JPH03109273A - 不定形耐火物 - Google Patents
不定形耐火物Info
- Publication number
- JPH03109273A JPH03109273A JP1246695A JP24669589A JPH03109273A JP H03109273 A JPH03109273 A JP H03109273A JP 1246695 A JP1246695 A JP 1246695A JP 24669589 A JP24669589 A JP 24669589A JP H03109273 A JPH03109273 A JP H03109273A
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- JP
- Japan
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- magnesia
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- particle size
- alumina
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は５＃スポール性や耐蝕性に浸れ、主として、混
銑車炉口内張用に使用される不定形耐火物に関するもの
である。
銑車炉口内張用に使用される不定形耐火物に関するもの
である。
従来の技術
近年溶銑予備処理技術の発達により、混銑車でも脱珪処
理などが行われるようになってきた。そして、この処理
を行うに際し、処理剤としてＦｅＯやｐｅ２０３からな
るミルスケールや酸素ガスなどが用いられるようになっ
ており、混銑車内張用耐火物に要求される条件も非常に
厳しくなってきた。そのため、従来、混銑車炉口内張用
不定形耐火物として耐スポール性や耐蝕性が優れている
ことから炭化けい素やカーボン類等の非酸化物を配した
不定形耐火物が使用されてきたが。
理などが行われるようになってきた。そして、この処理
を行うに際し、処理剤としてＦｅＯやｐｅ２０３からな
るミルスケールや酸素ガスなどが用いられるようになっ
ており、混銑車内張用耐火物に要求される条件も非常に
厳しくなってきた。そのため、従来、混銑車炉口内張用
不定形耐火物として耐スポール性や耐蝕性が優れている
ことから炭化けい素やカーボン類等の非酸化物を配した
不定形耐火物が使用されてきたが。
厳しい酸化雰囲気に晒されるようになったことによって
損耗が著しくなってきた。
損耗が著しくなってきた。
この厳しい酸化雰囲気に耐えられる不定形耐火物として
、アルミナを主成分とし、これにマグネシアやスピネル
を配することによって耐蝕性を高めた不定形耐火物が開
発されてきた（例えば、特公昭第６１−３１８号公報、
特公昭第６１−１１９０８号公報）、シかし、このよう
な不定形耐火物は、溶銑やスラグに浸った部分の内張り
であれば使用可能であったが、第２図に示したように、
溶鉄２を収容し、せり出した形状３を有するのみならず
、脱珪処理前後の急昇温、急降温による熱衝撃が大きい
混銑車炉口１のような部位に使用した場合はスポーリン
グ抵抗性が小さく、亀裂の発生や剥離、剥落現象が著し
いために、炭化けい素やカーボン類等の非酸化物を配し
た不定形耐火物に対する優位性は得られなかった。
、アルミナを主成分とし、これにマグネシアやスピネル
を配することによって耐蝕性を高めた不定形耐火物が開
発されてきた（例えば、特公昭第６１−３１８号公報、
特公昭第６１−１１９０８号公報）、シかし、このよう
な不定形耐火物は、溶銑やスラグに浸った部分の内張り
であれば使用可能であったが、第２図に示したように、
溶鉄２を収容し、せり出した形状３を有するのみならず
、脱珪処理前後の急昇温、急降温による熱衝撃が大きい
混銑車炉口１のような部位に使用した場合はスポーリン
グ抵抗性が小さく、亀裂の発生や剥離、剥落現象が著し
いために、炭化けい素やカーボン類等の非酸化物を配し
た不定形耐火物に対する優位性は得られなかった。
発明が解決しようとする課題
従来のアルミナ−スピネル系もしくはアルミナ−マグネ
シア系のような酸化物系不定形耐火物は、炭化けい素や
カーボン類等の非酸化物を配した不定形耐火物と比較し
て、耐蝕性の点では良好な結果が得られているが、耐ス
ポール性の点では著しく劣っている。これは酸化物系の
不定形耐火物は炭化けい素やカーボン類等の非酸化物を
配した不定形耐火物と比較して、特に高温加熱した場合
、焼結が進むことによって高弾性率化するため、熱衝撃
による発生熱応力が増大し、急昇温・急降温時に亀裂や
剥離が発生しやすいためである。同様に、熱間線膨張係
数が大きいことも発生する熱応力が大きくなる原因とな
っている。従って、耐スポール性の向上を図るためには
、即ち発生熱応力を小さくするためには熱間線膨張係数
や弾性率を小さくする必要がある。
シア系のような酸化物系不定形耐火物は、炭化けい素や
カーボン類等の非酸化物を配した不定形耐火物と比較し
て、耐蝕性の点では良好な結果が得られているが、耐ス
ポール性の点では著しく劣っている。これは酸化物系の
不定形耐火物は炭化けい素やカーボン類等の非酸化物を
配した不定形耐火物と比較して、特に高温加熱した場合
、焼結が進むことによって高弾性率化するため、熱衝撃
による発生熱応力が増大し、急昇温・急降温時に亀裂や
剥離が発生しやすいためである。同様に、熱間線膨張係
数が大きいことも発生する熱応力が大きくなる原因とな
っている。従って、耐スポール性の向上を図るためには
、即ち発生熱応力を小さくするためには熱間線膨張係数
や弾性率を小さくする必要がある。
課題を解決するための手段
本発明は、０．５ｍｍ以上の粒径のマグネシアが３〜３
０重量％、アルミナセメントが０．５〜５重量％、残部
がアルミナからなる不定形耐火物を提供するものである
。また、本発明は、０．５ｍｍ以上の粒径のマグネシア
が３〜３０重量％、０．５ｍｍ未満の粒径のマグネシア
が１〜５重量％もしくは０．５ｍｍ未満の粒径のスピネ
ルが１〜２０重量％、アルミナセメントが０．５〜５重
量％、残部がアルミナからなる不定形耐火物を提供する
ものである。
０重量％、アルミナセメントが０．５〜５重量％、残部
がアルミナからなる不定形耐火物を提供するものである
。また、本発明は、０．５ｍｍ以上の粒径のマグネシア
が３〜３０重量％、０．５ｍｍ未満の粒径のマグネシア
が１〜５重量％もしくは０．５ｍｍ未満の粒径のスピネ
ルが１〜２０重量％、アルミナセメントが０．５〜５重
量％、残部がアルミナからなる不定形耐火物を提供する
ものである。
実施例
第１表に本発明の実施例及び比較例を示した。
ここで、耐スポール性や耐蝕性の評価は以下のようにし
て行った。まずスポールテストを述べる。
て行った。まずスポールテストを述べる。
４Ｘ４Ｘ１６ｃｍ供試体を１５００℃Ｘ３ｈｒ焼成し、
この時の弾性率Ｅｏを測定した。その後これを電気炉に
て１５００℃Ｘ２０ｍ１ ｎ急熱の後急冷した。この急
熱・急冷を３サイクル繰り返し、ｎサイクル後の弾性率
（Ｅｎ ）とＥＯとの比（Ｅｎ／Ｅｏ）を算出し、この
値で評価した。
この時の弾性率Ｅｏを測定した。その後これを電気炉に
て１５００℃Ｘ２０ｍ１ ｎ急熱の後急冷した。この急
熱・急冷を３サイクル繰り返し、ｎサイクル後の弾性率
（Ｅｎ ）とＥＯとの比（Ｅｎ／Ｅｏ）を算出し、この
値で評価した。
Ｅｎ／Ｅｏが１に近いほど耐スポール性が優れている０
次に、耐蝕性は誘導炉法を用いて評価した。この時使用
したスラグの塩基度はＣａｂ／５ｉＯｚ＝３．５、溶銑
温度は１６００℃である。なお、比較例４は酸化劣化を
考慮して１０００”ｃＸ３ｈｒ酸化処理した供試体にて
評価した。この評価法によって得られた結果は実機での
結果との対応が良好であった。
次に、耐蝕性は誘導炉法を用いて評価した。この時使用
したスラグの塩基度はＣａｂ／５ｉＯｚ＝３．５、溶銑
温度は１６００℃である。なお、比較例４は酸化劣化を
考慮して１０００”ｃＸ３ｈｒ酸化処理した供試体にて
評価した。この評価法によって得られた結果は実機での
結果との対応が良好であった。
比較例１にマグネシアを配さない場合の物性を示した。
この比較例１に対し、実施例１〜実施例３のように１ｍ
ｍ以上の粒径を持つマグネシアを配した場合、その配合
量が増すにつれて１５００℃Ｘ３ｈｒ焼成後の弾性率は
小さくなり、１５００℃Ｘ３ｈｒ焼成後の熱間線膨張係
数も小さくなっており、それにつれて耐スポール性が向
上している。これに対して、比較例２のようにマグネシ
アの粒径が０．３ｍｍ以下のものを配した場合はｌ ５
００℃ｘ３ｈｒ焼成後の弾性率は増大し、耐スポール性
も劣化している。また、比較例３のようにマグネシアの
代りに１ｍｍ以上の粒径を持つスピネルを配した場合は
アルミナのみの場合よりも１５００℃Ｘ３ｈｒ焼成後の
弾性率はやや低下する。しかし、熱間線膨張係数がかな
り大きくなっているため耐スポール性はむしろ劣化する
。
ｍ以上の粒径を持つマグネシアを配した場合、その配合
量が増すにつれて１５００℃Ｘ３ｈｒ焼成後の弾性率は
小さくなり、１５００℃Ｘ３ｈｒ焼成後の熱間線膨張係
数も小さくなっており、それにつれて耐スポール性が向
上している。これに対して、比較例２のようにマグネシ
アの粒径が０．３ｍｍ以下のものを配した場合はｌ ５
００℃ｘ３ｈｒ焼成後の弾性率は増大し、耐スポール性
も劣化している。また、比較例３のようにマグネシアの
代りに１ｍｍ以上の粒径を持つスピネルを配した場合は
アルミナのみの場合よりも１５００℃Ｘ３ｈｒ焼成後の
弾性率はやや低下する。しかし、熱間線膨張係数がかな
り大きくなっているため耐スポール性はむしろ劣化する
。
この０．５ｍｍ以上の粒径を持つマグネシアの耐スポー
ル性向上効果は以下のような特性によってもたらされる
。第１表の実施例や比較例に示した不定形耐火物の供試
体を各々高温（１２００℃以上）加熱すると、供試体内
部の粒子、特に０．５ｍｍ以上の粒径を持つ粒子は熱間
線膨張係数と温度とに比例して膨張する。この時、第１
図の高温加熱した後室温まで徐冷した供試体の切断面を
観察した走査型電子顕微鏡写真から明らかなように、０
．５ｍｍ以上の粒径を持つアルミナやスピネルは周囲の
微粉部（以下マトリックスと称す）と反応、焼結してい
るが、マグネシアの周囲にはマトリックスとの間に０．
０３〜０．０６ｍｍの空隙が形成されている。
ル性向上効果は以下のような特性によってもたらされる
。第１表の実施例や比較例に示した不定形耐火物の供試
体を各々高温（１２００℃以上）加熱すると、供試体内
部の粒子、特に０．５ｍｍ以上の粒径を持つ粒子は熱間
線膨張係数と温度とに比例して膨張する。この時、第１
図の高温加熱した後室温まで徐冷した供試体の切断面を
観察した走査型電子顕微鏡写真から明らかなように、０
．５ｍｍ以上の粒径を持つアルミナやスピネルは周囲の
微粉部（以下マトリックスと称す）と反応、焼結してい
るが、マグネシアの周囲にはマトリックスとの間に０．
０３〜０．０６ｍｍの空隙が形成されている。
この空隙の形成は次のように推察される。即ち、０．５
ｍｍ以上の粒径を持つ粒子はいずれも高温下で膨張して
マトリックスを押し広げるが、マグネシアの場合はマト
リックスと焼結し難いか、あるいは分離しやすいため、
冷却時にはマトリックスと分離してマグネシアのみが大
きく収縮するためマトリックスとの間に空隙が形成され
る。一方、アルミナやスピネルは周囲のマトリ−７クス
と反応、焼結するため、冷却時にはマトリックスと連動
して収縮する、この空隙を形成するか否かは、１５００
″Ｃ加熱時を基準・とじ、室温まで冷却した時の供試体
の収縮率にも影響し、マグネシアを配した場合は小さく
なり、スピネルを配した場合は最も大きくなる。また、
この空隙は再加熱時の９．５ｍｍ以上の粒径を持つマグ
ネシアやマトリックスの熱膨張を吸収する働きをなすた
め、再加熱時の熱間線膨張率も小さくなる。さらに、こ
の空隙は弾性率を小さくする効果を有し、ひいては急加
熱・急冷時の熱歪みによる弾性エネルギーを吸収する働
きをもなしている。
ｍｍ以上の粒径を持つ粒子はいずれも高温下で膨張して
マトリックスを押し広げるが、マグネシアの場合はマト
リックスと焼結し難いか、あるいは分離しやすいため、
冷却時にはマトリックスと分離してマグネシアのみが大
きく収縮するためマトリックスとの間に空隙が形成され
る。一方、アルミナやスピネルは周囲のマトリ−７クス
と反応、焼結するため、冷却時にはマトリックスと連動
して収縮する、この空隙を形成するか否かは、１５００
″Ｃ加熱時を基準・とじ、室温まで冷却した時の供試体
の収縮率にも影響し、マグネシアを配した場合は小さく
なり、スピネルを配した場合は最も大きくなる。また、
この空隙は再加熱時の９．５ｍｍ以上の粒径を持つマグ
ネシアやマトリックスの熱膨張を吸収する働きをなすた
め、再加熱時の熱間線膨張率も小さくなる。さらに、こ
の空隙は弾性率を小さくする効果を有し、ひいては急加
熱・急冷時の熱歪みによる弾性エネルギーを吸収する働
きをもなしている。
なお、第１表に示した熱間線膨張係数値は、１５００”
ｃＸ３ｈｒ焼成後の供試体について測定した値である。
ｃＸ３ｈｒ焼成後の供試体について測定した値である。
これに対し、１１０℃を基準とし、昇温時の熱間線膨張
率を測定した場合は、空隙が未形成のためマグネシアを
配した場合が最も大きい、しかし、実際に使用する場合
は乾燥、予熱等の緩やかな昇温前工程があるため、問題
とならない。
率を測定した場合は、空隙が未形成のためマグネシアを
配した場合が最も大きい、しかし、実際に使用する場合
は乾燥、予熱等の緩やかな昇温前工程があるため、問題
とならない。
このマグネシアを配することによる空隙の形成の有無は
その粒径と密接に関わっており、マグネシアの粒径が０
．５ｍｍよりも小さいと、空隙の形成に必要な熱間膨張
の絶対量が不足する。さらにアルミナとの反応によるス
ピネルの生成にともなう体積膨張反応が起こり、組織の
緻密化現象が顕著に現れることによって、耐スポール性
の向上効果が認められなくなる。場合によっては比較例
２のようにマトリックス組織の緻密化にともなう高弾性
率化によって耐スポール性の劣化も見られるようになる
。
その粒径と密接に関わっており、マグネシアの粒径が０
．５ｍｍよりも小さいと、空隙の形成に必要な熱間膨張
の絶対量が不足する。さらにアルミナとの反応によるス
ピネルの生成にともなう体積膨張反応が起こり、組織の
緻密化現象が顕著に現れることによって、耐スポール性
の向上効果が認められなくなる。場合によっては比較例
２のようにマトリックス組織の緻密化にともなう高弾性
率化によって耐スポール性の劣化も見られるようになる
。
また１粒径が０．５ｍｍ以上のマグネシアの配合量が３
重量％未満になると、耐スポール性の向上効果が見られ
なくなる。また、３０重量％を越えるとスラグの浸透が
顕著となる他、強度低下も著しくなるため好ましくない
。
重量％未満になると、耐スポール性の向上効果が見られ
なくなる。また、３０重量％を越えるとスラグの浸透が
顕著となる他、強度低下も著しくなるため好ましくない
。
１マグネシアやアルミナは焼結拳電融いずれでも良い、
但し、その純度は９０重量％以上でなければならない。
但し、その純度は９０重量％以上でなければならない。
低純度の原料に含まれる５ｉＯａやＦｅ１Ｏ３等の不純
物は高温加熱時の焼結の進行を促すために、高弾性率化
し、耐スポール性の劣化が顕著となり好ましくない、ア
ルミナセメントはその配合量が５重量％を超えると十分
な可使時間が得られなくなる他、耐蝕性を損なう、耐ス
ポール性が劣化するなど好ましくない、また、０．５重
量％未満になると養生後の強度が低下し、構造体として
十分なものが得られなくなる。
物は高温加熱時の焼結の進行を促すために、高弾性率化
し、耐スポール性の劣化が顕著となり好ましくない、ア
ルミナセメントはその配合量が５重量％を超えると十分
な可使時間が得られなくなる他、耐蝕性を損なう、耐ス
ポール性が劣化するなど好ましくない、また、０．５重
量％未満になると養生後の強度が低下し、構造体として
十分なものが得られなくなる。
耐蝕性をさほど要求しない部位であればマトリックス部
の組成は特に問題としないが、スラグスプラッシュによ
る溶損の著しい部位等に適用する場合は、実施例４．５
のようにマトリックス部に粒径が０．５ｍｍ未満のスピ
ネルやマグネシアなどを配することによって高耐蝕性化
が得られる。ここで使用するマグネシアやスピネルも焼
結・電融いずれでも良いが、その純度は９０重量％以上
でなければならない、また、これらの配合量はいずれも
１重量％未満では効果は無く、またマグネシアが５重量
％、スピネルが２０重量％を超えるとスラグの浸透が著
しくなり、好ましくない。
の組成は特に問題としないが、スラグスプラッシュによ
る溶損の著しい部位等に適用する場合は、実施例４．５
のようにマトリックス部に粒径が０．５ｍｍ未満のスピ
ネルやマグネシアなどを配することによって高耐蝕性化
が得られる。ここで使用するマグネシアやスピネルも焼
結・電融いずれでも良いが、その純度は９０重量％以上
でなければならない、また、これらの配合量はいずれも
１重量％未満では効果は無く、またマグネシアが５重量
％、スピネルが２０重量％を超えるとスラグの浸透が著
しくなり、好ましくない。
このようにして得られた不定形耐火物（実施例５）を、
脱珪処理を行っている混銑車の炉口に使用した結果、従
来材の炭化けい素やカーボン類を配した不定形耐火物（
比較例４）や比較例２の不定形耐火物と比較して５０％
以上の寿命向上が可能となった。
脱珪処理を行っている混銑車の炉口に使用した結果、従
来材の炭化けい素やカーボン類を配した不定形耐火物（
比較例４）や比較例２の不定形耐火物と比較して５０％
以上の寿命向上が可能となった。
発明の効果
以上のように、マグネシアの粒径を０．５ｍｍ以上に限
定し、これを高純度アルミナ質の不定形耐火物に配する
ことによって耐スポール性に優れた材料を得ることがで
きた０本発明は混銑車で最も高い耐スポール性が要求さ
れると考えられる部位である炉口の内張用不定形耐火物
に最適なものである。また、本発明は同じように苛酷な
熱衝撃を受けるランス材などにも適用できる。また、混
銑車炉口はどの熱衝撃を受けない部位に使用する不定形
耐火物に関しても、本発明を適用することによってより
安定した特性を得ることができる。
定し、これを高純度アルミナ質の不定形耐火物に配する
ことによって耐スポール性に優れた材料を得ることがで
きた０本発明は混銑車で最も高い耐スポール性が要求さ
れると考えられる部位である炉口の内張用不定形耐火物
に最適なものである。また、本発明は同じように苛酷な
熱衝撃を受けるランス材などにも適用できる。また、混
銑車炉口はどの熱衝撃を受けない部位に使用する不定形
耐火物に関しても、本発明を適用することによってより
安定した特性を得ることができる。
第１図（イ）、（ロ）は、１５００℃焼成後の本発明耐
火物の断面の走査型電子顕微鏡写真である。 第２図は、混銑車受銑口部の断面を示した説明図である
。
火物の断面の走査型電子顕微鏡写真である。 第２図は、混銑車受銑口部の断面を示した説明図である
。
Claims (2)
- １． ０．５ｍｍ以上の粒径のマグネシアが３〜３０重
量％、アルミナセメントが０．５〜５重量％、残部がア
ルミナからなることを特徴とする不定形耐火物。 - ２． ０．５ｍｍ以上の粒径のマグネシアが３〜３０重
量％、０．５ｍｍ未満の粒径のマグネシアが１〜５重量
％もしくは０．５ｍｍ未満の粒径のスピネルが１〜２０
重量％、アルミナセメントが０．５〜５重量％、残部が
アルミナからなることを特徴とする不定形耐火 物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1246695A JPH0798677B2 (ja) | 1989-09-22 | 1989-09-22 | 不定形耐火物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1246695A JPH0798677B2 (ja) | 1989-09-22 | 1989-09-22 | 不定形耐火物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03109273A true JPH03109273A (ja) | 1991-05-09 |
| JPH0798677B2 JPH0798677B2 (ja) | 1995-10-25 |
Family
ID=17152254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1246695A Expired - Fee Related JPH0798677B2 (ja) | 1989-09-22 | 1989-09-22 | 不定形耐火物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0798677B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0597526A (ja) * | 1991-10-02 | 1993-04-20 | Towa Taika Kogyo Kk | 取鍋内張り用不定形耐火物 |
-
1989
- 1989-09-22 JP JP1246695A patent/JPH0798677B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0597526A (ja) * | 1991-10-02 | 1993-04-20 | Towa Taika Kogyo Kk | 取鍋内張り用不定形耐火物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0798677B2 (ja) | 1995-10-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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| R250 | Receipt of annual fees |
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