JPH03109441A - 発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は芳香族ビニルモノマーと（メタ）アクリル酸と
を必須成分として成る共重合体の発泡体の耐熱を維持し
、容器等の包装材、断熱材、緩衝材等々に利用出来る二
次成形加工性にすぐれた発泡体に関する。

〈従来技術〉 ゴム変性された、あるいはされないポリスチレン〔以下
、（ゴム変性）ポリスチレンと記す。〕は、比重が小さ
い、無味・無臭、無毒である、吸湿性が小さい、電気絶
縁性・高周波絶縁性に優れている、着色性・塗装性が良
い、成形品の寸法安定性が良いなどの特徴に加え、さら
に最もすぐれた特徴として成形加工性がきわめてすぐれ
ている、安価であるなどの特徴から、多種多様の分野で
多量に使用されている。とりわけ、各種の発泡方法によ
り製造された発泡体は、トレー、容器などの食品包装分
野；断熱材、緩衝材などの工業的分野あるいは流通分野
に広く利用されている。しかしながら、耐衝撃性が不十
分である、油類や一部溶剤に浸される、耐熱性が不十分
である、燃え易い、耐候性が不十分である、帯電易い等
の欠点を有している。それら欠点の中でも最大の欠点で
あり使用範囲を大巾に制■しているのは耐熱性が低いこ
とである。

近年、電子レンジの急速な普及につれ、容器に食品を入
れたま＼、電子レンジで加熱調理する方法が拡がりつつ
あり、これらの用途においては（ゴム変性）ポリスチレ
ンを基材とする発泡体は耐熱性が低いために使用が制限
されているのが現状である。また断熱材の分野において
も（ゴム変性）ポリスチレンの発泡体は剛性が高く、比
較的二次成形加工性にすぐれることから、自動車の天井
材、屋根、壁床などの断熱材、スチーム・温水配管の保
温材等に最適の材料であるが、この分野においても耐熱
性が低いという致命的な欠陥から使用が大巾に限定され
ている。

ポリスチレン発泡体の耐熱性を向上甘めしる方法として
スチレンにアクリル酸、メタアクリル酸又は無水マレイ
ン酸を共重合せしめた共重合体を用いてなる発泡体（特
開昭５７−７２８３０号公報）が提案されているが、こ
の方法では発泡体を製造する技術が限定され、しかも得
られた発泡体を真空成形等により各種容器等に二次成形
加工する場合に割れ、引け、変形など不具合が多く発生
し、工業的に多量生産ラインに乗せることは困難であっ
た。

一方、スチレン−メタアクリル酸共重合体の耐熱性を活
用し、且つ二次成形加工性を改良する手段として、スチ
レン−メタアクリル酸共重合体にハイインパクトポリス
チレン（ゴム変性ポリスチレン）を４〜１６重景％重量
レンドせしめた樹脂組成物を用いて発泡シートを製造し
、さらにスチレン系樹脂フィルムを積層せしめてなる積
層発泡シート（特開昭６３−２６４３３５号公報）が提
案されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、この方法は、スチレン−メタアクリル酸
共重合体に対してハイインパクトポリスチレンが相溶し
にくく、その基本的性質が発泡シートの耐熱性、強度、
二次成形加工性すべてに悪影響をもたらすだけでなく、
耐熱性と二次成形加工性および発泡体の表面状態のバラ
ンスを取ることがきわめて困難であって、且つ相溶性が
劣るため再利用への制限も大きいという欠点があった。

〈課題を解決するための手段〉 以上の事実に鑑み、本発明者らは鋭意研究した結果、芳
香族ビニルモノマーと（メタ）アクリル酸を必須成分と
して得られる共重合体（Ａ）と、芳香族ビニルモノマー
とジエン系モノマーとを必須成分として得られる共重合
体（Ｂ）とを含有し、更に好ましくは（Ａ）および（Ｂ
）に相溶する樹脂（Ｃ）をも含有してなる樹脂組成物（
１）を発泡させてなる発泡体は、発泡体の製造が容易で
、耐熱性・外観・容器などへの二次成形加工性にすぐれ
、加えて再利用を可能にならしめることを見い出し、本
発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、芳香族ビニルモノマーと（メタ）
アクリル酸とを必須成分として共重合せしめて得られる
共重合体（Ａ）と、芳香族ビニルモノマートシェン系モ
ノマーとを必須成分として共重合甘めして得られる共重
合体（Ｂ）とを含有する樹脂組成物（Ｉ）を発泡させて
なることを特徴とする発泡体を提供するものである。

本発明で用いる芳香族ビニルモノマーと（メタ）アクリ
ル酸とを必須成分として共重合せしめて得られる共重合
体（Ａ）としては、芳香族ビニルモノマーとアクリル酸
および／又はメタアクリル酸との二元および／又は三元
共重合体、および芳香族ビニルモノマーと、アクリル酸
および／又はメタアクリル酸と、さらに芳香族ビニルモ
ノマーおよび／又は（メタ）アクリル酸と共重合可能な
他のモノマーとから成る多元共重合体等が挙げられる。

上記共重合体（Ａ）を構成する芳香族ビニルモノマーと
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、
ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチ
レン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニ
ルナフタレン等の芳香族ビニル化合物が挙げられ、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンが
好ましい。なかでもスチレン、およびスチレンとα−メ
チルスチレンの混合物が好ましく、経済性を考慮すると
特にスチレンが好ましい。

（メタ）アクリル酸としては、アクリル酸、メタアクリ
ル酸あるいはアクリル酸とメタアクリル酸の混合物が挙
げられるが、これらの中でもメタアクリル酸を単独で使
用することが共重合体（Ａ）の製造方法の容易さおよび
外観の優れた発泡体が得られることから好ましい。

芳香族ビニルモノマー（ａ、）と（メタ）アクリル酸（
ａ２）の比率（ａ、）／（ａ−）は通常６０／４０〜９
９／１であり、なかでもポリマーの溶融粘度、成形品の
外観、耐熱性、剛性および生産性等のバランスの点で７
０／３０〜９９／３が好ましく、７５／２５〜９５１５
が特に好ましい。

芳香族ビニルモノマーおよび／又は（メタ）アクリル酸
と共重合可能な他のモノマーとしては、例えばメチルメ
タアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート等に代表される（メタ）アクリル酸のアルキルエス
テル類；アクリロニトリル、メタアクリロニトリルに代
表されるビニルシアン化合物類；イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、クロトン酸、桂皮酸に代表される重合性
不飽和脂肪酸；Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレ
イミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−オクチルマレイミ
ド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、Ｎ−ｐ−７’ロモフエニルマレイミド、Ｎ−ｏ−
クロルフェニルマレイミド、Ｎ−シクルヘキシルマレイ
ミド等に代表されるマレイミド類；無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸等に代表される不飽和
カルボン酸無水物類；アリルグリシジルエーテル、グリ
シジルメタアクリレートに代表されるエポキシ基含有不
飽和化合物類；アリルアミン、メタクリル酸アミノエチ
ル、メタクリル酸−アミノプロピル、アミノスチレンに
代表されるアミノ基含有不飽和化合物類；アクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミドに代表されるアクリルア
ミド系化合物；２−ヒドロキシエチル−アクリレート、
３−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、４−ヒドロ
キシ−２−ブテンなどの水酸基含有不飽和化合物等を挙
げることが出来るが、これらに限定されるものではない
。これら共重合可能な他のモノマー類の使用は耐熱性と
相溶性など本発明の効果を更に一層向上せしめる有効な
手段となる。これら他の七ツマー類は、一種類又は二種
類以上併用して使用することが出来る。又これら他のモ
ノマー類は、通常芳香族ビニルモノマーと（メタ）アク
リル酸を加えた量５０重量部に対して５０重量部以下で
使用される。５０重量部以上であると共重合可能なモノ
マーの性質が顕著となり、芳香族モノマーと（メタ）ア
クリル酸を必須成分としてなる共重合体（Ａ）の耐熱性
を低下せしめるか、共重合体（Ｂ）の相溶性を減じせし
める可能性が大きく、好ましくない。

以上例示した共重合体（Ａ）は、公知、慣用の製造方法
、例えば特開昭６０−１０６８１８号公報、特開昭６０
−１６８７１０号公報、特開昭６１−４３６１２号公報
、特開昭６１−１６３９４９号公報、特開昭６２−７４
９０９号公報などに例示されている方法により容易に製
造することができる。具体的には公知のラジカル系触媒
、イオン系触媒の存在下あるいは非存在下において、乳
化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合あるいは乳化−
懸濁重合、乳化−溶液重合、懸濁−溶液重合方法など公
知の方法により、回分式、連続式又は回分一連続式製造
方法により製造することが出来る。

例えば、スチレンモノマーとメタクリル酸に、更に必要
によりこれらと共重合可能な他のモノマーを、ラジカル
発生剤および連鎖移動剤を用いて、６０〜１８０　’Ｃ
１好ましくは７５〜１２０℃で懸濁重合又は塊状重合せ
しめるのがよく、次いで必要に応じて酸化防止剤、可塑
剤、難燃剤、帯電防止剤等の添加剤等を添加して、押出
機等により造粒せしめてもよい。

これらの製造方法により製造されたポリマーの高分子鎖
構造は、特に限定されるものではないが、芳香族ビニル
モノマーおよび（メタ）アクリル酸がブロック構造に配
列するよりは限りなくランダムに配列されているランダ
ムコポリマーが好ましい。共重合体（Ａ）の重量平均分
子量は、通常３０．０００〜５００，０００　、重量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ）
／　（Ｍｎ）は通常２．０〜１０．０の範囲がそれぞれ
好ましい。

かくしてえられた共重合体（Ａ）は、それ自身が本発明
を構成する必須要因であることは勿論のことである。更
に加えて分子中に存在するカルボキシ基の一部を予め処
理して酸無水物とせしめたポリマーおよび／又はグルタ
ル酸無水物基をせしめた変性ポリマー、カルボキシル基
の物性を生かしアルカリ金属、アルカリ土類金属等でイ
オン架橋せしめたポリマー、あるいはアミノ基含有化合
物、水酸基含有化合物等でアミド結合、エステル結合を
生成させてえられた変性ポリマーをも共重合体（Ａ）に
包含されるものである。

一方、本発明で用いる芳香族ビニルモノマーとジエン系
モノマーとを必須成分として共重合せしめて得られる共
重合体（Ｂ）としては、ジエン系モノマーとしてブタジ
ェンを用いたものが好ましい。又、ここで用いる芳香族
ビニルモノマーとしては、前記と同一の七ツマ−が使用
でき、なかでもスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン等が好ましく、特にスチレンが好ましい。

共重合体（Ｂ）として特に好ましいものは、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体およびスチレン−ブタジエ
ンランダム共重合体である。これらは混合して用いるこ
ともできる。

共重合体（Ｂ）は本発明の特徴である発泡体製造の容易
さ、発泡体の外観に重要な要因として作用する他、発泡
体の二次成形加工性に決定的な要因となる。ブタジェン
とスチレンのみから成る共重合体の場合、ブタジェンの
含有率は通常２０〜９０重量％であり、なかでも溶融混
練が容易で、共重合体（Ａ）に対する相溶性および二次
成形加工性にすぐれる点で２５〜７０重量％の範囲が好
ましい。

本発明において共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）の使用
比率は、耐熱性、二次成形加工性、その他前記の点を考
慮して、通常９９．５　／　０．５〜７０／３０、好ま
しくは９９．５１０．５〜８０／２０、最も好ましくは
９９／ｌ〜９０／１０である。

本発明で用いる樹脂組成物（１）中の共重合体（Ｂ）の
粒子径（分子集合体の大きさ）としては、発泡体製造の
容易さ、発泡体の外観および発泡体の二次成形加工性に
すぐれる点で０．００５〜５．０μｍが好ましく、なか
でも０．０１〜３μ−が特に好ましい。

本発明の様に、異種のポリマーをブレンドしたポリマー
・アロイを基材として使用する場合、それらポリマー間
の相溶性は発泡体の性質に重要な影響をもたらす。一般
にポリマー・アロイの諸物性は、良く知られているよう
に、ポリマー間の相溶性に依存し、非相溶の場合には、
相分離構造及び相分離した相間の親和性にも依存する。

例えば、力学強度は界面相の親和性が高いほど、優れて
いる。また、ゴム成分のブレンドによる衝撃強度の改良
では、ゴム粒子径がある程度以上大きいことが必要であ
ることも知られている。

しかしながら、多（の場合、ポリマー・アロイの相溶性
ならびにその物性を推定することは容易ではない。ポリ
マー・アロイの相溶性を推定する上で、従来より相溶性
パラメーターが用いられ、又、フローリー・ハギンズの
相互作用パラメーターも用いられている。また実験的に
相容性を調べる手段として、ＤＳＣ等を用いたガラス転
移温度の測定、光学特性の測定、電子顕微鏡写真による
観察、光散乱あるいは中性子散乱の測定、ＦＴＩＲなど
による赤外吸収スペクトルの測定等が従来より行われて
いる。

ポリマー・アロイの相容性を改善し、その物性を向上せ
しめる方法として、従来より、ホモポリマーあるいはグ
ラフト、ブロックまたはランダム共重合体を、いわゆる
相溶化剤として非相溶ポリマー・アロイにブレンドする
ことが行われている。

相溶化剤の働きには非相溶ポリマー・アロイを相溶化剤
を通して分子レベルで相溶化させる場合及び相分離して
いる２時間の親和性を向上させ、界面接着性を改善する
方法がある。後者の場合、界面活性剤は効果が認められ
る結果、ゴム成分等の分散性が良くなる。

本発明で相溶性とは、２種以上のポリマーが分子レベル
で相溶することに止まらず、一方のポリマーが他のポリ
マー内に親和性よく分散することにより物性が向上する
場合、例えば共重合体（Ａ）中に共重合体（Ｂ）が親和
性よく分散している場合も広義の意味で相容性があると
定義する。

かかる観点から本発明者らは、上記（Ａ）および（Ｂ）
成分に加えて、更にこれらと相溶する樹脂（Ｃ）を含有
させると有用であることも見い出した。

上記相容性の観点から選ばれる（Ａ）および（Ｂ）成分
に相溶する樹脂（Ｃ）としては、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、（ゴム変性）ポリ
スチレン、Ａｓ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリビニール・アル
コール、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、
ＡＡＳＡｓ樹脂ＢＳ樹脂、繊維素誘導体樹脂、ポリビニ
ール・ブチラール、ポリメチルペンテン−１、ポリブテ
ン、ポリイソプレン、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリア
セタール、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェ
ニレンサルファイド、ポリスルホン、ポリエーテルエー
テルケトン、スチレン・無水マレイン酸共重合樹脂、ス
チレン・メチルメタ−アクリレート樹脂、（メタ）アク
リル酸変性ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカプロ
ラクトン等の熱可塑性樹脂；あるいはエポキシ樹脂、フ
ェノキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、ジアリールフタレート樹脂、シリコーン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ウラキッド樹
脂等の熱硬化性樹脂を挙げることができる。これら樹脂
は一種あるいは二種以上を組み合わせ使用することがで
きる。これらの中でも好ましい例としては、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニール、（ゴム変性）ポリスチレン、
Ａｓ樹脂、ＡＢＳ樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリイ
ソプレン、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリアセクール、
ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンサル
ファイド、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン
、スチレン・無水マレイン酸共重合樹脂、スチレン・メ
チルメタ−アクリレート樹脂、（メタ）アクリル酸変性
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカプロラクトン、
エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂などである。これら樹脂
（Ｃ）は前記（Ａ）および（Ｂ）成分と相溶することが
らそれらの一種と組み合わせて使用しても有用である。

ブレンド方法は（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを−括で実施
する方法、（Ａ）又は（Ｂ）と予めブレンドし、次いで
他と組み合わせる方法を取ることができる。

樹脂（Ｃ）の使用量は、（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｃ）１
００重量部に対して通常０〜４０重量％、好ましくは１
〜２５重量％である。

本発明では耐熱性をあまり低下せしめない範囲で共重合
体（Ｂ）以外のゴム成分をさらに含有させることが出来
る。共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）は、相容性が良く
、耐熱性および他の物理・化学的性質も優秀であるが、
耐衝撃性を要求される分野では更にゴム成分をさらに含
有させることにより効果をより多く発揮せしめることが
出来る。

ゴム成分を含有させる方法としては、何らかの形でゴム
成分が組成物中に含有されていればよく、特に限定され
ないが、例えば共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）に、ゴ
ムＣＤ）および／又はゴム含有熱可塑性樹脂（Ｅ）を混
合してポリマー・アロイとする方法等がある。この時、
更に樹脂（Ｃ）を混合してもよい。

ゴム成分の含有率としては、通常０〜４０重量％、好ま
しくは０〜１０重量％である。

本発明において、ゴム（Ｄ）とは、高弾性の高分子材料
であって、ＪＩＳやＡＳＴＭ等によって定義づけられて
いる、いわゆるゴム（Ｄ−１）に加え、更に加硫の必要
がなく、高温領域において可塑性を示し、常温付近では
ゴム弾性を示す高分子材料である熱可塑性エラストマー
（Ｄ−２）も包含する。

ゴムＣＤ）中のいわゆるゴム（Ｄ−１）としては、例え
ば天然ゴム（ＮＲ）、ブタジェンゴム（ＢＲ）、インプ
レンゴム（ＩＲ）、クロロブレンゴム（ＣＲ）、ブチル
ゴム、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）
　、アクリルゴム（ＡＣＭ、ＡＮＭ）　、塩素化ポリエ
チレンゴム（Ｃ３Ｒ）　、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、シリ
コーンゴム（Ｑ）、ウレタンゴム（ＡＵ、ＥＵ）　、エ
ピクロルヒドリンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン
、ノルボルネンゴム、及び／又はそれらの加硫化された
高分子材料が代表的である。これらの中ではブタジェン
ゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロブレン
ゴム、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）
、アクリルゴム（ＡＣＭ）が好ましい。

熱可塑性エラストマー（Ｄ−２）とは、加硫を必要とし
ない、高温領域においては可塑性を示し、常温付近では
ゴム弾性を示すゴムと熱可塑性樹脂の中間あるいは両者
の特性を兼備した高分子材料である。これら熱可塑性エ
ラストマー（Ｄ−２）は、高分子鎖中に弾性を持つソフ
トセグメントと常温付近での塑性変形を防ぐ結晶ないし
ガラス状成分であるハードセグメントとの互いに相溶し
ない両成分を合せ持つことに特徴を有する。ソフトセグ
メントとしてはポリブタジェン、ポリエーテル、ポリエ
ステルなどのガラス転移温度の低い非晶質ポリマーが代
表的であり、ハードセグメントとしてはその拘束の形式
、形態からポリスチレン、ポリウレタンに代表される非
架橋型ハードセグメントおよびアルカリ、アルカリ土類
金属に代表される架橋型ハードセグメント（アイオノマ
ー）が代表的である。さらに具体的には、スチレン−メ
チルメタアクリレートブロックまたはグラフト共重合体
、ブタジェンおよび／又はイソプレン・スチレン、メチ
ルメタアクリレート、アクリロニトリルブロックまたは
グラフト共重合体および下表に示されるハードセグメン
トとソフトセグメントを有する高分子材料が代表的であ
る。

ゴム含有熱可塑性樹脂（Ｅ）としては、熱可塑性樹脂と
上記ゴム（Ｄ−１）および／又は熱可塑性エラストマー
（Ｄ−２）とを混合したブレンド樹脂、重合性モノマー
とそれらと共重合可能な上記ゴム（Ｄ−１）および／又
は熱可塑性エラストマー（Ｄ−２）とを共重合させてな
る共重合樹脂が挙げられる。ここで用いる重合性モノマ
ーとしては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、を
−ブチルスチレン等の芳香族ビニルモノマー類；アクリ
ル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪
酸；不飽和脂肪酸のメチル、エチル、ブチル等のアルキ
ルエステル類；アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、フェニル又はシクロヘキシル・マレイミド等を挙げ
ることができる。

これらモノマーは一種又は一種以上併用して使用する。

これらの中ではポリブタジェン、ポリイソプレン等のジ
エン系ゴムにスチレン、（メタ）アクリル酸、メチル（
メタ）アクリレート、無水マレイン酸、アクリロニトリ
ルから選ばれる１種以上のモノマーを共重合せしめた共
重合樹脂が好ましい。

さらにはグラフト又はブロック共重合せしめた共重合樹
脂が好ましい、−例を挙げるとポリブタジェンにスチレ
ン及び／又はメチルメタアクリレ−トをグラフト共重合
せしめた共重合樹脂（ＭＢＳ樹脂）、ポリブタジェンの
存在下にスチレンを重合せしめたゴム変性ポリスチレン
（いわゆるハイインパクトポリスチレン）、ポリブタジ
ェンにスチレン及びアクリロニトリルを共重合せしめた
共重合樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ＥＰＤＭにスチレン及び／
又はアクリロニトリルを共重合せしめた共重合樹脂など
を挙げることができる。

ゴム含有熱可塑性樹脂（Ｅ）中に含有されるゴム成分は
、通常５〜９０重量％、好ましくは４０〜７０重量％の
範囲である。これらのゴム成分は一種又は一種以上併用
して使用される。

上記（Ａ）および（Ｂ）、更に必要により（Ｃ）〜（Ｅ
）成分を含有する樹脂組成物（Ｉ）は、公知慣用の方法
により製造することが出来る。即ち、加熱ロール、バン
バリーミキサ−１単軸押出機、二軸押出機、単軸−二軸
線結押出機などを用いて混合する方法、あるいは（Ａ）
〜（Ｅ）成分を単にトライブレンドする方法により製造
することが出来る。

この様にして得られる樹脂組成物（１）は、さらに通常
使用される公知の核剤、発泡助剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤等の配合剤を配合す
ることができる。

これら配合剤の中でも好ましい配合剤としては、特開昭
５８−９６６４１号公報記載の飽和脂肪酸及び／又はそ
のエステル；特開昭５９−２３００４３号公報記載の水
酸基化合物１特開昭６０−１８１１５７号公報記載の有
機ポリシロキサン；特開昭６１−１９６４８号公報記載
のミネラルオイル；特開昭６１−２１１４７号公報記載
のポリエステル系可塑剤、ヒンダードアミン系の酸化防
止剤、トリフェニルホスフェート、トリ　（ノニルフェ
ニル）ホスフェート及びこれらのオリゴマ、ポリマータ
イプのリン系難燃剤；およびその他の大成社発行（昭和
６２年２月）「ポリマーの難燃化」に記載されている難
燃剤；テトラブロモビスフェノールＡ・エピクロルヒド
リン共縮重合ポリマーなどの難燃剤が好ましい。

さらにこれらの外に、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維
、ガラスピーズ、ガラスパウダー、ガラスフレーク、ア
スベスト、ウニラストナイト、マイカ、タルク、クレー
、炭酸カルシウム、チタン、チタン酸カルシウム、硫酸
バリウム等の充填剤を単独又は併用して用いることが出
来る。これら充填剤は、（Ａ）および（Ｂ）、更に必要
により（Ｃ）〜（Ｅ）からなる樹脂組成物（１）１００
重量部に対して１〜１５０重量部含有していることが好
ましい。

本発明の発泡体は、以上により得られた樹脂組成物（Ｉ
）を用いて公知慣用の方法により得ることが出来る。例
えば、押出機に樹脂組成物（Ｉ）を投入して加熱溶融混
練後、ジクロロジフルオロメタンなどの低沸点ハロゲン
化炭化水素；プロパン、ブタンなどの低沸点炭化水素；
炭酸ガス；炭酸ソーダなどの高温により分解し、ガスを
発生せしめる化合物等のいわゆる発泡剤を圧入したのち
、発泡適正温度まで冷却し、サーキュラダイ又はＴダイ
等より押出し、発泡させる方法等により容易に得られる
。

発泡体がシート状又は板状の場合、厚さとじては０．５
ａ＋ｍ〜２００ＩＩ１１が適している。該厚さが０．５
１以下の場合成形体の強度や断熱性、耐熱性が充分でな
く、特に“どんぶり”型の様な深絞り成形が困難となる
。また、発泡体の密度としては、０．０２〜０．５ｇ／
ｃ１１３が適している。該密度が０．５ｇ／ｃｒａ３を
越えると、発泡体が硬くなり、発泡体をシート状となし
巻取る場合に割れ等の問題が発生しやすい。一方該密度
が０．０２　ｇ　／ｃｍ’以下の場合、耐熱性、強度が
低下し、好ましくない。

本発明における発泡体は、それ単独で各種の食品包材、
工業部品、資材、流通資材に有用であるが、更に他のフ
ィルムを片面又は両面に積層にも使用出来る。フィルム
としては、使用する目的、再利用の可否等の基準より選
ばれるが、共重合体（Ａ）および／又は共重合体（Ｂ）
に相溶する樹脂より選ばれる１０〜３００　ａｙｓの厚
みを有するフィルムが好ましい。かかる観点からフィル
ム用基材としては、スチレン−メタアクリル酸共重合体
、ポリメチルメタアクリレート、スチレン−メチルメタ
アクリレート共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル等、
前記（Ａ）および（Ｂ）成分に相溶する樹脂（Ｃ）の一
種、又は二種以上の混合体、および該樹脂（Ｃ）にゴム
成分（Ｄ）、および／又はゴム含有熱可塑樹脂（Ｅ）を
組み合わせたものが好ましい。これらフィルムは、無延
伸、−軸延伸、二軸延伸、その他の方法により製造され
、次いで必要により印刷された後、本発明の発泡体の片
面又は両面に接着剤を介して、あるいは直接加熱接着す
ることにより、美観強度、耐熱性を補管することが出来
る。

本発明の発泡体は、比較的厚みが大きい場合、ボードと
して断熱材、緩衝材に好適であり、比較的厚みが薄い場
合、カップ、トレー、丼、シュリンクラベル等、各種食
品包装材、食品容器として有用である。特に厚みが１ｍ
ｍ〜５ｍｍ程度の発泡体又は積層発泡体は、真空および
／又は圧空成形工程に十分対応出来る発泡体として有用
であり、耐熱性にすぐれるため電子レンジ内で加熱、調
理が出来る。

〈実施例〉 次に本発明を参考例、実施例および比較例により一層具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

尚、部および％は特に断わりのない限り重量基準である
。また各種物性は以下の方法により求めた。

物性測定法 １−１（熱変形温度） ＾ＳＴＭＤ−６４８に準じ高荷重（１８，６ｋｇ／ｃｍ
りの条件で求めた。

１−２（平均分子量） Ｍ　Ｗ　／　Ｍ　ｎは島津製作所製ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィーを用い、試料をテトラヒドロフラ
ンで溶解し、測定した。

１−３〔共重合体（Ｂ）の粒子径（分子集合体の大きさ
）〕 各成分を溶融・混練して得た樹脂組成物（１）を四酸化
オスミニウムで染色し、超薄片を作成し、電子顕微鏡写
真をとる。写真中に拡大された分散子径を測定する。第
一番目の粒子径Ｄｉとして数平均粒子径＝Σｎ１Ｄｉ／
Σｎｉで表わす。ただし、平均値を測定出来ない場合、
範囲で記載した。

１−４（発泡体製造の難易） （Ａ）および（Ｂ）成分と、更に必要により（Ｃ）、（
Ｄ）、（Ｅ）成分とを、表−１に示す割合で配合し、さ
らに造核剤であるタルク０．３重量部を配合して得た樹
脂組成物（Ｉ）を５０ｍｍφ押出機に投入し、溶融混練
したのち、発泡剤としてジクロロジフルオロメタン又は
ブタンを樹脂組成物（１）１００重量部に対して３〜４
重量部となる割合で圧入した。そののち６５ＩＩＩＩＩ
φ押出機に移送し、冷却後、サーキュラ−ダイより押出
して発泡させ厚さ２．０１ａＩａ〜５．０　ｍｍ、密度
０．０８〜０．１１ｇ／ｃｍ３の発泡シートを製造し、
以下の判定基準で発泡体の製造性を判定した。

判定基準 ◎：巻巻取レシート割れなし、成形温度圧力の上昇もな
い。

Ｏ：巻取時シートの割れなし。

Δ：巻巻取レシート割れが入る。巻取可。

×：巻取り時シートに割れが入り、巻取不可。

１−５（二次成形加工性） 上記物性測定法１−４で得られた発泡シートを７日間常
温で放置した後、発泡スチレンシート成形用の単発真空
成形機で内径１７０＋ｍφ、深さ６０＋ｎｍの片状容器
に成形し、容器の形状および外観を下記判定基準で判定
した。

判定基準 ◎：二金に合致した形状が得られ、外観も優れている。

○：二金の形状にそった成形品が得られる。成形品表面
に不良部分がない。

Δ：二金の底部凹凸部および角部が金型形状に合ってい
ない。成形品表面に小さな割れがある。

×８金型形状に程遠い形状で、深さなど寸法がでていな
い。成形品表面に多くの割れがある。

１−６（二次成形加工ライフ） 発泡シートの放置期間を６０日間に変更した以外は上記
１−５の二次加工性と同様にして判定した。

１−７（発泡体の外観） 物性測定法１−４で得られた発泡シートの光沢を目視に
より判定した後、これを鋭利な刃物等で切断し、その切
断面から拡大鏡（５０倍）で、シート表面の凹凸の程度
を下記判定基準で判定した。

判定基準 ◎：シート表面の凹凸が０．０５　ｍｍ未満であり、か
つ光沢が良好である。

Ｏ：シート表面の凹凸は０．０５ｍｍ未満であるが、光
沢はやや劣る。

Δ：シート表面に０．０５〜０．１ｍｍの凹凸があり、
光沢も劣る。

×：シート表面に０．１ｍｍより大きい凹凸があり、光
沢も劣る。

１−８（耐熱性） 物性測定法１−５で得られた片状容器に水２００ｇを注
入して、マイクロウェーブレンジにより１５０秒間加熱
した後、容器の形状変化などの劣化を下記判定基準で判
定した。

判定基準 ◎：寸法変化、外観変化および劣化は認められない。

○：若干の寸法変化がある。

Δ：若干の寸法変化と２次発泡による部分的に膨らみが
ある。

×：２次発泡により外観変化が著しい。

■−８（再利用性） 物性測定法１−５で得られた片状容器およびパリ等のス
クラップを粉砕機で細断したのち、ベント付押出機で、
２５０°Ｃの押出温度にて、溶融、脱泡、ペレット化を
行なった。このペレットを実施例１〜１５および比較例
１〜６で用いた樹脂組成物（Ｉ）にそれぞれ３０重量％
混合した以外は、同条件で発泡シートを製造し、下記判
定基準で判定した。

判定基準 ◎：発泡シートの外観および製造条件に大巾変化はなか
った。

Ｏ：発泡シートの外観および製造条件に若干の変化があ
った。

Δ：発泡シートの外観および製造条件に変化があった・ ×：発泡シートの外観および製造条件に大幅な変化があ
った。

参考例１ タービン型攪拌翼を備えた５Ｉ！ステンレス製反応器に
、蒸留水２．００Ｏｎ＋βを仕込み、懸濁安定剤として
部分ケト化ポリビニルアルコール１０ｇおよびドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５ｇを溶解後、ス
チレン９４０ｇ、メタクリル酸６０ｇ、流動パラフィン
１０ｇ、ペルオキシへキサヒドロテレフタル酸ジ第三級
ブチル４ｇおよび過安息香酸第三ブチル１ｇを順次仕込
んだ。器内を窒素ガスで置換後、５００ｒｐｍの攪拌下
で昇温して９０°Ｃで１０時間懸濁重合させ、さらに１
２０℃で３時間反応させた。生成した粒状スチレン−メ
タクリル酸共重合体を洗浄し、脱水し、乾燥した。

次いで、この共重合体に該共重合体に対して０．５％の
ステアリルアルコールを加え、窒素気流中にて、シリン
ダー温度２６０°Ｃの押出機でペレット化せしめた。以
下、これを共重合体（Ａ−１）と略記する。

参考例２ 表−１に示す組成で各モノマーを用いた以外は参考例１
と同様にして共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−５）を得た。

ただし、（Ａ−４）および（Ａ−５）は鉱油を１％添加
した。

実施例１〜１５および比較例１〜６ 表−１に示す各樹脂成分をタンブラ−にて混合した後、
４０ｍｍφ二軸押出機を用い、２００〜２５０°Ｃで溶
融・混練・ペレット化した。得られたペレット１００部
とタルク７０．３部とを、単管で接続された５０Ｉｌｌ
ＩＩＩφおよび６５ｍｍφのタンデム型押出機の第１段
目の５０ｍｍφ押出機に投入して温度２００〜２５０°
Ｃで溶融混練せしめつつ、該５０ｍ＋ｓφ押出機の後半
部へ表−１に示す量のジクロロジフルオロメタン又はｎ
−ブタンを圧入し、次いで第２段目の６５ｍｍφ押出機
に移送し、１３０〜１５０°Ｃに冷却した後、該６５ｍ
ｍφ押出機に取付けたサーキュラ−ダイより、円筒状に
押出しながら発泡せしめて、厚さ２〜５ｍｍ、密度０．
０８〜０、１０６　ｇ／ｃｍ’の発泡体を得、物性の測
定を行った。結果を表−２に示す。

／ ＊１）（Ｂ−１）：スチレンーブタジエンブロック共重
合体、旭化成工業■製アサフレックス ８１０、ブタジェン含有率３２％。

＊　２）　（Ｂ−２）　：スチレンーブタジエンランダ
ム共重合体、日本合成ゴム■製ＨＳＲ−００５１、ブタ
ジェン含有率４２％。

＊　３）　（Ｂ−３）　：スチレンーブタジエンブロッ
ク共重合体、フィリップス・ケミカル社製に一 レジン、ブタジェン含有率２９％。

＊　４）　（Ｂ−４）　：スチレン−ブタジェンメチル
メタクリレート共重合体、鐘淵化学工業■製カ ネエートＢ−５６、ブタジェン含有率７０％＊　５）　
（Ｃ−１）　：スチレンーメチルメタクリレート共重合
体、新日鉄化学■製。

＊　６）　（Ｃ−２）　：ポリスチレン（ホモポリマー
）。

＊　７）　（Ｃ−３）　：ポリメチルメタクリレート、
協和ガス化学工業■製バラペットＥＨ。

＊　８）　（Ｃ−４）　：ポリフェニレン・エーテル樹
脂、米国アルドリッチ社製。

＊　９）　（Ｃ−５）　：ポリカーボネート樹脂、三菱
化成工業■製ツバレックス。

＊　１０）　（Ｄ−１）”：　エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体、日本合成ゴム■製ＥＰ−９１２−Ｐ。

＊　１１）　（Ｄ−２）　：　ポリウレタンエラストマ
ー、大日本インキ化学工業■製パンデックスＴ− ２１９０゜ ＊　１２）　（Ｅ−１）　：ハイインパクトポリスチレ
ン、ブタジェン含有率８％。

（発明の効果） 本発明の発泡体は、製造が容易で、耐熱性、外観、二次
成形加工性にすぐれ、しかも再利用もできるとの利点を
有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族ビニルモノマーと（メタ）アクリル酸とを必
   須成分として共重合せしめて得られる共重合体（Ａ）と
   、芳香族ビニルモノマーとジエン系モノマーとを必須成
   分として共重合せしめて得られる共重合体（Ｂ）とを含
   有する樹脂組成物（ I ）を発泡させてなることを特徴
   とする発泡体。 ２、共重合体（Ｂ）がスチレン−ブタジエンブロック共
   重合体および／又はスチレン−ブタジエンランダム共重
   合体である請求項１記載の発泡体。 ３、共重合体（Ａ）がスチレン−（メタ）アクリル酸共
   重合体である請求項２記載の発泡体。 ４、更に、共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）に相溶
   する樹脂（Ｃ）を含有する請求項１又は３記載の発泡体
   。 ５、共重合体（Ｂ）のブタジエン含有率が２５〜７０重
   量％である請求項２又は３記載の発泡体。