JPH0310816A - 複合成形品およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 」１上二且旦玉１ 本発明は、複合成形品に関し、さらに詳しくは、発泡体
を芯材とし、ノルボルネン系モノマーの塊状重合体を外
周層とする複合成形品とその製造法に関する。

従迷ＪＬ支術 不飽和ポリエステルやエポキシ樹脂、フェノール樹脂、
ポリウレタン樹脂などを外周層（外被）とし、発泡体を
芯材とする複合成形品は、軽量であるため、ウィンドサ
ーフィンやサーフボード、ポート、カヌーの櫂などのレ
ジャー用品、大型パレットなどとして市販されている。

これらの複合成形品は、一般的には、発泡体のまわりに
ガラス繊維などの強化繊維を当てて、その上に熱硬化性
樹脂を塗布し、硬化させる、いわゆるハンドレイアップ
法で作られているが、手作業が中心となるために生産性
が悪く、量産には不向きである。

他の方法としては、芯材となる発泡体のまわりをガラス
やカーボン、アラミドのごとき強化繊維の織布で包んで
金型内にセットし、次いで液状熱硬化性樹脂を金型内に
注入し、加熱硬化させて複合成形品を得る方法がある（
特開昭６３−１６２２０７号公報）。この方法は、複雑
な形状の複合成形品の場合には、強化繊維を均一な厚み
で芯材に巻くことが困難である。また、ガラス繊維を取
り扱うことにより、繊維の破断切片が手や顔などの身体
に突き刺さり、作業環境としては非常に好ましくない。

強化繊維を部分的に巻いた発泡体を金型内にセットし、
熱硬化性樹脂を注入すると、強化繊維の存在しない部分
では外周層の樹脂強度が弱（なる。そこで、樹脂のみで
も十分な強度をもたせるには、エポキシ樹脂のごとき高
価な材料を用いる必要がある。

また、従来法による複合成形品では、ガラス繊維などの
強化繊維が必要であるため、使用済の複合成形品を焼却
により処理することが困難であり、廃棄物処理上の問題
がある。

このため、発泡体を芯材とする複合成形品において、工
業的に簡単な成形方法で、強靭な成形物を安価に作るこ
とが望まれている。

が　　しよ　と　る ところで、ジシクロペンタジェンのごときノルボルネン
系モノマーをメタセシス触媒の存在下、金型内で塊状重
合すると、剛性があり、衝撃強度の高い成形品が得られ
る。ノルボルネン系モノマーを含む反応液は、一般に低
粘度の液体であることから、比較的低い圧力で、金型内
に注入し、かつ成形することができるため、大型で複雑
な形状の成形品であっても容易に成形ができる。

そこで、本発明者らは、ノルボルネン系モノマーを使用
して、発泡体を芯材とする複合成形品の製造を試みたと
ころ、成形圧力が低いことから、発泡体の気泡の破壊や
変形がないこと、強度が小さく安価な金型を使用するこ
とができること、しかも強化繊維を使用しなくても十分
な強度を有する複合成形品が得られること、など多くの
長所をもっていることが分かった。ところが、この方法
には、次のような問題点のあることがわかった。

すなわち、この方法においては、発泡体の外周面を樹脂
により均一な厚みで被覆することが必要であるが、ガラ
ス繊維のマットや織物を発泡体のまわりに巻く方法では
、前記のごとき問題点がある。

他の方法として、金型側に突起部分を数ケ所設置した形
状の金型を用い、これにより芯材となる発泡体の移動を
防止して成形する方法が考えられるが、この方法では、
突起部分の跡が複合成形品の表面に空洞として残り、成
形後にその空洞を樹脂と接着剤で埋める作業が必要とな
るため、製造工程が煩雑となる。

したがって、本発明の目的は、ノルボルネン系モノマー
を用いて、比較的簡単な成形方法により、発泡体を芯材
とした軽ぐパて強く、表面平滑性の良好な複合成形品を
提供することにある。

本発明の他の目的は、大型で複雑な形状の複合成形品で
あっても、簡単な方法で迅速に成形する方法を提供する
ことにある。

本発明者らは、鋭意研究した結果、発泡体からなる芯材
の表面の所望箇所に、オレフィン系ポリマーおよび／ま
たは炭化水素系エラストマーで形成された支持体を固定
し、これを金型内に設置して、支持体付き芯材と金型と
の間にできる間隙にノルボルネン系モノマーとメタセシ
ス系触媒を含む反応液を供給し、塊状重合させると、ノ
ルボルネン系ポリマーからなる外周層を好適に形成させ
ることができ、しかもこれらの支持体とポリマーとの密
着性に優れていることを見出した。

この方法により、複雑で大型の成形品であっても、容易
に成形でき、軽量化した複合成形品が得られる。また、
反応液は低粘度で反応速度が早いため生産性が良好で、
しかも表面にヒケのない複合成形品を得ることができる
。

本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったも
のである。

・　　　２　るための かくして、本発明によれば、オレフィン系ポリマーおよ
び／または炭化水素系エラストマーで形成された支持体
を設けた発泡体からなる芯材を金型内に設置し、ノルボ
ルネン系モノマーとメタセシス系触媒を含む反応液を金
型内に供給して塊状重合させ、ノルボルネン系ポリマー
からなる外周層を形成させることを特徴とする軽量な複
合成形品の製造法が提供される。

また、本発明によれば、上記方法で製造された複合成形
品が提供される。

以下、本発明について詳細に説明する。

（発泡体からなる芯材） 本発明の複合成形品は、芯材として高分子発泡体を使用
する。これにより、大型であっても軽量で、かつ強度の
強い成形品となる。

高分子発泡体は、成形時に原形を保持しつるものであれ
ばいずれでもよく、その具体例としては、例えば、ポリ
ウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニルなどの発泡体が例示される。発泡体
の密度は、特に制限されないが、通常は０．６ｇ／ｃｒ
ｔｒ以下、好ましくは０．０１〜０．５ｇ／ｃｒｒｒで
ある。

発泡体は、芯材として使用するために、予め所望の形状
に成形する。そのための方法としては、例えば、押出成
形により板状や棒状に発泡成形されたブロック材、部分
的にフィルムやシートでラミネートされた発泡体、ある
いはパイプや木材などにスプレーされた発泡体などを切
削加工する方法がある。

また、ポリウレタンの場合には、液状の発泡原液を発泡
用金型内に注入し、所定形状の発泡体を得ることもでき
る。

発泡体の形状は、通常、複合成形品の形状よりも外周層
を形成する樹脂の肉厚だけ小さい形状とする。また、発
泡体の一部に適宜貫通孔を設けたり、リブ構造を形成可
能なような溝を設けることもでき、それにより成形品の
強度を向上させることができる。

（支持体） 芯材となる発泡体には、特定の素材から選択される支持
体を設ける。支持体により、金型内で芯材が反応原液に
より浮くことを防止し、かつ均一な樹脂層を外周層とし
て形成させる。また、支持体の材料として特定の素材を
選択することにより、ノルボルネン系ポリマーとの密着
性を強固にする。

発泡体に固定する支持体は、ノルボルネン系モノマーの
メタセシス触媒による塊状重合を阻害せず、かつ塊状重
合条件に耐える材料で形成しなければならないことはも
とより、ノルボルネン系ポリマーとの接着性に優れてい
なければならない。

ところが、一般に、ノルボルネン系ポリマーは他の材料
との接着性が悪いという問題をもっている。

そこで、ノルボルネン系モノマーの塊状重合の初期には
発泡体の移動を防ぐだけの強度をもち、重合の後期には
１重合熱の蓄熱による温度上昇により軟化しノルボルネ
ン系ポリマーと一体に溶着する材料が望まれる。ノルボ
ルネン系モノマーの塊状重合では、重合熱により、反応
物の温度は１５０℃以上に上昇するが、この熱を利用し
、支持体をノルボルネン系ポリマーと接着（溶着）せし
めるのである。

支持体とノルボルネン系ポリマーとの接着性が不十分で
あると、塗装の際に隙間の跡が見え、好ましくない。ま
た、成形時、発泡体の芯材部分がノルボルネン系ポリマ
ーにより完全に密閉された構造になることが好ましい。

密閉された発泡体は、ノルボルネン系モノマーの重合熱
により膨張し、ノルボルネン系ポリマーからなる外周層
を内部より加圧するため、金型面の成形品面への転写性
が良くなり、ヒケも抑制される。支持体とノルボルネン
系ポリマーとの接着性が不十分であると、芯材部分で発
生する膨張した空気圧力が逃げることになり、好ましく
ない。

このような支持体の材料としては、熱変形温度が１５０
℃以下のオレフィン系ポリマーおよび／または炭化水素
系エラストマーが好ましい。熱変形温度が１５０℃以上
のものでは、ノルボルネン系ポリマーとの接着性が不十
分になりやすい。なお、熱変形温度は、ＪＩＳ　　Ｋ−
７２０７、荷重４．６ｋｇ／ｃゴにより測定できる。

オレフィン系ポリマーは、オレフィンを主成分とするポ
リマーであり、その具体例としては、例えば、高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン
、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−
１共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリベ
ンテン−１、ポリ４−メ°チルペンテン−１、ポリスチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロ
ピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体（ＥＰＤＭ）、およびこれらの混合物などが挙げられ
る。

炭化水素系エラストマーとしては、例えば、スチレン（
Ｓ）に代表されるビニル芳香族化合物と、イソプレン（
Ｉ）、ブタジェン（Ｂ）などの共役ジエンから構成され
る各種ブロック共重合体が挙げられる。具体的には、Ｓ
−Ｉ型、Ｓ−Ｂ型、５−ｙｒ−ｓ型、５−Ｂ−３型、５
−Ｉ−３−Ｉ−８型などのブロック共重合体、およびこ
れらの水素添加物などが挙げられる。また、ポリブタジ
ェン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジェン共重合体
、ブチルゴムなどの未加硫ゴムが挙げられる。また、本
発明の効果を本質的に損なわないかぎり、オレフィン系
ポリマーおよび／または炭化水素エラストマーとともに
、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂などの他の重合体をブレ
ンドしてもよい。

これらの中でも、特に、ポリスチレン、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ＥＰＤＭが好ましい。

支持体の形状は、特に限定されないが、具体的には、円
筒形、平板状、円錐形、円錐台形などがあり、複合成形
品の外面に小さな面積しか出てこないようにするために
は、円錐形が好ましい、他方、支持体の表面を複合成形
品の表面に出し、装飾効果を発揮させることもできる。

この場合には、支持体の形状は、種々な形を取ることが
できる。例えば、円形状、帯状などが挙げられる。支持
体の厚みは、外周層の樹脂の厚み以上であることが好ま
しい。

支持体を発泡体からなる芯材に設けるには、芯材の表面
に支持体を接着するか、あるいは支持体の一部を芯材に
差し込んで固定する、または輪ゴム状にして巻きつける
など、適宜の方法がある。

接着する場合には、エポキシ樹脂やポリウレタン、ポリ
イミド、酢酸ビニルエマルジョン、シアノアクリレート
などの接着剤を適宜用いる。

また、発泡用金型で発泡体からなる芯材を成形する場合
には、この段階で支持体を発泡用金型に設置し、支持体
付きの発泡成形品を得ることもできる。

（ノルボルネン系モノマー） 本発明において使用するノルボルネン系モノマーは、ノ
ルボルネン環を有するものであればよいが、熱変形温度
の高い成形品を得ようとする場合には、二環体以上の多
環ノルボルネン系モノマーを用いることが好ましい。

また、本発明においては、生成するノルボルネン系ポリ
マーを熱硬化型とすることが好ましく、そのためには架
橋性モノマーを使用することが好ましい。

ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、２−ノルボ
ルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−
２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５
−へキシル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−
ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−フ
ェニルノルボルネンなどの二環体、ジシクロペンタジェ
ンやジヒドロジシクロペンタジェンなどのごとき二環体
、テトラシクロドデセン、メチルテトラシクロドデセン
、エチルテトラシクロドデセン、ジメチルテトラシクロ
ドデセン、エチリデンテトラシクロドデセン、フェニル
テトラシクロドデセンなどのごとき四環体、トリシクロ
ペンタジェンなどのどとき二環体、テトラシクロペンタ
ジェンなどのどとき七環体などが例示される。これらの
モノマーは、１種以上を組合わせて用いてもよい。

なかでも、入手の容易さ、反応性、耐熱性等の見地から
、二環体ないし二環体が賞月される。

一方、架橋性モノマーは、反応性の二重結合を２個以上
有する多環ノルボルネン系モノマーであり、その具体例
としてジシクロペンタジェン、トリシクロペンタジェン
、テトラシクロペンタジェンなどが例示される。したが
って、ノルボルネン系モノマーと架橋性モノマーが同一
物である場合には格別他の架橋性モノマーを用いる必要
はない。

これらのノルボルネン系モノマーは、単独で使用しても
よいし、また、２種以上を混合して用いることもできる
。

なお、上記ノルボルネン系モノマーの１種以上と共に開
環重合し得るシクロブテン、シクロペンテン、シクロペ
ンタジェン、シクロオクテン、シクロドデセンなどの単
環シクロオレフィンなどを、本発明の目的を損なわない
範囲で併用することができる。

（メタセシス触媒） 本発明で用いる触媒は、ノルボルネン系モノマーの開環
重合用触媒として公知のメタセシス触媒系であればいず
れでもよく（例えば、特開昭５８−１２７７２８号、同
５８−１２９０１３号、同５９−５１９１１号、同６０
−７９０３５号、同６０−１８６５１１号、同６１−１
２６１１５号など）、特に制限はない。

メタセシス触媒の具体例としては、タングステン、モリ
ブデン、タンタルなどのハロゲン化物、オキシハロゲン
化物、酸化物、有機アンモニウム塩などが挙げられ、ま
た、活性剤（共触媒）の具体例としては、アルキルアル
ミニウムハライド、アルコキシアルキルアルミニウムハ
ライド、アリールオキシアルキルアルミニウムハライド
、何機スズ化合物などが挙げられる。

アルキルアルミニウムハライドの場合は、触媒を含む溶
液を混合すると即座に重合を開始するという問題がある
ので、その場合には活性剤とエーテル類、エステル類、
ケトン類、ニトリル類、アルコール類などの調節剤を併
用することにより重合の開始を遅らせることができる（
例えば、特開昭５８−１２９０１３号公報、同６１−１
２０８１４号公報）、ガラス繊維などの充填剤を用いる
場合には、充填剤への含浸を均一に行なわせるためには
、ポットライフが長いものの方が有利であり、その見地
から３０℃でのポットライフが５分以上、特に１０分以
上のものが好ましい。

また、触媒、活性剤に加えてクロロホルム、四塩化炭素
、ヘキサクロロシクロペンタジェンなどのごときハロゲ
ン化炭化水素（例えば特開昭６０−７９０３５号）や四
塩化ケイ素、四塩化ゲルマニウム、四塩化鉛などのハロ
ゲン化金属を併用してもよい。

メタセシス触媒は、モノマーの１モル対し、通常、約０
．０１〜５０ミリモル、好ましくは０゜１〜１０ミリモ
ルの範囲で用いられる。活性剤（共触媒）は、触媒成分
に対して、通常、０．　１〜２００（モル比）、好まし
くは２〜１０（モル比）の範囲で用いられる。

メタセシス触媒および活性剤は、いずれもモノマーに溶
解して用いる方が好ましいが、生成物の性質を本質的に
損なわない範囲であれば少量の溶剤に懸濁または溶解さ
せて用いてもよい。

（塊状重合） 本発明においては、金型内で、支持体付き発泡体の存在
下、ノルボルネン系モノマーをメタセシス触媒により塊
状で開環重合する方法が用いられる。実質的に塊状重合
であればよく、少量の不活性溶剤が存在していてもかま
わない。

好ましい塊状重合体の製造法では、ノルボルネン系モノ
マーを二液に分けて別の容器に入れ、一方にはメタセシ
ス触媒を、他方には活性剤を添加し、二種類の安定な反
応溶液を調製する。この二種類の反応溶液を混合し、次
いで所定形状の金型中に注入し、そこで塊状による開環
重合を行なう。

金型は、各種合成樹脂、アルミニウム、低融点合金、木
、鉄など種々の材料で作成されたものが使用でき、単な
る型枠であってもよい。

本発明においては従来からＲＩＭ成形装置として公知の
衝突混合装置を、二種類の反応原液を混合するために使
用することができる。この場合、二種類の反応原液を収
めた容器は別々の流れの供給源となる。二種類の流れを
ＲＩＭ機のミキシング・ヘッドで瞬間的に混合させ、次
いで、成形金型中に注入し、そこで即座に塊状重合させ
て成形品を得る。

衝突混合装置以外にも、ダイナミックミキサーやスタチ
ックミキサーなどの低圧注入機を使用することもできる
。室温におけるポットライフが１時間もあるような場合
には、ミキサー中で二種類の反応溶液の混合が完了して
から、予備加熱した金型中へ数回にわたって射出あるい
は注入してもよく、例えば、特開昭５９−５１９１１号
公報公報、米国特許筒４，４２６，５０２号公報明細書
）、また、連続的に注入してもよい。

この方式の場合には、衝突混合装置に比較して装置を小
型化することができ、また、低圧で操作可能という利点
を有するうえ１、ガラス繊維などの充填剤の充填量が多
い場合に、注入スピードをゆっ（すすることにより、系
内に均一に反応原液を含浸させることが可能となる。

また、本発明では二種類の反応原液を使用する方法に限
定されない、当業者であれば容易に理解しつるように、
例えば第三番目の容器にモノマーと所望の添加剤を入れ
て第三の流れとして使用するなど各種の変形が可能であ
る。

金型温度は、通常、１０〜１５０℃、より好ましくは３
０〜１００℃である。

金型内の圧力は、芯材となる発泡体を変形させない範囲
とする。具体的には、０．１〜１０ｋｇ／ｃｒｄ、好ま
しくは５　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｒｆまでの範囲内である
。

重合時間は適宜選択すればよいが、通常は約２０分より
短かく、好ましくは５分以内であるが、それより長くて
もよい。

なお、反応原液は通常窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気
下で貯蔵され、また操作されるが、成形金型は必ずしも
不活性ガスでシールしな（でもよい。

（任意成分） 酸化防止剤、充填剤、強化材、顔料、着色剤、発泡剤、
難燃剤、摺動付与剤、エラストマー、ジシクロペンタジ
ェン系熱重合樹脂の水添物など種々の添加剤を配合する
ことにより、得られるポリマーの特性を改質することが
できる。

酸化防止剤としては、フェノール系、リン系、アミン系
など各種のプラスチック・ゴム粗絞化防止剤がある。

充填剤にはミルドガラス、ガラス長繊維、ガラスマット
、カーボンブラック、タルク、炭酸カルシウム、雲母な
どの無機質充填剤がある。

強化繊維は、外周層の強度をさらに高める目的で、本発
明とあわせて用いることもできる。

エラストマーとしては、天然ゴム、ポリブタジェン、ポ
リイソプレン、スチレン−ブタジェン共重合体（ＳＢＲ
）、スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体
（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体（ＳＩＳ）、エチレンーブロビレンージエンタ
ーボリマ−（ＥＰＤＭ）、エチレン酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）およびこれらの水素化物などがある。

添加剤は予め反応溶液のいずれか一方または双方に混合
しておくか、あるいは金型のキャビティーに入れておく
、また、発泡体のまわりに強化繊維を巻きつけ樹脂の強
度を高めることも、本発明の目的を阻害しない範囲で実
施することができる。

（以下余白） 実」１例 以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明する。なお、実施例、比較例中の部は、特に断
りのないかぎり重量基準である。

［実施例１］ 密度０．０５ｇ／ｃｒｒｆの硬質ウレタンフオーム発泡
体（衣浦工業株式会社製ＫＭ−５０）を１８０ｍｍＸ　
１８０ｍｍＸ６ｍｍの平板状に切削した。この平板の表
面に、各々四隅につき、角より５０ｍｍ離れた位置４カ
所に、支持体として、直径４ｍｍで、高さ３ｍｍの円柱
状のポリプロピレン（三井東圧化学社製、ノーブレン、
熱変形温度１１５℃）を差し込み、平板の裏面も同様に
４ケ所に円柱状のポリプロピレンを差し込んだ。

この支持体付き発泡体を芯材として、２００ｍｍＸ２０
０ｍｍＸ１０ｍｍの空間を有する金型の中央位置に設置
した。金型は６０℃に加熱し、垂直に立てた。反応液の
注入口は、金型の下方に設けた。

ジシクロペンタジェン（ＤＣＰ）１００部に、スチレン
−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）（
フィンタック３４２１、日本ゼオン社商品名）６．５部
を入れて混合する。この液を２つの容器に入れ、一方に
は、ＤＣＰに対しジエチルアルミニウムクロリド（ＤＥ
ＡＣ）を４１ミリモル濃度、ｎ−プロピルアルコールを
４１ミリモル濃度、四塩化ケイ素を２１ミリモル濃度と
なるようにそれぞれ添加した（Ａ液）。

他方には、ＤＣＰに対し、トリ（トリデシル）アンモニ
ムそりブデートを１０ミリモル濃度となるように添加し
、さらにＤＣＰ１００部当たりフェノール系酸化防止剤
（エタノツクスフ０２、エチルコーポレーション社製）
４部を添加した（Ｂ液）。

両反応液（Ａ液／Ｂ液の混合比１／１）を、前記の金型
の中へギヤーポンプとパワーミキサーを用いてほぼ常圧
で速やかに注入した。

注入後、約３分間重合反応を行い、発泡体を芯材とし、
ＤＣＰ樹脂を外周層とした平板状の複合成形品を得た。

このようにして得られた複合成形品の外観は、ヒケのな
い平面性に優れたものであった。円柱状のポリプロピレ
ンの端部の跡が認められるが、このポリプロピレン部分
を強く押してはがそうとしても、はがれなかった。さら
に、複合成形品を切断して、内部の芯材の移動を観察し
たが、初めに金型に設置した状態であり、成形中での移
動は認められなかった。

［実施例２〜５、比較例１〜４］ ポリプロピレン製の円柱状支持体を用いるかわりに、下
記の各種材料で作成された円柱状支持体を用いた以外は
、実施例１と同様にして複合成形品を得た。

見立■ユ ポリエチレン；三井石油化学工業社製、ハイゼックス、
融点　１３１℃ 見立丞ユ ボリスチレン；旭ダウ社製、スタイロン、熱変形温度７
０℃ 医Ｊｌ辻丘 未加硫ＥＰＤＭ；三井石油化学社製、三井ＥＰＴ、ガラ
ス転移温度く一５０℃ 及立土玉 未加硫ポリブタジェン；日本ゼオン社製、ＢＲ−１２２
０、ガラス転移温度く一７５℃庭較■ユ ｐｖｃ　：日本ゼオン社製、ゼオンレジンＨＡ。

熱変形温度９８℃ 厩較エユ ポリカーボネート樹脂；三菱ガス化学社製、コービロン
２０００、熱変形温度１４５℃、ガラス転移温度１５１
℃ 之較■ユ ＡＢＳ樹脂；宇部サイコン社製、サイコラックＴ、熱変
形温度９８℃ え較土Ａ 熱硬化型ＤＣＰ樹脂；本発明で外周層として用いたノル
ボルネン系ポリマー、７ｇ１５３ポリエチレン、ポリス
チレン、ＥＰＤＭ、ポリブタジェン製の支持体を用いた
複合成形品は、ポリプロピレン製支持体の場合と同様に
、ノルボルネン系ポリマー（ＤＣＰ樹脂）との接着性に
優れ、また、発泡体の移動は認められなかった。

これに対して、ＰＶＣ、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂
、熱硬化型ＤＣＰ樹脂製の支持体を用いた複合成形品は
、ＤＣＰ樹脂外周層との接着性が悪（、強く押し込めろ
と剥れた。ただし、発泡体の移動は認められなかった。

［実施例６］ 架橋高発泡ポリプロピレンフオーム発泡体（古河電工社
製、密度０．２ｇ／ｃｒｒｆ）を、ウレタンフオームの
かわりに用いた以外は、実施例１と同様にして複合成形
品を得た。得られた複合成形品の外観は、ヒケのない平
面性に優れたものであり、ＤＣＰ樹脂外周層とポリプロ
ピレン支持体との接着性は良好であり、かつ発泡体の移
動は認められなかった。

［実施例７］ （工程Ｉ） ４５０ｍｍＸ８０ｍｍの空間を有する発泡用金型（不飽
和ポリエステル製）に、ポリウレタンフォーム用発泡原
液（旭電化社製、アゾカフオームミックス；ポリオール
とイソシアネート、発泡材を混合した液体）を注入し、
約５分間で、発泡体を得た８発泡体の密度はＯ，１ｇ／
ｃｒｒｆであった。

（工程■） 該発泡体の表面１０ケ所に、直径４ｍｍで、高さ５ｍｍ
のポリプロピレン（三井東圧化学社製、ノーブレン、熱
変形温度１１５℃）製の円柱をシアノアクリレート系の
接着剤にて接着した。

（工程■） ４６０ｍｍＸ９０ｍｍの空間を有する金型内に、前記支
持体骨き発泡体を置き、金型温度を６０℃に調整した。

（工程■） 上記金型内へ、実施例１で用いたＤＣＰ反応液をギヤー
ポンプとパワーミキサーを用いて速やかに注入した。３
分後に金型を開いて、複合成形品を得た。この成形物の
外観は、ヒケのない平面性に優れたもので、また、ポリ
プロピレン製支持体とＤＣＰ樹脂との接着性は良好であ
り、発泡体の移動は認められなかった。

免孔立欠１ 本発明により、軽くて強（、表面平滑性の良好な複合成
形品を提供することができる。ノルボルネン系ポリマー
と支持体との接着性に優れているため、後加工が不要で
ある。本発明の製造法により、特に、大型で複雑な成形
品が簡単な方法で迅速に成形できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）オレフィン系ポリマーおよび／または炭化水素系
   エラストマーで形成された支持体を設けた発泡体からな
   る芯材を金型内に設置し、ノルボルネン系モノマーとメ
   タセシス系触媒を含む反応液を金型内に供給して塊状重
   合させ、ノルボルネン系ポリマーからなる外周層を形成
   させることを特徴とする軽量な複合成形品の製造法。
2. （２）請求項１記載の方法で得られる複合成形品。