JPH03109443A - 高い熱ひずみ耐性を有する発泡体の製造方法及び芳香族ポリエーテルケトンを主体とする発泡体 - Google Patents
高い熱ひずみ耐性を有する発泡体の製造方法及び芳香族ポリエーテルケトンを主体とする発泡体Info
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- JPH03109443A JPH03109443A JP2138662A JP13866290A JPH03109443A JP H03109443 A JPH03109443 A JP H03109443A JP 2138662 A JP2138662 A JP 2138662A JP 13866290 A JP13866290 A JP 13866290A JP H03109443 A JPH03109443 A JP H03109443A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は化学的発泡剤としてジカルボン酸及びポリカル
ボン酸を使用し、高い熱ひずみ耐性を有する、熱可塑性
樹脂を主体とする発泡体の製造方法に関するものである
。本発明はまた芳香族ポリエーテルを主体とするこのよ
うな発泡体に関するものである。
ボン酸を使用し、高い熱ひずみ耐性を有する、熱可塑性
樹脂を主体とする発泡体の製造方法に関するものである
。本発明はまた芳香族ポリエーテルを主体とするこのよ
うな発泡体に関するものである。
（従来技術）
芳香族ポリエーテルケトンを主体とする発泡体はこれま
でに知られていない。公知慣用の物理的或は化学的発泡
剤を使用し、芳香族ポリエーテルケトンの発泡体を形成
する試みは、発泡剤の不十分な溶解性及びこの種ポリマ
ーの高い軟化点のために失敗している。
でに知られていない。公知慣用の物理的或は化学的発泡
剤を使用し、芳香族ポリエーテルケトンの発泡体を形成
する試みは、発泡剤の不十分な溶解性及びこの種ポリマ
ーの高い軟化点のために失敗している。
本発明の目的は、芳香族ポリエーテルケトンを主体とす
る、従来未知の発泡体を形成することである。本発明の
さらに他の目的は、高い耐熱性を何する熱可塑性樹脂を
主体とし、均斉な気胞構造を存する発泡体を形成するた
めの新規な化学的発泡剤を見出すことである。
る、従来未知の発泡体を形成することである。本発明の
さらに他の目的は、高い耐熱性を何する熱可塑性樹脂を
主体とし、均斉な気胞構造を存する発泡体を形成するた
めの新規な化学的発泡剤を見出すことである。
（発明の要約）
しかるに上記目的は、１３０から３００℃に加熱するこ
とにより５０％或はそれ以上の重量ロスをもたらす、ジ
カルボン酸或はポリカルボン酸を主体とする化学的発泡
剤を使用することにより達成され得ることが見出された
。
とにより５０％或はそれ以上の重量ロスをもたらす、ジ
カルボン酸或はポリカルボン酸を主体とする化学的発泡
剤を使用することにより達成され得ることが見出された
。
すなわち、本発明は（ａ）軟化点（溶融点）が２００℃
より高い熱可塑性ポリマーと、 （ｂ）（ａ）に対して０．５から１０重量％の、１３０
から３００℃に加熱することにより気体状分解生成物の
放散により５０％或はそれ以上の重量ロスをもたらす、
脂肪族或は芳香族のジカルボン酸或はポリカルボン酸と
から成る緊密な混合物を溶融させ、これを冷却しつつ成
形することを特徴とする、高い熱ひずみ耐性を存する発
泡体の製造方法に関するものである。
より高い熱可塑性ポリマーと、 （ｂ）（ａ）に対して０．５から１０重量％の、１３０
から３００℃に加熱することにより気体状分解生成物の
放散により５０％或はそれ以上の重量ロスをもたらす、
脂肪族或は芳香族のジカルボン酸或はポリカルボン酸と
から成る緊密な混合物を溶融させ、これを冷却しつつ成
形することを特徴とする、高い熱ひずみ耐性を存する発
泡体の製造方法に関するものである。
本発明はさらに芳香族ポリエーテルケトンを主体とする
、密度０．１から１．０ｇ／ａｍ’の発泡体に関するも
のである。
、密度０．１から１．０ｇ／ａｍ’の発泡体に関するも
のである。
（発明の構成）
熱可塑性樹脂を含存する発泡体を形成するために発泡剤
として重炭酸ナトリウム及びを機酸の混合物を使用する
ことは公知である。この場合重炭酸ナトリウムは有機酸
と反応して、低温においても二酸化炭素を形成する。従
ってこの方法は高融点の熱可塑性樹脂の発泡体を形成す
るには不適当である。この分野の技術者には、この種の
熱可塑性樹脂を使用して、これを不安定なを機ジカルボ
ン酸及びポリカルボン酸により、この発泡剤によりその
分解温度よりも著しく高い融点を有する発泡体を形成し
得ること、及び発泡体の機械的特性が発泡剤分解生成物
により損なわれないことは全く予想外のことである。
として重炭酸ナトリウム及びを機酸の混合物を使用する
ことは公知である。この場合重炭酸ナトリウムは有機酸
と反応して、低温においても二酸化炭素を形成する。従
ってこの方法は高融点の熱可塑性樹脂の発泡体を形成す
るには不適当である。この分野の技術者には、この種の
熱可塑性樹脂を使用して、これを不安定なを機ジカルボ
ン酸及びポリカルボン酸により、この発泡剤によりその
分解温度よりも著しく高い融点を有する発泡体を形成し
得ること、及び発泡体の機械的特性が発泡剤分解生成物
により損なわれないことは全く予想外のことである。
本発明による新規方法のための適当な出発材料は、軟化
点（溶融点）が２００℃以上、好ましくは２３０から４
５０℃、ことに２６０から４２０℃の熱可塑性ポリマー
であれば何でもよい。例示すれば、脂肪族、芳香族及び
芳香族ジカルボン酸ことにテレフタル酸を主体とする部
分的芳香族のポリアミド、ポリエステル、及び２から６
個の炭素原子を有する脂肪族ジオール及び／或はビスフ
ェノール、芳香族ポリスルホン及びポリエーテルスルホ
ン、芳香族ポリエーテル及びポリスルフィド、例えばポ
リ−３，５−ジメチルフェニレンオキシド及びポリフェ
ニレンスルフィド、及び芳香族ポリニー、チルケトン、
例えばＰＥＫ、 ＰＥＫＫｌＰＥＫＥＫＫ及びＰＥＥＫ
である。
点（溶融点）が２００℃以上、好ましくは２３０から４
５０℃、ことに２６０から４２０℃の熱可塑性ポリマー
であれば何でもよい。例示すれば、脂肪族、芳香族及び
芳香族ジカルボン酸ことにテレフタル酸を主体とする部
分的芳香族のポリアミド、ポリエステル、及び２から６
個の炭素原子を有する脂肪族ジオール及び／或はビスフ
ェノール、芳香族ポリスルホン及びポリエーテルスルホ
ン、芳香族ポリエーテル及びポリスルフィド、例えばポ
リ−３，５−ジメチルフェニレンオキシド及びポリフェ
ニレンスルフィド、及び芳香族ポリニー、チルケトン、
例えばＰＥＫ、 ＰＥＫＫｌＰＥＫＥＫＫ及びＰＥＥＫ
である。
本発明において使用される化学的発泡剤は、１３０から
３００℃に加熱することにより気相の分解生成物の放散
により５０％或はそれ以上の重量ロスをもたらすべき脂
肪族或は芳香族ジカルボン酸或はポリカルボン酸である
。使用化合物が適当であるか否かは、試料を毎分４℃の
加熱速度で加熱し、５０％の重量ロスを生じた温度（す
なわち分解温度Ｄ）を測定することにより簡単に決定さ
れ得る。適当な発泡剤化合物としては、ヒドロキシル基
或はケト基を有することができる、炭素原子２から８の
脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、具体的には例えばオキ
サル酸（Ｄ ＝ １８２℃）、マロン酸（Ｄ ＝ ２５
２℃）アジピン酸（Ｄ ＝ ２４５℃）、ピメリン酸（
Ｄ＝２５２℃）アセトンジカルボン酸ＣＤ ＝ １３５
℃）が使用され得る。適当な芳香族ポリカルボン酸は例
えばピロメリット酸（Ｄ ＝ ２７５℃）である。
３００℃に加熱することにより気相の分解生成物の放散
により５０％或はそれ以上の重量ロスをもたらすべき脂
肪族或は芳香族ジカルボン酸或はポリカルボン酸である
。使用化合物が適当であるか否かは、試料を毎分４℃の
加熱速度で加熱し、５０％の重量ロスを生じた温度（す
なわち分解温度Ｄ）を測定することにより簡単に決定さ
れ得る。適当な発泡剤化合物としては、ヒドロキシル基
或はケト基を有することができる、炭素原子２から８の
脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、具体的には例えばオキ
サル酸（Ｄ ＝ １８２℃）、マロン酸（Ｄ ＝ ２５
２℃）アジピン酸（Ｄ ＝ ２４５℃）、ピメリン酸（
Ｄ＝２５２℃）アセトンジカルボン酸ＣＤ ＝ １３５
℃）が使用され得る。適当な芳香族ポリカルボン酸は例
えばピロメリット酸（Ｄ ＝ ２７５℃）である。
使用されるカルボン酸の量は、−射的に熱可塑性樹脂に
対して０．５から１０重量％、好ましくは０６８から８
重量％、ことに１から６重量％である。発泡体密度は発
泡剤量及び成形型充填度を変えることにより調節され得
る。
対して０．５から１０重量％、好ましくは０６８から８
重量％、ことに１から６重量％である。発泡体密度は発
泡剤量及び成形型充填度を変えることにより調節され得
る。
成形体は熱可塑性樹脂及び発泡剤の緊密混合物を溶融さ
せ、次いでこれを冷却しつつ成形することにより製造さ
れ得る。例えば封鎖成形型内に所望密度に応じて計算さ
れた量の上記混合物を入れ、型を融点まで加熱するが、
この場合発泡の間気体が型から放散され得・るように微
小な孔隙を型に穿設する。冷却後、形成された発泡体は
型から取出される。
せ、次いでこれを冷却しつつ成形することにより製造さ
れ得る。例えば封鎖成形型内に所望密度に応じて計算さ
れた量の上記混合物を入れ、型を融点まで加熱するが、
この場合発泡の間気体が型から放散され得・るように微
小な孔隙を型に穿設する。冷却後、形成された発泡体は
型から取出される。
また他の実施態様として、熱可塑性樹脂及び発泡剤の混
合物を押出機中において加圧下に溶融させ、溶融体を成
形チャネルに押出し、扁平ノズル開口から発泡体シート
を押出す。
合物を押出機中において加圧下に溶融させ、溶融体を成
形チャネルに押出し、扁平ノズル開口から発泡体シート
を押出す。
得られる発泡体は一般に０．１から１．０ ｇ／ｃｍ’
、好ましくは０．１から０．８ｇ／ｃ■３、ことに０．
２から０．７ｇ／ｃ■３の密度を有する。
、好ましくは０．１から０．８ｇ／ｃ■３、ことに０．
２から０．７ｇ／ｃ■３の密度を有する。
発泡体の熱ひずみ耐性は、使用される熱可塑性樹脂によ
り相異する。この発泡体は平均気ね径０．０３から１．
２璽−１ことに０．２から０．８懲−の均斉な気胞構造
により秀れた特異のものである。
り相異する。この発泡体は平均気ね径０．０３から１．
２璽−１ことに０．２から０．８懲−の均斉な気胞構造
により秀れた特異のものである。
生成発泡体は自動車、航空機及び宇宙船などの熱絶縁体
及び内装部品製造材料として使用され得る。
及び内装部品製造材料として使用され得る。
実施例工
密度１．３２ｇ八嘗３、融点３４０℃の微細粉（粒径０
．３−嘗以下）状の、構造単位−Ｃ６■４−Ｏ−ＣｅＨ
４−０−ＣｅＨ４−ＣＯ−から合成されるポリフェニレ
ンエーテルケトン（ＰＥＥＫ） １００重量部をピロメ
リット酸２重量部と緊密に混合した。この混合物６０容
量部を気体放散を許容する閉鎖金属成形型（１００容積
部）中に収容する。この型を加熱装置により３８０℃に
１０分間加熱し、次いで冷却する。これにより密度０．
７５ｇ／ｃ−３、平均気胞径０．２■■の発泡成形体が
得られる。この熱ひずみ耐性は２６０℃である。
．３−嘗以下）状の、構造単位−Ｃ６■４−Ｏ−ＣｅＨ
４−０−ＣｅＨ４−ＣＯ−から合成されるポリフェニレ
ンエーテルケトン（ＰＥＥＫ） １００重量部をピロメ
リット酸２重量部と緊密に混合した。この混合物６０容
量部を気体放散を許容する閉鎖金属成形型（１００容積
部）中に収容する。この型を加熱装置により３８０℃に
１０分間加熱し、次いで冷却する。これにより密度０．
７５ｇ／ｃ−３、平均気胞径０．２■■の発泡成形体が
得られる。この熱ひずみ耐性は２６０℃である。
実施例２
実施例１と同様にして、ただしピロメリト酸４重量部を
使用して混合物を調製した。この混合物２５容口部を上
述した型に収容した。得られた発泡体は０．３２ ｇｒ
ｃｗ”の密度及び平均気胞径０．４−璽を示した。
使用して混合物を調製した。この混合物２５容口部を上
述した型に収容した。得られた発泡体は０．３２ ｇｒ
ｃｗ”の密度及び平均気胞径０．４−璽を示した。
実施例３
実施例１と同様にして、ただし構造単位−ＣｅＨ４−０
−ＣＧ）＋４−ＣＯ−Ｃ１１１１１４−ＣＯ−Ｃ８１１
４−ＧＯ−から合成される、密度１．３１ ｇ７ｃｍ
”、融点的３７５℃のポリフェニレンｘ−ｆ ル’ｒ
トン（ＰＥＫＥＫＫ） １００ｍ ５１部ト、ピロメリ
ット酸４重量部の混合物を調製した。型を４２０℃に１
５分間加熱した。得られた発泡体は０．７２ ｇ／ｃｌ
１３の密度及び平均気胞径０．１ｍ＋１を示した。
−ＣＧ）＋４−ＣＯ−Ｃ１１１１１４−ＣＯ−Ｃ８１１
４−ＧＯ−から合成される、密度１．３１ ｇ７ｃｍ
”、融点的３７５℃のポリフェニレンｘ−ｆ ル’ｒ
トン（ＰＥＫＥＫＫ） １００ｍ ５１部ト、ピロメリ
ット酸４重量部の混合物を調製した。型を４２０℃に１
５分間加熱した。得られた発泡体は０．７２ ｇ／ｃｌ
１３の密度及び平均気胞径０．１ｍ＋１を示した。
実施例４
実施例１と同様にして、ただしピロメリット酸４重量部
を使用し、型の充填度を３５％として処理した。得られ
た成形体は０．４２ ｇ １ｃｍ３の密度及び０．３■
■の平均気胞径を示した。
を使用し、型の充填度を３５％として処理した。得られ
た成形体は０．４２ ｇ １ｃｍ３の密度及び０．３■
■の平均気胞径を示した。
実施例５
密度１．３９ ｇｒｃｗ３、融点２６０℃の、テレフタ
ル酸及びヒドロキノンを主体とするポリエステル（ＬＣ
ポリマー）１００重量部と、無水オキサル酸３．５重量
部の混合物を調製し、この混合物を３３０℃で１５分間
加熱した型中で発泡成形させ、型充填度に応じて密度０
．４ｇ／ｃｓ３と１．０ｇ／ｃｍ３の発泡体を得た。気
胞平均径はそれぞれ０．５１と０．０４ｍｍとであった
。
ル酸及びヒドロキノンを主体とするポリエステル（ＬＣ
ポリマー）１００重量部と、無水オキサル酸３．５重量
部の混合物を調製し、この混合物を３３０℃で１５分間
加熱した型中で発泡成形させ、型充填度に応じて密度０
．４ｇ／ｃｓ３と１．０ｇ／ｃｍ３の発泡体を得た。気
胞平均径はそれぞれ０．５１と０．０４ｍｍとであった
。
実施例６
カプロラクタムとテレフタル酸／ヘキサメチレンジアミ
ン（重量割合３０ニア０）から合成された、密度１．２
ｇ／ａｍ’、融点２９５℃の部分的芳呑族コポリアミ
ド１００重量部を１．５重量部のオキサル酸と緊密に混
合し、これを３５０℃に１５分間型内で加熱（充填度７
０Ｖ＆）ｌ、た。得られた発泡成形体の密度０．８２
ｇ／ｃ諺３であった。
ン（重量割合３０ニア０）から合成された、密度１．２
ｇ／ａｍ’、融点２９５℃の部分的芳呑族コポリアミ
ド１００重量部を１．５重量部のオキサル酸と緊密に混
合し、これを３５０℃に１５分間型内で加熱（充填度７
０Ｖ＆）ｌ、た。得られた発泡成形体の密度０．８２
ｇ／ｃ諺３であった。
実施例７
実施例θと同様にして、ただしオキサル酸を２．５ｍｆ
ｉ１部使用して処理した。型充填度を３５％として、 密度０．４ ｇ／ｃ■３の発泡成形体が得られた。
ｉ１部使用して処理した。型充填度を３５％として、 密度０．４ ｇ／ｃ■３の発泡成形体が得られた。
Claims (2)
- （１）（ａ）軟化点（溶融点）が２００℃より高い熱可
塑性ポリマーと、 （ｂ）（ａ）に対して０．５から１０重量％の、１３０
から３００℃に加熱することにより気体状分解生成物の
放散により５０％或はそれ以上の重量ロスをもたらす、
脂肪族或は芳香族のジカルボン酸或はポリカルボン酸と
から成る緊密な混合物を溶融させ、これを冷却しつつ成
形することを特徴とする、高い熱ひずみ耐性を有する発
泡体の製造方法。 - （２）芳香族ポリエーテルケトンを主体とする、密度０
．１から１．０ｇ／ｃｍ＾３の発泡体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3918583A DE3918583A1 (de) | 1989-06-07 | 1989-06-07 | Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hoher waermeformbestaendigkeit und schaumstoffe auf basis von aromatischen polyetherketonen |
| DE3918583.4 | 1989-06-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03109443A true JPH03109443A (ja) | 1991-05-09 |
Family
ID=6382272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2138662A Pending JPH03109443A (ja) | 1989-06-07 | 1990-05-30 | 高い熱ひずみ耐性を有する発泡体の製造方法及び芳香族ポリエーテルケトンを主体とする発泡体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5084484A (ja) |
| EP (1) | EP0401664A3 (ja) |
| JP (1) | JPH03109443A (ja) |
| DE (1) | DE3918583A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE10307736A1 (de) * | 2003-02-24 | 2004-09-02 | Basf Ag | Offenzelliger Schaumstoff aus hochschmelzenden Kunststoffen |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS5745779B2 (ja) * | 1973-08-17 | 1982-09-29 | ||
| US4588754A (en) * | 1984-01-04 | 1986-05-13 | General Electric Company | Low modulus structural foam |
| EP0149191A3 (en) * | 1984-01-04 | 1985-08-07 | General Electric Company | Low modulus structural foam |
| JPS63264644A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-01 | Tosoh Corp | 耐熱性樹脂発泡体の製造方法 |
| ATE111494T1 (de) * | 1987-07-23 | 1994-09-15 | Dsm Nv | Polyolefinschäume mit offenen und/oder geschlossenen poren aus polyolefinen mit ultrahohem molekulargewicht, verfahren zu ihrer herstellung und anwendung. |
| US4943594A (en) * | 1988-12-28 | 1990-07-24 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Polyimide foam |
-
1989
- 1989-06-07 DE DE3918583A patent/DE3918583A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-05-30 JP JP2138662A patent/JPH03109443A/ja active Pending
- 1990-05-30 EP EP19900110251 patent/EP0401664A3/de not_active Withdrawn
- 1990-06-07 US US07/534,272 patent/US5084484A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3918583A1 (de) | 1990-12-13 |
| EP0401664A2 (de) | 1990-12-12 |
| US5084484A (en) | 1992-01-28 |
| EP0401664A3 (de) | 1991-10-23 |
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