JPH03109459A

JPH03109459A - プレス成形用不飽和ポリエステル樹脂成形材料及びその成形物

Info

Publication number: JPH03109459A
Application number: JP24599789A
Authority: JP
Inventors: Toshifumi Okuno; 奥野　利文; Nobuyuki Nakagawa; 中川　信幸; Tsunemitsu Ueda; 上田　恒充
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1989-09-21
Filing date: 1989-09-21
Publication date: 1991-05-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、成形物の量産が可能なプレス成形用成形材料
、及びその成形物に関する。

本発明の成形材料は浴槽、キッチンカウンター洗面化粧
台、壁材等の加熱圧縮成形において、深みのある透明感
、質感に優れ、高級感を有する耐水性のよい成形物の製
造に用いられる。

従来の技術従来より浴槽、キッチンカウンター、洗面化粧台、壁材
等に用いられる御影石調を有する人造大理石は、シート
モールデイングコンパウンド（以下ＳＭＣともいう）、
シート状厚肉モールディングコンパウンド（以下ＴＭＣ
ともいう）、またはバルクモールディングコンパウンド
（以下ＢＭＣともいう）等に、ガラス粉末や水酸化アル
ミニウム等の鉱物を粉砕したものを充填剤として使用し
、ガラス繊維を含有してなる成形用組成物を加熱圧縮成
形して得られていたが、この方法では成形クラックの発
生や、透明感が劣っている等の欠点があった。これを解
決する方法として、コンパウンド中に三次元スチレンポ
リマー及びガラス粉末を添加する方法（特開昭６２−６
４８５８号公報）や、さらに透明感、強度に優れた成形
品の製造方法（特開平１−１４０１０号公報）が報告さ
れている。

しかし、未だ深みのある透明感、質感に関しては充分に
優れているとは言い難い。

発明が解決しようとする課題本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意検討
した結果、着色された不飽和ポリエステル樹脂硬化物の
粉砕物（以下樹脂硬化粉砕物ともいう）を含有してなる
プレス成形用不飽和ポリエステル樹脂成形材料を用いて
加熱圧縮成形すると、深みのある透明感、質感に優れ、
耐水性のよい成形物が得られ、しかも量産が可能である
ことを知見し、これらの知見に基づき本発明を完成する
に至った。

課題を解決するための手段すなわち本発明は着色された不飽和ポリエステル樹脂硬
化物の粉砕物を含有してなるプレス成形用不飽和ポリエ
ステル樹脂成形材料、及びその成形物である。

本発明に用いられる不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和
ポリエステルをオレフィン系不飽和単量体に溶解したも
のである。

不飽和ポリエステルはα、β−オレフィン系不飽和ジカ
ルボン酸と２価のグリコールとの縮合で合成されるもの
で、これら２成分のほかに飽和ジカルボン酸や芳香族ジ
カルボン酸あるいはカルボン酸と反応するジシクロペン
タジェン等も併用することができる。α、β−不飽和ジ
カルボン酸の例としてはマレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸及びこれらジカルボン酸の無水物等
が挙げられる。これらα、β−オレフィン系不飽和ジカ
ルボン酸と併用されるジカルボン酸の例としてはアジピ
ン酸、セバシン酸、コハク酸、グルコン酸、フタル酸無
水物、０−フタル酸、イソフタル酸。

テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラクロロフ
タル酸等が挙げられる。２価のグリフールとしては、例
えばアルカンジオール、オキサアルカンジオール、ビス
フェノールＡ、水添ビスフェノール八等にエチレンオキ
シドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを付
加したジオール等が用いられる。これに加えてモノオー
ルや３価のトリオールを用いてもよい。アルカンジオー
ルの例としてはエチレングリコール、１．２−プロピレ
ングリコール、１．３−プロピレングリコール、１．３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１．５−ベンタンジオール。

■、６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール等
が挙げられる。オキサアルカンジオールとしては、例え
ばジオキシエチレングリコール、トリオキシエチレング
リコール等が挙げられる。これらグリコールと併用され
る１価、又は３価のアルコールとしては、例えばオクチ
ルアルコール、オレイルアルコール、トリメチロールプ
ロパン等が挙げられる。

上記不飽和ポリエステルを溶解するために用いられるオ
レフィン系不飽和単量体としては、例えばスチレン、ｐ
−クロルスチレン、ビニルトルエン。

ジビニルベンゼン、アクリル酸またはメタクリル酸の炭
素数１−１８個を有するアルコールとのエステル（例え
ば、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロ牛ジプロピルメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート）
等が挙げられる。

樹脂硬化粉砕物を製造するのに用いられる不飽和ポリエ
ステル樹脂は、前述の不飽和ポリエステル樹脂と同一の
組成でもよく、又は異なっていてもよい。

この樹脂硬化粉砕物は、不飽和ポリエステル樹脂を、例
えばカーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニン系
（ブルー、グリーン等）、ペリノン・ペリレン系（オレ
ンジ、レッド、スカーレット、バーミリオン等）、アン
スラキノン系（イエロー、オレンジ。

ブルー等）、キナクリドン系（レッド、マゼンタ、マル
ーンＷ）、１合アゾ系（トルイジンレッド、パーマネン
トレッド等）、ベンガラ、黄鉛等の顔料等を用いて着色
し、常温または加熱して硬化させた後、ハンマーミル、
ボールミルＪＲ？ｉｎ、グラニユレータ−１粉砕機等を
用いて粉砕する。

本発明では不飽和ポリエステル樹脂に、樹脂硬化粉砕物
を添加後混練する。

樹脂硬化粉砕物の添加量は成形材料中の樹脂分１００ｆ
ｆｌｆｆｉ部に対して約５０〜２００重量部、好ましく
は１５０重量部程度であり、粒径は約０゜０５〜１ＯＩ
ＩＩＩ１１１好ましくは０．１〜２ｍｍである。

本発明の成形材料には充填剤を加えてもよい。

充填剤としては例えば水酸化アルミニウム粉末。

炭酸カルシウム粉末、粘土、タルク、クレー及びこれら
の混合物等が挙げられるが、特に水酸化アルミニウム粉
末が好ましく、その平均粒径は約１〜１００μ程度、好
ましくは約３〜３０μである。

また、ガラス粉末、セラミック、及びガラスパウダー等
の微小球、シリケート、アルミネート、岩石雲母等も使
用される。充填剤を用いる場合、その量は成形材料中の
樹脂分（樹脂硬化粉砕物を除（）１００重量部に対して
約１〜２０重量部程度、好ましくは３０〜１５０重量部
程度で置部。

本発明ではまた、低収縮剤として三次元スチレンポリマ
ーを加えることが好ましい。

三次元スチレンポリマーとしては、例えばスチレンモノ
マーと例えばジビニルベンゼン誘導体。

アルキレングリコールジアクリレート又はアルキレング
リコールジメタクリレート誘導体、ジアリルフタレート
等の架橋剤とを共重合せしめて得られる架橋密度約０．
２〜３０重量％、好ましくは約０．５〜１ｏｔａ％の共
重合体であり、スチレンポリマーが架橋剤で架橋された
三次元の網目構造を有する。この三次元スチレンポリマ
ーは通常、粉末状態で用いられ、その粒径は約ｌＯＯμ
以下、好ましくは約２０〜５０μ程度である。三次元ス
チレンポリマーの添加量は、成形材料中の樹脂分（樹脂
硬化粉砕物を除＜）１００ｆｆｉｆｆｉ部に対して約１
〜２０重量部、好ましくは約３〜１５重■部程度である
。

上記不飽和ポリエステル樹脂成形材料は、前記以外に硬
化剤、内部離型剤、繊維補強材１着色剤。

安定剤、増粘剤等を配合することができる。

硬化剤としては、例えばｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ビルカーボネート、過酸化ベンゾイル、ｔブチルパーオ
キシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
等の高温分離型の硬化触媒等が挙げられる。硬化剤の添
加ｍは、成形材料の約１−１５重量％程度である。

内部離型剤としてはステアリン酸及びその金属塩、例え
ばステアリン酸の亜鉛、カルシウム、及びマグネシウム
塩等が用いられる。グリセロールモノステアレートのよ
うな有機化合物も使用し得る。

繊維補強材としてはガラス繊維（例えばチョツプドスト
ランド、ガラスチョップ等）、カーボン繊維、無機繊維
（例えばアスベスト、ウィスカー等）等が挙げられる。

本発明の成形材料を用いて、例えばＢＭＣを製造するに
は、通常の混練装置（例えばニーダ−２高速ミキサー、
プラネタリ−ミキサー等）が用いられ、不飽和ポリエス
テル樹脂、樹脂硬化粉砕物、充填剤、低収縮剤、硬化剤
、必要に応じて内部離型剤２着色剤、安定剤、増粘剤を
混合し、次いで繊維補強材を添加後混合し、袋詰めする
。この時繊維補強材は加えなくてもよい。

このようにして得られた成形材料を加熱圧縮成形して成
形物を得る。

加熱圧縮成形には通常のプレス機械が用いられる。温度
は１０５〜１６０°Ｃ程度、圧力は５０〜１００　ｋｇ
ｒ／　ｃｍ”程度である。また、本発明における成形方
法はプレス成形法に限るものではなく、射出成形法を行
ってもよい。

本発明において得られる成形物は例えば御影石調を有す
る人造大理石等である。

また、数種の色目を存する樹脂硬化粉砕物を組み合わせ
たり、異なる粒径の樹脂硬化粉砕物を用いたりすること
で、種々の色目２種々の石目調を有する成形物を得るこ
とができる。

発明の効果本発明のプレス成形用不飽和ポリエステル樹脂成形材料
は樹脂硬化粉砕物を含有しているので、これをプレス成
形すると成形品内部の奥深くまで透明感があり、質感に
優れ、重量感を有し、耐水性のよい石目調を有する成形
品が得られる。しかも量産性の点でも優れているので、
例えば浴槽、キッチンカウンター、洗面化粧台、壁材等
に有利に用いることができる。

以下に実施例、比較例を挙げ、本発明を更に具体的に説
明する。

実施例、比較例において、部及び％は重量基準である。

実施例実施例１〜３第１表に示した配合よりなるＢＭＣを作成し、金型温度
１４０℃、成形圧力６０　ｋｇｒ／　ｃｍ”、成形時間
７分の条件で３００１１Ｉ１１角、厚さ６１１ｍの平板
を得た。

ここで用いた樹脂硬化粉砕物は不飽和ポリエステル樹脂
（マレイン酸、イソフタル酸およびプロピレングリコー
ルを原料とする）１００部に対して顔料１部、６％ナフ
テン酸コバルト０．５部、メチルエチルケトンパーオキ
サイド１部を添加し、硬化物を得た後、グラニニレータ
ーで平均粒径１ＩＩ１１に粉砕することによって得た。

実施例１及び３では白御影石調の、実施例２では黒御影
石調の非常に美しい人造大理石の平板が得られた。

マレイン酸、水添ビスフェノールＡおよびプロピレング
リコールを原料とする綜研化学製、５ＧＰ−７０Ｃ日本板硝子製、　　１．５ｍｍカットガラス顔料：チタ
ン系顔料二カーボンブラック実施例１及び２で用いた成形材料を厚さ８ｍｍの厚肉の
深絞り金型にて、金型温度１４０℃、成形圧力８０　ｋ
ｇｆ／ｃｍ”、成形時間７分の条件で成形したところ、
天理石調の深みのある透明感、質感に優れ、重量感を有
する非常に美しい成形品が得られた。また、深絞り金型
で成形する際、ゲルコート層を設けることにより更に表
面光沢と質感に優れた成形品が得られた。

比較例１〜３第２表に示した配合よりなるＢＭＣを作成し、実施例１
〜３と同様の条件で加熱圧縮成形した。

（以下余白）第表６）大鳥精砿（株）製７）東洋インキ製実施例１〜３．比較例１〜３で得られた成形物の評価を
目視で行った。

その結果を第３表に示す。

第３表評価：◎ 良好 ○普通悪い第３表から明らかなように、樹脂硬化粉砕物を含有する
ＢＭＣを用いて成形した成形物が物性的に最も良好であ
った。

Claims

【特許請求の範囲】１、着色された不飽和ポリエステル樹脂硬化物の粉砕物
を含有してなるプレス成形用不飽和ポリエステル樹脂成
形材料。２、更に三次元スチレンポリマーを含有してなる請求項
１記載のプレス成形用不飽和ポリエステル樹脂成形材料
。３、更に水酸化アルミニウムを含有してなる請求項１、
又は２記載のプレス成形用不飽和ポリエステル樹脂成形
材料。４、御影石調を有する請求項１、２又は３記載のプレス
成形用不飽和ポリエステル樹脂成形材料。５、請求項１、２、３又は４記載のプレス成形用不飽和
ポリエステル樹脂成形材料を加熱圧縮成形してなる成形
物。