エチル−２−メチルベ
ンタノエート、ビニル−３−クロロ−２．２−ジメチル
ブロパノエート、酢酸ヒニル、ブロピオン酸ビニル、ｎ
一酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カ
プリル酸ビニル、カブリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル
、Ｃ，の分岐脂肪族カルボン酸ビニル、Ｃ１。の分岐脂
肪族カルボン酸ビニル、Ｃ．の分岐脂肪族カルボン酸ビ
ニルもしくはステアリン酸ビニルの如きカルボン酸ビニ
ル；シクロヘキサンカルボン酸ビニル、メチルシクロヘ
キサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルもしくはｐ　
−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニルの如き、環状構造を
有するカルボン酸のビニルエステル類；エチレン、プロ
ピレンもしくはブテンー１の如きα−オレフィン類；塩
化ビニルもしくは塩化ビニリデンの如き、上掲の如きふ
っ素含有α−オレフィン類を除く各種ハロゲン化オレフ
ィン類；スチレン、α−メチルスチレンもしくはビニル
トルエンの如き芳香族ビニル化合物；メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プチルアクリレートもしくは
シクロヘキシルアクリレートの如きアクリル酸エステル
類；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
チルメタクリレ一ト、シクロヘキシルメタクリレートも
しくはペンジルメタクリレートの如きメタクリル酸エス
テル類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒ
ドロキシプロビルビニルエーテル、２−ヒドロキシブロ
ビルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエー
テル、３−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒド
ロキシ−２−メチルブロピルビニルエーテル、５−ヒド
ロキシベンチルビニルエーテルもしくは６−ヒドロキシ
ヘキシルビニルエーテルの如き水酸基を有するビニルエ
ーテル類：ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリブロボキシシラン、ビニルメチ
ルジエトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキ
シ）シラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシ
シリルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチ
ルビニルエーテル、メチルジメトキシシリルエチルビニ
ルエーテル、トリメトキシシリルブロピルビニルエーテ
ル、トリエトキシシリルブ口ピルビニルエーテル、メチ
ルジエトキシシリルブロビルビニルエーテル、Ｔ一（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、
γ一（メタ）アクリロイルオキシプロビルトリエトキシ
シランもしくはｒ−（メタ）アクリロイルオキシプロビ
ルメチルジメトキシシランの如き加水分解性シリル基を
含有する単量体；Ｎ−ジメチルアξノエチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロビル（メタ）アク
リルアミドもしくはＮ−ジエチルアミノプロピル（メタ
）アクリルアよドき如きアミノ基含有アξド系不飽和単
量体；ジメチルアξノエチル（メタ）アクリレートもし
くはジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートの如き
ジアルキルアξノアルキル（メタ）アクリレー｝　Ｗ４
　：　ｔｅｒｔ−プチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ｔｅｒｔ−プチルアミノブ口ビル（メタ）アクリ
レート、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、ビ
ロリジニルエチル（メタ）アクリレートもしくはビベリ
ジニルエチル　（メタ）アクリレートの如きアミノ基含
有単量体：または（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、マレイン酸もしくはフマル酸の如きカルボキ
シル基含有単量体などがある。

これらの上掲の如き各種の共重合性単量体のうち、当該
共重合体（Ｂ）成分の重合収率を高めるという観点や、
当該共重合体（Ｂ）成分の有機溶剤に対する熔解性を高
めるという観点などからは、アルキルビニルエーテル類
、シクロアルキルビニルエーテル類およびカルボン酸ビ
ニルエステル類の使用が望ましい． 以上に掲げられた、それぞれ、含ふっ素ビニル単量体類
と該含ふっ素ビニル単量体と共重合可能な他の、ふっ素
不含のビニル単量体類とから、当該共重合体（Ｂ）を調
製するには、含ふっ素ビニルｔｎ量体類が１５〜７０重
量％、好ましくは、２０〜６０重量％なる範囲内に入る
ように管理されるべきである。

１５重量％未満である場合には、どうしても、得られる
塗膜の耐候性が低下するようになるし、一方、７０重量
％を超える場合には、どうしても、当該共重合体（Ｂ）
を、前述したふつ化ビニリデンを８０重量％以上含む、
ふつ化ビニリデンの単独重合体または共重合体（Ａ）と
混合して本発明の塗料用ふっ素樹脂組成物を調製するさ
いに、得られるこの樹脂組ｔ？．物の有機溶剤に対する
溶解性が低下するようになるので、いずれの場合にも、
好ましくない。

とりわけ、当該共重合体（Ｂ）として望ましいものは、
含ふっ素ビニル単量体類の１５〜７０重量％と、アルキ
ルビニルエーテル、シクロアルキルビニルエーテルおよ
びカルボン酸ビニルエステルよりなる群から選ばれる少
なくとも１種の、該含ふっ素ビニル単量体類と共重合可
能な他のビニル単量体類の８５〜３０重量％とを共重合
させて得られるものである。

勿論ながら、ふつ化ビニリデンをも用いて当該共重合体
（Ｂ）を調製する場合には、このふつ化ビニリデンは、
含ふっ素ビニル単量体類の使用量である、上述した１５
〜７０重量％なる範囲内で、適宜、選択し決定される． 当該共重合体（Ｂ）はそれ自体、２０℃の温度で、有機
溶剤に可溶なものであるのが望ましい．当該共重合体（
Ｂ）を調製するは、ラジカル重合開始剤の存在下で、前
掲れた如き各種単量体類を、塊状重合、溶液（加圧）重
合、懸濁重合または乳化重合などの公知慣用の重合方法
により共重合せしめればよいが、溶液ラジカル重合法に
よるのが最も簡便である。

そのさいに用いられる上記ラジカル重合開始剤としては
、アセ、チルバーオキサイド、ペンゾイルバーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンバーオキサイド、ｔｅ
ｒ　ｔ−プチルハイドロバーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−プチルバーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒ　ｔ−プチルパー
オキシベンゾエート、Ｌｅｒｔ−プチルパーオキシオク
トエート、ｔｅｒ　ｔ−ブチルバーオキシアセテートも
しくはｔｅｒｔ−プチルパーオキシビパレートの如きパ
ーオキサイド類；またはアゾビスイソブチロニトリルも
しくはアゾビスイソバレロニトリルの如きアゾ系化合物
などが代表的なものである． また、かかる重合時に用いられる溶剤としては、後述す
る如き、本発明における第三の必須成分である有機溶剤
（Ｃ）の少なくとも１種を含むものであるが、さらに、
トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサンも
しくはｎ−オクタンの如き炭化水素系；酢酸エチルもし
くは酢酸ｎ−ブチルの如きエステル系；ジメチルホルム
ア【ド、ジメチルアセトアくドもしくはＮ−メチルピロ
リドンの如きアミド系；またはメタノール、エタノール
、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−プタノー
ル、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒ　ｔ
−ブタノールもしくはエチレングリコールモノアルキル
エーテルの如きアルコール系などの、該有機溶剤（Ｃ）
以外の溶剤の少なくとも１種をも含んでいてもよい。

かくして得られる当該共重合体（Ｂ）としては、その重
量平均分子量が２０．　０００〜３００，０００なる範
囲内に入るように管理されることが望ましい。

２０，０００未満である場合には、どうしても、塗膜の
耐候性などが低下するようになるし、一方、３００．０
００を超える場合には、どうしても、塗装作業性などが
低下するようになるので、いずれの場合も好ましくない
。

さらに、本発明の塗料用ふっ素樹脂組底物を構成する第
三の必須成分である前記有機溶剤（Ｃ）とは、前述した
ふつ化ビニリデンの（共）重合体（Ａ）を、８０℃未満
の温度では溶解しないが、８０゜Ｃ以上の温度では溶解
し得、一方、前述した含ふっ素ビニル単量体の共重合体
（Ｂ）を、２０℃の温度で溶解し得るようなものを指称
する。

当該有機溶剤（Ｃ）の具体例としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルアミ
ルケトン、ジアセトンアルコール、イソホロン、メシチ
ルオキシドもしくは４−メトキシ−４−メチルペンタノ
ン−２の如きケトン類：ジメチルサクシネート、ジメチ
ルアジペート、ジメチルセバケート、ジメチルフタレー
ト、２ーメトキシエチルアセテート、２−プトキシエチ
ルアセテートもしくはジメトキシエチルフタレートの如
き、脂肪族ないしは芳香族の、アルキルないしはアルコ
キシエステル類；ジエチレングリコールモノエチルエー
テルアセテートもしくはジエチレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテートの如きグリコールエーテルないし
はエステル類；ジオキサンもしくはテトラヒドロフラン
の如き環状エーテル頻；アチレンカーボネートもしくは
ブロビレンカーボネートの如きカーボネート類；ブチロ
ラクトンの如きラクトン頻；またはｌ一二トロプロパン
、２−ニトロプロパンもしくはニトロメタンの如きニト
ロアルカン類などが挙げられる。

とりわけ、好ましい結果をもたらす当該溶剤（Ｃ）群と
しては、ジメチルサクシネートもしくはジメチルフタレ
ートで代表される二塩基酸アルキルエステル類などのエ
ステル類；エチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テートもしくはジエチレングリコールモノブチルエーテ
ルアセテートの如きグリコールエーテル類；またはアセ
トン、イソホロンもしくはジアセトンアルコールの如き
ケトン類などを含む有機溶剤などである．ところで、単
一溶剤による場合には、どうしても、塗装作業性がよく
、しかも、美粧性のある、塗料そして塗膜を得ることが
困難となり易く、したがって、実用的には、上掲した好
結果をもたらす溶剤（Ｃ）という各種の有機溶剤類のう
ちの少なくとも２種の溶剤を、適宜、組み合わせて用い
ることが必要であり、それらのうちの少なくとも１種を
、前掲された如き有機溶剤（Ｃ）が占めるように、選定
することが必要である。

上掲した好結果をもたらす溶剤（Ｃ）群のうちの１種ま
たは２種以上の、好ましくは、２種以上のものが、前述
の共重合体（Ｂ）の調製時における、重合用溶剤として
用いられるのが望ましいが、塗料化のさいにも、使用さ
れることは、一向に差し支えない。

塗料化に当たって、前掲の有機溶剤（Ｃ）に加えて、必
要により、これまた、該有機溶剤（Ｃ）以外の溶剤とし
て既に例挙してあるような、トルエン、キシレン、酢酸
エチルまたは酢酸一ｎ−ブチルなどの有機溶剤が存在し
ても、何ら、支障がなく、むしろ、塗料粘度などの調整
の面からは、望ましい。

以上のようにして得られる、それぞれ、ふつ化ビニリデ
ンを少なくとも８０重量％含む該ふっ化ビニリデンの（
共）重合体（Ａ）と、該ふっ化ビニリデンを含んでいて
もいなくてもよい含ふっ素ビニル単量体類と、この含ふ
っ素ビニル単量体類と共重合可能な他のふっ素不含のビ
ニル単量体類との共重合体（Ｂ）と、さらに、有機溶剤
（Ｃ）とを必須の成分として、常法に従って、混合分散
させることにより、目的とする本発明の塗料用ふっ素樹
脂組底物が得られる。

そのさい、かかる（Ａ）成分と（Ｂ）成分との固形分重
量比：　（Ａ）／（Ｂ）が９５／５〜２０／８０なる範
囲内が、好ましくは、９０／１０〜３　０／７　０なる
範囲内に入るように管理するのが望ましい。

かかる比率を超えて余りに（Ｂ）成分が多量に用いられ
る場合には、どうしても、機械的物性などが低下するよ
うになるし、一方、かかる比率を超えて余りに（Ｂ）成
分が少量に用いられる場合には、どうしても、有機溶剤
への溶解性ないしは分散性が低下することとなり、ひい
ては、塗装作業性などが低下することとなるので、いず
れの場合にも好ましくない。

また、有機溶剤（Ｃ）の使用量としては、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との固形分総量１００重量部に対して、少な
くとも３０重量部は必要である。

３０ｌｉ量部未満である場合には、どうしても、（Ａ）
成分の８０゜Ｃ以上での溶解性に支障を来たすこととな
り易く、ひいては、美粧性のある塗膜が得られ難くなる
ので好ましくない． かくして得られる本発明組戒物は、通常、顔料を加えて
使用されるが、無論、着色剤成分を何ら用いなくとも差
し支えない。

かかる顔料として代表的なものには、酸化チタン、亜鉛
華、カーボンブラック、鉄黒、銅クロムブラック、銅・
鉄・マンガンブラック、黄鉛、カドミウムイエロー、オ
ーカー、チタンイエロージンククロメート、弁柄、亜鉛
・鉄ブラウン、カドξウムレッド、クロムバーミリオン
、マンガンバイオレット、紺青、群青、コバルトブルー
、クロムグリーン、酸化クロムグリーン、チタン・コバ
ルト・ニッケル・亜鉛グリーン、ビリジアン、コバルト
グリーン、エメラルドグリーン、カオリン、ベントナイ
ト、シリカホワイト、アルミナホワイト、石膏、白亜、
沈降性硫酸バリウム、沈降性炭酸カルシウムもしくはバ
ライトの如き無機系の顔料；β−ナフトール系、β−オ
キシナフトエ酸系、ナフトールＡｓ系、ピラゾロン件、
アセト酢酸アニリド系、アセト酢酸エステル系、フタロ
シアニン系、アントラキノン系、インジゴ系、ペリレン
系、プリノン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、イ
ソインドリノン系、金属錯塩系、フルオルビン系もしく
はキノフタロン系の如き有機系頭料；真鍮粉末、銀粉末
、金粉末、アルミニウム粉末もしくは銅粉末の如き金属
粉末；または鱗片状雲母に酸化チタン処理を施したもの
などがある。

本発明＆Ｉｌ威物には、さらに必要に応じて、各種の樹
脂類および溶剤類をはじめ、流動調整剤、色分れ防止剤
、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤またはシランカ
ップリング剤などの公知慣用の各種の添加剤を加えるこ
とができるのは勿論である。

かかる添加剤成分のうち、上記樹脂類として代表的なも
のには、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチ
レートの如き繊維素系樹脂などをはじめ、塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、オイル
フリーアルキド樹脂またはエポキシ樹脂などがある。

そして、本発明の塗料用ふっ素樹脂ｍ或物はスプレー塗
装、刷毛塗り、ロールコーターまたは含浸塗装などの公
知慣用の方法により、たとえば、金属類や無機質基材な
どの各種の素材あるいは加工品に塗布され、１８０〜３
００℃程度の温度の範囲で、５〜４０分間程度の乾燥が
為されることにより、すぐれた性能を有する塗膜を与え
る．〔発明の効果〕 本発明の塗料用ふっ素樹脂組戒物は、とりわけ、長期に
亘る耐候性、機械的物性、密着性ならびに耐汚染性など
にすぐれる塗膜を与えるものであって、しかも、本発明
組戒物それ自体、加工性および塗装作業性などにもすぐ
れるし、さらには、フィルムの透明性にもすぐれるもの
である．したがって、本発明の塗料用ふっ素樹脂組成物
は、主として、屋根材、外壁材、ダクトあるいはシャッ
ターなどの各種建材用を中心に、広く利用できるもので
ある。

〔実施例〕

次に、本発明を参考例、実施例および比較例により、一
層、具体的に説明するが、以下において、部および％は
特に断りのない限り、すべて重量基準であるものとする
。

参考例１〜３ 〔ふつ化ビニリデンを含んでいてもいなくてもよい含ふ
っ素ビニル単量体類と、該含ふっ素ビニル単量体類と共
重合可能な他のビニル単量体類との共重合体（Ｂ）の調
製例〕窒素で充分に置換された２ｌのステンレス製オー
トクレープに、第１表に示されるような各種の原料成分
のうち、含ふっ素ビニル単量体Ｍ（ふつ化ビニリデンを
も含む．）以外の各ビニル単量体類、つまり、ふっ素不
含の共重合性ビニル単量体類と、キシレン以外の各有機
溶剤類との所定量を圧人し、撹拌下に、６０℃に１５時
間のあいだ保持して反応を行なって、不揮発分が６７％
になった処で、室温まで冷却し、キシレンの４９５部を
加えた処、同表に併記されるような不揮発分と重量平均
分子量とをもった目的共重合体（Ｂ）の溶液が得られた
。

／ 実施例１〜４ならびに比較例１および２第２表に示され
るような、ふつ化ビニリデンの（共）重合体（Ａ）と、
参考例１〜３で得られたそれぞれの共重合体（Ｂ）と、
有機溶剤（Ｃ）とを所定の重量比で配合し、さらに、同
表に示されるＲｎ料を所定の量加えて、常法に従って、
混練し分散せしめることにより、白色の塗料を得た。

ただし、比較例１にあっては、共重合体（Ｂ）の使用を
一切欠如し、その代わりに、メチルメタクリレート・エ
チルアクリレート共重合体を使用しているし、また、比
較例２にあっては、ふつ化ビニリデンの（共）重合体（
Ａ）と共重合体（Ｂ）との固形分総量１００部に対して
有機溶剤（Ｃ）が３０部に満たない、という点で、本例
は、実施例２の対照例である。

次いで、それぞれの塗料を希釈溶剤で希釈し、０．３ｆ
ｆＩＩｍ厚の亜鉛引き銅板に、乾燥膜厚が３５〜４０μ
ｍとなるように塗装し、次いで、焼付乾燥炉中、２１０
゜Ｃで２０分間のあいだ焼付けることにより、乾燥塗膜
を得た。

それぞれの塗膜について、諸性能の比較検討を行なった
処、同表に併記されるような結果が得られた。

なお、諸性能の評価は、次のような要領で行なったもの
である。

耐候性・・・「光コントロール　デューパネル」〔スガ
試験機■製の促進耐候性試験機〕を用いて、６，　００
０時間のｌＩ！ｉｎ試験を行なったのちの光沢保持率を
以て表示し た。

光　沢・・・村上式光沢計で測定した、６０゜鏡面反射
率の値である。

夕一 ／ ／ 第２表の結果からも明らかなように、本発明の塗料用ふ
っ素樹脂組成物は、とりわけ、耐候性にも光沢性にもす
ぐれた塗膜を与えるものであり、極めて有用なものであ
ることが知れる。

代 理 人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ふっ化ビニリデンを少なくとも８０重量％含む、ふ
   っ化ビニリデンの単独重合体または共重合体（Ａ）と、
   該ふっ化ビニリデンを含んでいてもいなくてもよい、含
   ふっ素ビニル単量体類とビニル単量体類との共重合体（
   Ｂ）と、上記（Ａ）、（Ｂ）両重合体を溶解させうる有
   機溶剤（Ｃ）とから構成される、塗料用ふっ素樹脂組成
   物。 ２、ふっ化ビニリデンを少なくとも８０重量％を含む、
   ふっ化ビニリデンの単独重合体または共重合体（Ａ）と
   、該ふっ化ビニリデンを含んでいても含んでいなくても
   よい含ふっ素ビニル単量体類の１５〜７０重量％と、こ
   の含ふっ素ビニル単量体類と共重合体可能な他のビニル
   単量体類の８５〜３０重量％とを共重合させて得られる
   、含ふっ素ビニル単量体類の共重合体（Ｂ）と、上記ふ
   っ化ビニリデンの単独重合体または共重合体（Ａ）を、
   ８０℃未満の温度では溶解しないが、８０℃以上の温度
   で溶解する一方、上記含ふっ素ビニル単量体類の共重合
   体（Ｂ）を２０℃の温度で溶解しうるような有機溶剤（
   Ｃ）とを、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との固形分重量比：
   （Ａ）／（Ｂ）が９５／５〜２０／８０となる割合で、
   しかも、成分（Ｃ）を、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との固
   形分総量１００重量部に対して３０重量部以上となる割
   合で含んで成る、塗料用ふっ素樹脂組成物。 ３、前記ふっ化ビニリデンを少なくとも８０重量％含む
   、ふっ化ビリニデンの単独重合体または共重合体（Ａ）
   が有機溶剤に分散された状態である、請求項１または２
   に記載の塗料用ふっ素樹脂組成物。