JPH03110567A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はヒドラゾン化合物を電荷輸送物質として含有す
る電子写真用感光体に関する。

〔従来の技術〕

現在、有機電子写真用感光体として、光源に感度を有す
る電荷発生物質と、電荷移動速度の速い電荷輸送物質と
を含有する機能分離型感光体が多く用いられている。

電荷輸送物質としては、低分子、−導電性物質であるヒ
ドラゾン化合物、スチリル化合物、ピラゾリン化合物、
トリフェニルアミン化合物等が使用されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、これら低分子導電性物質を電荷輸送物質として
用いた電子写真用感光体では、いまだに充分な感度が得
られておらず、繰り返し帯電、露光の際の機械的および
化学的耐久性についても大きく改良すべき点がある。多
官能化による感度向上を図った１分子中に２つのヒドラ
ゾン結合を有するビス型ヒドラゾン化合物については、
今までにいくつかの報告がある。しかし、感度、機械的
および化学的耐久性、各種溶媒、ポリマに対する溶解性
等について課題があり未だ満足するものは得られていな
い。

本発明の目的は、上記従来の課題を解決し、感度が高（
、溶解性に優れ、かつ機械的および化学的耐久性に優れ
たビス型ヒドラゾン化合物を含有する電子写真用感光体
を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の電子写真用感光体は下記一般式で示されるとヒ
ドラゾン化合物を電荷輸送物質として含有するものであ
る。

（但し、Ｒ１は、水素、水酸基、アルコキシ基、アラル
コキシ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基
、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、モノア
ラルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、置換もしく
は未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール
基、置換もしくは未置換のアラルキル基を示す。Ｒ２お
よびＲ３は、アルコキシ基、アラルコキシ基、置換もし
くは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアラル
キル基、置換もしくは未置換のアリール基を示す。

Ｒ４ｎ　５およびＲ６は、置換もしくは未置換のアルキ
ル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは
未置換のアラルキル基、置換もしくは未置換の複素環基
を示す。Ａは、２価の有機残基、あるいはへテロ原子を
示す。なお、Ｉは１から３の整数を示す。） 一般にヒドラゾン化合物は各種アルデヒド化合物とヒド
ラジン化合物を酸触媒下で縮合することにより得られる
。本発明のヒドラゾン化合物はビス型の置換もしくは未
置換の２−メチレンインドリン−の−アルデヒドとヒド
ラジン化合物を縮合することにより得られる。

次に上記一般式で表されるヒドラゾン化合物の具体例を
表１に示す。

表 ■ （その１ ） 表 １ （その２ ） 表 （その３） 表 （その４ ） 表 （その５） 次に本発明に用いられる下記ヒドラゾン化合物（１）の
合成法を示す。

化合物（１） ５．５’−５メタンジイル−ビス（１−メチル−３，３
〜ジメチル−２−メチレンインドリン）をホルミル化し
て得られたビス型アルデヒド化合物８．２８　ｇ　（２
０ｍｍｏＪ　）　　とジフェニルヒドラジン８、　ｌ　
Ｏｇ　（４４ｍｍｏＪ　）　　とをトルエン中、ｐ−）
ルエンスルホン酸触媒下５時間還流した。反応終了後、
反応生成物を薄層クロマトグラフィにて分離し、黄色生
成物を得た。生成物はエタノールにて再結晶を行った。

生成物のＩＲスペクトルを第１図に示す。

収　　量：８．３６ｇ 融　　点：　１９８℃ Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル（δ直、ＴＭＳ基準）６．６　７
　ｐ　　ｐｍ　〜７．６　７　　ｐ　　ｐｍ、　　ｍ、
　　２６Ｈ６，４５ｐ　ｐｍ、　　ｄ　　（Ｊ＝７Ｈｚ
）、　２Ｈ５，５１ｐ　ｐｍ、　　ｄ　　（Ｊ＝　１　
０Ｆｌｚ）、２Ｈ３，８０ｐｐｍ、ｓ　、　２Ｈ ３、Ｑ　　７　ｐ　　ｐｍ、　　ｓ、　　６Ｈ１，１０
ｐｐｍ、　　Ｓ、　　１２Ｈ 本発明に用いる他のヒドラゾン化合物も同様に合成する
ことができる。

一般式で表されるヒドラゾン化合物は、通常の電荷輸送
物質と同様に用いることができる。本発明の電子写真用
感光体の形態を以下に示す。

第２図に示した電子写真用感光体は、導電支持体１上に
電荷発生物質２、あるいは電荷発生物質２を含むポリマ
からなる電荷発生層３、その上に電荷輸送物質４を含む
ポリマから成る電荷輸送層５を塗布した２層構造からな
る。この場合、電荷輸送物質４を電荷発生層６に少量添
加しても良（・っ第３図に示した電子写真用感光体は、
導電支持体１上に電荷輸送層５、その上に電荷発生層６
が積層されたものである。第４図に示した電子写真用感
光体は、電荷輸送物質４を含むポリマ中に電荷発生物質
２を分散した１層構造の電子写真用感光体である。

第２図および第３図に示した電荷発生層６は、電荷発生
物質２を蒸着することにより形成しても良いし、ポリマ
溶液中に電荷発生物質２を分散したものを塗布して形成
しても良い。電荷発生物質、およびポリマは通常の電子
写真用感光体に用いられているものを用いることができ
る。

即ち、電荷発生物質としては、用いる光源の発振波長に
感度を示す種々の色素、ペリレン顔料、アゾ顔料、フタ
ロシアニン顔料、スクェアリウム顔料などが使用される
。

ポリマは、接着性に優れ絶縁性のものであれば、使用で
きる。

感光層６には、可とう性、接着性、機械的強度を向上さ
せるために可塑剤を用いても良い。また、導電支持体１
と感光層６０間に接着性、帯電性を向上するために中間
層を設けることもできる。感光層６、中間層の塗布は、
通常ドクターブレード、ワイヤーバ　ロールコータ等が
用いられる。感光層６の膜厚は、第２図および第３図の
電子写真用感光体の場合、電荷発生層６の膜厚は５μｍ
以下、好ましくは０．１〜１μｍであり、電荷輸送層５
の膜厚は５〜５０μｍ１好ましくは１０〜２０μｍであ
る。第４図の電子写真用感光体の場合、感光層６の膜厚
は５〜５０μｒｎ、好ましくは１ｏ〜２０μｍである。

さらに、中間層を設ける場合、中間層の膜厚は１μｍ以
下が好ましい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に従って説明する。

（実施例１） Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンにスクエアリック酸を作用さ
せ得られたスクェアリウム顔料５ｇ、ポリエステル樹脂
２０ｇ、シクロヘキサノン４００ｇを混合し、振とう成
分散機で３時間分散したもノヲ、Ａｌ蒸着ポリエステル
フィルム上に’フイヤーハで塗布し、乾燥時に膜厚が０
．５μｍとなるようにし、電荷発生層を作成した。つぎ
に、ポリカーホネートＪｆｄＴｔｔｘｏｇをシクロへキ
サノン９Ｑｇに溶解させたポリマー溶液に、電荷輸送物
質として、下記ヒドラゾン化合物（１１］　Ｏｇを溶解
させた得られた溶液を電荷発生層の上にワイヤーバで塗
布し、乾燥時に膜厚が１７μｍとなるようにし、電萌惰
送層を作成した。このヒドラゾン化合物は溶媒に対する
溶解性に優れ、均一な電荷輸送層を作製することができ
た。

このように作製した電子写真用感光体は、先ず暗所にて
−６ｋＶでコロナ帯電し、次いで、照度５１ｕｘのＷラ
ンプで露光し帯電特性を調べた。帯電特性としては、帯
成後初期表面電位をｖｏ　、表面電位が一６２０Ｖから
一６００ｖまで暗減衰するのに要する時間なｔＤ、−６
００Ｖから一３００Ｖに光減衰するのに必要な露光量を
Ｅ１／２として測定した。さらに、この電子写真用感光
体に同様な操作を繰り返し、１０００回後のＶｏ（１０
００）、ｔＤ（１０００）、Ｅｌ／２（１０００）を測
定し、耐久性を調べた化合物（１１ 結　　果：ｖ。

ｔＤ Ｅ１／２ Ｖｏ（１０００） ｔＤ（１０００） Ｅｌ／２（１０００） ニー８７０Ｖ ２１６秒 ＝２．８１ｕｘ・秒 ニー８６５ｖ 二１５秒 ＝３．０Ｊｕｘ・秒 （比較例１） 電荷輸送物質として下記ヒドラゾン化合物を用いたほか
は、実施例１と同様の条件下で電子写真用感光体を作製
した。

結　果：上記ヒドラゾン化合物は溶媒に対する溶解性が
低（、電荷輸送層中で結晶化した。

このため電荷輸送層中の光の透過性が著しく低下し、電
子写真用感光体として使用するのは困難であった。

（実施例２〜１０） 電荷輸送物質として下記衣２に示したヒドラゾン化合物
を用いたほかは、実施例１と同様の条件下で電子写真用
感光体を作製した。作製した電子写真用感光体の帯電特
性を表３に示す。

表 ３ 〔発明の効果〕 本発明の電子写真用感光体は、レーザープリンタ、液晶
シャッタープリンタ、ＬＥＤプリンタ、複写機、電子写
真製版システムなどにも応用できる。ビス型の置換もし
くは未置換の２−メチレンインドリ／−ω−アルデヒド
とヒドラジン化合物を縮合させることにより得られた本
発明に用いられるビス型ヒドラゾン化合物は、高感度で
、各種溶媒に対する溶解性および可と５性に優れ、更に
繰り返し使用による感度低下、化学的劣化の少ない電荷
輸送物質である。本発明により、高感度、かつ機械的お
よび化学的耐久性に優れた高耐刷性の電子写真用感光体
を提供できる。

【図面の簡単な説明】

第１図はヒドラゾン化合物（１）のＩＲスペクトルであ
り、第２図、第３図および第４図はそれぞれ本発明の電
子写真用感光体の模式断面図である。 １・・・・・・導電支持体、 ２・・・・・・電荷発生物質、 ４・・・・・・電荷輸送物質。 咽畷］什 第２図 第３図 ＠４図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式で表されるヒドラゾン化合物を含有すること
   を特徴とする電子写真用感光体。▲数式、化学式、表等
   があります▼ （但し、Ｒ＾１は、水素、水酸基、アルコキシ基、アラ
   ルコキシ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
   基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、モノ
   アラルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、置換もし
   くは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリー
   ル基、置換もしくは未置換のアラルキル基を示す。Ｒ＾
   ２およびＲ＾３は、アルコキシ基、アラルコキシ基、置
   換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換の
   アラルＲ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６は、置換もしくは未
   置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、
   置換もしくは未置換のアラルキル基、置換もしくは未置
   換の複素環基を示す。Ａは、２価の有機残基、あるいは
   ヘテロ原子を示す。なお、ｌは１から３の整数を示す。 ）