JPH0311061A - ２―オキシインドール―１―カルボキシアミドの製法 - Google Patents
２―オキシインドール―１―カルボキシアミドの製法Info
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- JPH0311061A JPH0311061A JP2135177A JP13517790A JPH0311061A JP H0311061 A JPH0311061 A JP H0311061A JP 2135177 A JP2135177 A JP 2135177A JP 13517790 A JP13517790 A JP 13517790A JP H0311061 A JPH0311061 A JP H0311061A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/32—Oxygen atoms
- C07D209/34—Oxygen atoms in position 2
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２−オキシインドールとトリクロロアセチル
イソシアネートとを反応させて新規なＮ−トリクロロア
セチル ２−オキシインドール−１−カルボキシアミド
を生成し、これを２−オキジインドール−１−カルボキ
シアミドに加水分解することよりなる、２−オキシイン
ドール−１−カルボキシアミドの製法に関する。２−オ
キシインドール−１−カルボキシアミドは有用な麻酔剤
および抗炎症剤でありそして／あるいはそのような薬剤
の中間体として有用である。
イソシアネートとを反応させて新規なＮ−トリクロロア
セチル ２−オキシインドール−１−カルボキシアミド
を生成し、これを２−オキジインドール−１−カルボキ
シアミドに加水分解することよりなる、２−オキシイン
ドール−１−カルボキシアミドの製法に関する。２−オ
キシインドール−１−カルボキシアミドは有用な麻酔剤
および抗炎症剤でありそして／あるいはそのような薬剤
の中間体として有用である。
Ｇｒａｆ、 Ａｎｇｅｗ、 Ｃｈｅｍ、 Ｔｎｔｅｒｎ
ａｔ、 Ｅｄｉｔ、 ｌ、１７２−１８２ （１９６８
）には、アミンおよびカルボキシアミドをクロロスルホ
ニルイソシアネートに添加してＮ−クロロスルホニル尿
素およびアシルＮ−クロロスルホニル尿素をそれぞれ生
成することが記載されている。
ａｔ、 Ｅｄｉｔ、 ｌ、１７２−１８２ （１９６８
）には、アミンおよびカルボキシアミドをクロロスルホ
ニルイソシアネートに添加してＮ−クロロスルホニル尿
素およびアシルＮ−クロロスルホニル尿素をそれぞれ生
成することが記載されている。
それぞれ１９８７年３月２４日および１９８７年５月１
２日発行の米国特許第４．６５２，６５８号および第４
．６６５．１９４号には、２−オキシインドールとクロ
ロスルホニルイソシアネートとを反応させてＮ−クロロ
スルホニル−２−オキシイン、ドール−１−カルボキシ
アミドを生成し、これを２−オキシインドール−１−カ
ルボキシアミドに加水分解することによる、２−オキシ
インドール−１−カルボキシアミドの製法が記載されて
いる。
２日発行の米国特許第４．６５２，６５８号および第４
．６６５．１９４号には、２−オキシインドールとクロ
ロスルホニルイソシアネートとを反応させてＮ−クロロ
スルホニル−２−オキシイン、ドール−１−カルボキシ
アミドを生成し、これを２−オキシインドール−１−カ
ルボキシアミドに加水分解することによる、２−オキシ
インドール−１−カルボキシアミドの製法が記載されて
いる。
それぞれ１９７２年１月１１日、１９８５年１２月３日
および１９８６年２月１１日発行の米国特許第３，６３
４．４５３号、第４，５５６，６７２号および第４．５
６９，９４２号には、以下の式（Ｔ）の２−オキシイン
ドールの製造についての記載がある。
および１９８６年２月１１日発行の米国特許第３，６３
４．４５３号、第４，５５６，６７２号および第４．５
６９，９４２号には、以下の式（Ｔ）の２−オキシイン
ドールの製造についての記載がある。
本発明は、少なくとも公知の方法で得られるのと同じく
らいよい収率および純度′ｒ：２−オキシインドール−
１−カルボキシアミドを製造するための、ワン−ボット
法に適用しつる簡単な方法に関する。この方法は、２−
オキシインドールとトリクロロアセチルイソシアネート
とを反応させて新規なＮ−１リクロロアセチル ２−オ
キシインドール−１−カルボキシアミドを生成し、これ
を２−オキシインドール−１−カルボキシアミドに加水
分解すやことよりなるものである。工程、中間体および
最終生成物を以下に示す： Ｃ＝Ｏ Ｈ２ （ＩＩＩ） ［式中、 Ｘは水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、炭素原子数１〜
４のアルキル、炭素原子数３〜７のシクロアルキル、炭
素原子数１〜４のアルコキシ、炭素原子数１〜４のアル
キルチオ、トリフルオロメチル、炭素原子数１〜４のア
ルキルスルフィニル、炭素原子数１〜４のアルキルスル
ホニル、ニトロ、フェニル、炭素原子数２〜４のアルカ
ノイル、ベンゾイル、テノイル、炭素原子数２〜４のア
ルカンアミド、ベンズアミドおよび各アルキルの炭素原
子数が１〜３のＮ、Ｎ−ジアルキルスルファモイルより
なる群から選ばれ；Ｙは水素、フルオロ、クロロ、ブロ
モ、炭素原子数１〜４のアルキル、炭素原子数３〜７の
シクロアルキル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、炭素
原子数１〜４のアルキルチオおよびトリフルオロメチル
よりなる群から選ばれ； あるいはＸおよびＹは一緒になって、４．５５．６−ま
たは６．７−メチレンジオキシ基あるいは、４．５−１
５．６−または６．７−ニチレンジオキシ基であり； あるいはＸおよびＹは一緒になって、隣接炭素原子に付
いて、以下のＺ１〜Ｚ５よりなる群から選ばれる２価の
基Ｚ： １ ２ ３ Ｚｓ ７５（式中、Ｗ
は酸素または硫黄である） を形成し、 Ｒは水素または一〇−Ｒ’ （式中、Ｒ１は炭素原子数１〜６のアルキル、炭素原子
数３〜７のシクロアルキル、炭素原子数４〜７のシクロ
アルケニル、フェニル、置換フェニル、アルキルの炭素
原子数が１〜３のフェニルアルキル、アルキルの炭素原
子数が１〜３の（置換フェニル）アルキル、アルキルの
炭素原子数１〜３のフェノキシアルキル、アルキルの炭
素原子数が１〜３の（置換フェノキシ）アルキル、アル
キルの炭素原子数が１〜３の（チオフェノキシ）アルキ
ル、ナフチル、ビシクロ［２，２，１］へブタン−２−
イル、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２−
イルおよび−（Ｃ）Ｔ２）、、−ＱａＯよりなる群から
選ばれ、 前記の置換フェニル、（置換フェニル）アルキルおよび
（置換フェノキシ）アルキルの置換基は、フルオロ、ク
ロロ、ブロモ、炭素原子数１〜４のアルキル、炭素原子
数１〜４のアルコキシおよびトリフルオロメチルよりな
る群から選ばれ；ｎはゼロ、１または２であり；Ｑはフ
ラン、チオフェン、ビロール、ピラゾール、イミダゾー
ル、１．３．４−チアジアゾール、１．２．５−チアジ
アゾール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェ
ン、テトラヒドロビラン、テトラヒドロチオビラン、ピ
リジン、ピリミジン、ピラジン、ベンゾ［ｂ］フランお
よびベンゾ［ｂ］チオフェンよりなる群から選ばれる化
合物から誘導される２価の基であり；そしてＲｏは水素
または炭素原子数１〜３のアルキルである］。
らいよい収率および純度′ｒ：２−オキシインドール−
１−カルボキシアミドを製造するための、ワン−ボット
法に適用しつる簡単な方法に関する。この方法は、２−
オキシインドールとトリクロロアセチルイソシアネート
とを反応させて新規なＮ−１リクロロアセチル ２−オ
キシインドール−１−カルボキシアミドを生成し、これ
を２−オキシインドール−１−カルボキシアミドに加水
分解すやことよりなるものである。工程、中間体および
最終生成物を以下に示す： Ｃ＝Ｏ Ｈ２ （ＩＩＩ） ［式中、 Ｘは水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、炭素原子数１〜
４のアルキル、炭素原子数３〜７のシクロアルキル、炭
素原子数１〜４のアルコキシ、炭素原子数１〜４のアル
キルチオ、トリフルオロメチル、炭素原子数１〜４のア
ルキルスルフィニル、炭素原子数１〜４のアルキルスル
ホニル、ニトロ、フェニル、炭素原子数２〜４のアルカ
ノイル、ベンゾイル、テノイル、炭素原子数２〜４のア
ルカンアミド、ベンズアミドおよび各アルキルの炭素原
子数が１〜３のＮ、Ｎ−ジアルキルスルファモイルより
なる群から選ばれ；Ｙは水素、フルオロ、クロロ、ブロ
モ、炭素原子数１〜４のアルキル、炭素原子数３〜７の
シクロアルキル、炭素原子数１〜４のアルコキシ、炭素
原子数１〜４のアルキルチオおよびトリフルオロメチル
よりなる群から選ばれ； あるいはＸおよびＹは一緒になって、４．５５．６−ま
たは６．７−メチレンジオキシ基あるいは、４．５−１
５．６−または６．７−ニチレンジオキシ基であり； あるいはＸおよびＹは一緒になって、隣接炭素原子に付
いて、以下のＺ１〜Ｚ５よりなる群から選ばれる２価の
基Ｚ： １ ２ ３ Ｚｓ ７５（式中、Ｗ
は酸素または硫黄である） を形成し、 Ｒは水素または一〇−Ｒ’ （式中、Ｒ１は炭素原子数１〜６のアルキル、炭素原子
数３〜７のシクロアルキル、炭素原子数４〜７のシクロ
アルケニル、フェニル、置換フェニル、アルキルの炭素
原子数が１〜３のフェニルアルキル、アルキルの炭素原
子数が１〜３の（置換フェニル）アルキル、アルキルの
炭素原子数１〜３のフェノキシアルキル、アルキルの炭
素原子数が１〜３の（置換フェノキシ）アルキル、アル
キルの炭素原子数が１〜３の（チオフェノキシ）アルキ
ル、ナフチル、ビシクロ［２，２，１］へブタン−２−
イル、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２−
イルおよび−（Ｃ）Ｔ２）、、−ＱａＯよりなる群から
選ばれ、 前記の置換フェニル、（置換フェニル）アルキルおよび
（置換フェノキシ）アルキルの置換基は、フルオロ、ク
ロロ、ブロモ、炭素原子数１〜４のアルキル、炭素原子
数１〜４のアルコキシおよびトリフルオロメチルよりな
る群から選ばれ；ｎはゼロ、１または２であり；Ｑはフ
ラン、チオフェン、ビロール、ピラゾール、イミダゾー
ル、１．３．４−チアジアゾール、１．２．５−チアジ
アゾール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェ
ン、テトラヒドロビラン、テトラヒドロチオビラン、ピ
リジン、ピリミジン、ピラジン、ベンゾ［ｂ］フランお
よびベンゾ［ｂ］チオフェンよりなる群から選ばれる化
合物から誘導される２価の基であり；そしてＲｏは水素
または炭素原子数１〜３のアルキルである］。
Ｒが水素である式（ｍ）の化合物は、Ｒが−ＣＯＲ’
（Ｒ’は上記の通りである）である麻酔剤および抗炎
症剤化合物の製造用中間体として有用である。
（Ｒ’は上記の通りである）である麻酔剤および抗炎
症剤化合物の製造用中間体として有用である。
本発明の方法の第１工程は、式“（Ｔ）（Ｘ、Ｙおよび
Ｒは上記の通りである）の適当な２−オキシインドール
を、反応に不活性な溶媒中で、約−２０℃〜１５０℃に
て反応させることよりなる。
Ｒは上記の通りである）の適当な２−オキシインドール
を、反応に不活性な溶媒中で、約−２０℃〜１５０℃に
て反応させることよりなる。
一般に、約２０℃〜１１０’Ｃの温度が好ましい。
必要ならば、これより高い温度またはこれより低い温度
を用いることもできる。しかしながら、前記の好ましい
温度範囲外の温度は実際的な理由から一般に灘ける。
を用いることもできる。しかしながら、前記の好ましい
温度範囲外の温度は実際的な理由から一般に灘ける。
反応に不活性な溶媒とは、反応体または反応生成物と反
応しない溶媒系を意味する。溶媒系という言葉は、単一
溶媒または２種以上の溶媒の混合物を用いることができ
ることを示すのに使用される。代表的な溶媒は芳香族炭
化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロ
ベンゼン、クロロベンゼン；脂肪族炭化水素、例えばペ
ンタン、ヘキサン；アルキルエーテル、例えばジエチル
エーテル、ジイソプロピルエーテル；塩素化炭化水素、
例えば塩化メチレン、ジクロロエチレン、四塩化炭素、
クロロホルム；アセトニトリル、アセトンおよび環状エ
ーテル：例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン；およ
びこれらの混合物である。使用する溶媒系は、反応体を
ほぼ完全に溶解するものである必要はない。
応しない溶媒系を意味する。溶媒系という言葉は、単一
溶媒または２種以上の溶媒の混合物を用いることができ
ることを示すのに使用される。代表的な溶媒は芳香族炭
化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロ
ベンゼン、クロロベンゼン；脂肪族炭化水素、例えばペ
ンタン、ヘキサン；アルキルエーテル、例えばジエチル
エーテル、ジイソプロピルエーテル；塩素化炭化水素、
例えば塩化メチレン、ジクロロエチレン、四塩化炭素、
クロロホルム；アセトニトリル、アセトンおよび環状エ
ーテル：例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン；およ
びこれらの混合物である。使用する溶媒系は、反応体を
ほぼ完全に溶解するものである必要はない。
２−オキシインドールおよびトリクロロアセチルイソシ
アネートは等モル〜トリクロロアセチルイソシアネート
３０％過剰、すなわち１：１〜１：１．３、のモル割合
で一般に反応させる。トリクロロアセチルイソシアネー
トを大過剰量で使用することに利点はなく、経済的な理
由でこのような量では使用しない。
アネートは等モル〜トリクロロアセチルイソシアネート
３０％過剰、すなわち１：１〜１：１．３、のモル割合
で一般に反応させる。トリクロロアセチルイソシアネー
トを大過剰量で使用することに利点はなく、経済的な理
由でこのような量では使用しない。
二のようにして生成した式（ＩＩ）のトリクロロアセチ
ル誘導体は単離することができ、必要ならば、あるいは
単離せずに同じ反応容器中で式（■）の化合物に直接変
えることができる０式（■）のトリクロロアセチル化合
物中間体の単離は、この技術分野に詳し７い人に知られ
た方法、例えば濾過、溶媒の蒸発または抽出、によって
行なうことができる。
ル誘導体は単離することができ、必要ならば、あるいは
単離せずに同じ反応容器中で式（■）の化合物に直接変
えることができる０式（■）のトリクロロアセチル化合
物中間体の単離は、この技術分野に詳し７い人に知られ
た方法、例えば濾過、溶媒の蒸発または抽出、によって
行なうことができる。
本方法の第２の工程である、式（ＴＩ）のトリクロロア
セチル誘導体の加水分解は゛、溶媒を加えたまたは加え
ない水またはアルコールの存在下、式（■）の化合物を
酸性試薬、例えば鉱酸（硫酸、塩酸）、樟脳スルホン酸
またはトルエンスルホン酸、で処理することによって、
酸性条件下で容易に行なうことができる。有利な溶媒は
アルコール（Ｃ＋−）溶媒である。好ましいアルコール
溶媒はメタノール系溶液；シリカゲル／メタノール（ま
、たはテトラヒドロフラン、塩化メチレンまたは酢酸エ
チル）である。加水分解は約２０℃〜１ｏｏ’ｃ、好ま
しくは約４５℃〜６５℃、で行なう、希望の２−オキシ
インドール−１−カルボキシアミドは公知の方法で回収
する。
セチル誘導体の加水分解は゛、溶媒を加えたまたは加え
ない水またはアルコールの存在下、式（■）の化合物を
酸性試薬、例えば鉱酸（硫酸、塩酸）、樟脳スルホン酸
またはトルエンスルホン酸、で処理することによって、
酸性条件下で容易に行なうことができる。有利な溶媒は
アルコール（Ｃ＋−）溶媒である。好ましいアルコール
溶媒はメタノール系溶液；シリカゲル／メタノール（ま
、たはテトラヒドロフラン、塩化メチレンまたは酢酸エ
チル）である。加水分解は約２０℃〜１ｏｏ’ｃ、好ま
しくは約４５℃〜６５℃、で行なう、希望の２−オキシ
インドール−１−カルボキシアミドは公知の方法で回収
する。
酸性試薬対加水分解を行なうＮ−トリクロロアセチルオ
キシインドール−１−カルボキシアミドの比は限定され
ない、実際は、少なくとも約３の見掛けのｐＨで、容易
にトリクロロアセチル基が切り離される。加水分解に使
用する酸性試薬の量は、等モル量を大幅に越えた量から
等モル量未満の量まで変化させることができる。酸性試
薬対トリクロロアセチル化合物のモル比が０．０１：１
〜１：５であると、トリクロロアセチル基の除去を効果
的に行なうことができる。遊離の酸性試薬は鉱酸、ｐ−
トルエンスルホン酸およびシリカゲルである。好ましい
酸性試薬はメタノール中の硫酸である。
キシインドール−１−カルボキシアミドの比は限定され
ない、実際は、少なくとも約３の見掛けのｐＨで、容易
にトリクロロアセチル基が切り離される。加水分解に使
用する酸性試薬の量は、等モル量を大幅に越えた量から
等モル量未満の量まで変化させることができる。酸性試
薬対トリクロロアセチル化合物のモル比が０．０１：１
〜１：５であると、トリクロロアセチル基の除去を効果
的に行なうことができる。遊離の酸性試薬は鉱酸、ｐ−
トルエンスルホン酸およびシリカゲルである。好ましい
酸性試薬はメタノール中の硫酸である。
酸性試薬としてシリカゲルを使用する場合、トリクロロ
アセチルオキシインドール−１−カルボキシアミド化合
物をシリカゲルと、カラム中で接触させるか、または容
器内で溶媒中で攪拌することによって接触させる。トリ
クロロアセチルオキシインドール−１−カルボキシアミ
ド１モル当たり、約＋Ｏｇ〜約１．０００ｇの量で、ト
リクロロアセチル基の加水分解を効果的に行なうことが
できる。
アセチルオキシインドール−１−カルボキシアミド化合
物をシリカゲルと、カラム中で接触させるか、または容
器内で溶媒中で攪拌することによって接触させる。トリ
クロロアセチルオキシインドール−１−カルボキシアミ
ド１モル当たり、約＋Ｏｇ〜約１．０００ｇの量で、ト
リクロロアセチル基の加水分解を効果的に行なうことが
できる。
トリクロロアセチルイソシアネート反応体は、予め製造
しておいたものを使用しても、あるいはその場で製造し
てもよい。その場で製造するというのは、塩化トリクロ
ロアセチルおよびシアン化カリウムを、アセトンのよう
な反応に“不活性な溶媒中で、約１：１〜１：５のモル
比で反応させることよりなるものである。実際は、まず
初めに塩化トリクロロアセチルおよびシアン化カリウム
をアセトン中、はぼ室温で反応させ、次にオキシインド
ール反応体をアセトン溶液に加えるのが好ましい０反応
が実質的に完了したのが薄層クロマトグラフィー（Ｔ
Ｌ Ｃ’）により示されるまで、反応混合物を徐々に約
２０℃〜溶媒の還流温度以下に加熱する。トリクロロア
セチルオキシインドールカルボキシアミド生成物は公知
の手順で回収することができる。あるいはまた、トリク
ロロアセチルオキシインドールカルボキシアミドを、同
じ反応容器内で、酸性試薬、好ましくは上記のような硫
酸／メタノール、を添加することによって加水分解する
。
しておいたものを使用しても、あるいはその場で製造し
てもよい。その場で製造するというのは、塩化トリクロ
ロアセチルおよびシアン化カリウムを、アセトンのよう
な反応に“不活性な溶媒中で、約１：１〜１：５のモル
比で反応させることよりなるものである。実際は、まず
初めに塩化トリクロロアセチルおよびシアン化カリウム
をアセトン中、はぼ室温で反応させ、次にオキシインド
ール反応体をアセトン溶液に加えるのが好ましい０反応
が実質的に完了したのが薄層クロマトグラフィー（Ｔ
Ｌ Ｃ’）により示されるまで、反応混合物を徐々に約
２０℃〜溶媒の還流温度以下に加熱する。トリクロロア
セチルオキシインドールカルボキシアミド生成物は公知
の手順で回収することができる。あるいはまた、トリク
ロロアセチルオキシインドールカルボキシアミドを、同
じ反応容器内で、酸性試薬、好ましくは上記のような硫
酸／メタノール、を添加することによって加水分解する
。
以下の実施例で本発明を説明する。
実施例１
５−クロロ−２−オキシインドール（５，６０ｇ、０．
０３３４モル）を、還流冷却器を備えたフラスコに入れ
た。トルエン（３５ｍｌ）を加え、反応混合物を窒素下
、油浴中に置いた。トリクロロアセチルイソシアネート
（４，７８ｍＬ ０．０４００モル、１．２当量）を滴
加した。このオレンジ色の懸濁液を徐々に８０℃の浴温
度に暖めた。３時間後、反応混合物は濃褐色−オレンジ
色となり、全ての固体が溶解した。この溶液を減圧下濃
縮し、て固体にした。固体を１０ｍ１のイソプロピルア
ルコールで洗浄し、漏斗上で乾燥したところ、希望のト
リクロロアセチルカルボキシアミド（１１，２４ｇ、０
．０３１５モル、９４．５％）が白色固体として得られ
た。融点：１６６−１６８℃（分解） ’ＨＮＭＲｒ）Ｍ ：１２．６４ （ｓ。
０３３４モル）を、還流冷却器を備えたフラスコに入れ
た。トルエン（３５ｍｌ）を加え、反応混合物を窒素下
、油浴中に置いた。トリクロロアセチルイソシアネート
（４，７８ｍＬ ０．０４００モル、１．２当量）を滴
加した。このオレンジ色の懸濁液を徐々に８０℃の浴温
度に暖めた。３時間後、反応混合物は濃褐色−オレンジ
色となり、全ての固体が溶解した。この溶液を減圧下濃
縮し、て固体にした。固体を１０ｍ１のイソプロピルア
ルコールで洗浄し、漏斗上で乾燥したところ、希望のト
リクロロアセチルカルボキシアミド（１１，２４ｇ、０
．０３１５モル、９４．５％）が白色固体として得られ
た。融点：１６６−１６８℃（分解） ’ＨＮＭＲｒ）Ｍ ：１２．６４ （ｓ。
ＩＨ） ８．０２ （ｄ、Ｊ＝８．９Ｈｚ、ＩＨ）
、７．５１ （ｂｒ ｓｌ １Ｈ） ？、４７
（（ｄ、Ｊ＝８．９Ｈ７，、Ｉ Ｈ） 、４．０２ （
ｓ。
、７．５１ （ｂｒ ｓｌ １Ｈ） ？、４７
（（ｄ、Ｊ＝８．９Ｈ７，、Ｉ Ｈ） 、４．０２ （
ｓ。
２Ｈ）
” ＮＭＲＤＭ ：１７８．２６．１５８．
０１．１４５．９３．１３８．７０．１２９．４３．１
２７，７１．１２８．８７．１２４．５６．１１６．８
６．９１．７２．３６．６Ｍ ＥＴ ＤＥＰ
：３５５．９４（３，４３、Ｍ”）、３５３．９２ （
３，４７）、２３７．０２ （３，９５）、１６９．０
２ （３４，６４）、１８８．０４ （１９，８６）、
１６７．０４ （１００，０）、１８８．８６ （２２
，１８）、１３９．０２ （１７，８３）、１３８．０
０（１３，５７）、１１８．８８ （４，０８）、１１
６、 ９０ （４，０９）、 １ １１． ９８
（５，６３）、 １０２．０２ （７，８３）、７５
．００ （。
０１．１４５．９３．１３８．７０．１２９．４３．１
２７，７１．１２８．８７．１２４．５６．１１６．８
６．９１．７２．３６．６Ｍ ＥＴ ＤＥＰ
：３５５．９４（３，４３、Ｍ”）、３５３．９２ （
３，４７）、２３７．０２ （３，９５）、１６９．０
２ （３４，６４）、１８８．０４ （１９，８６）、
１６７．０４ （１００，０）、１８８．８６ （２２
，１８）、１３９．０２ （１７，８３）、１３８．０
０（１３，５７）、１１８．８８ （４，０８）、１１
６、 ９０ （４，０９）、 １ １１． ９８
（５，６３）、 １０２．０２ （７，８３）、７５
．００ （。
３．８８）、６９． ９８ （１２，０３）−り旦」
」（旦」」−： ３４４１ （ｂｒ、ｍ） 、
１７９２ （ｓ） 、 １ ７８２ （ｓ）
、 １ ７４４ （ｓ） 、１５２９ （ｂｒ、
ｓ）、 １４７３ （ｓ） 、 １３６９ （ｍ
）、１３３３ （ｍ）、 １１８４ （ｓ）、
１１４４ （ｓ）、８１８ （ｓ）、 ７５２
（ｓ）、 ７１７ （ｍ）、 ６６０ （ｓ）、
６１９ （ｓ）１且且玉（正確な質量）：計算値３５
３．９１３３；実験値３５３．９１２８ 分析： Ｃｌ＋ Ｈ６Ｎ ｔｏ ｓｃ ｌ。に対する計
算値：Ｃ３７，＋１；Ｈ１，７０；Ｎ ７．８７実験
値：Ｃ３６，７８；）Ｔ １．６１；Ｎ７．７８ 実施例２ ５−フルオロ−６−クロロ−２−オキシインドール（２
，０３ｇ、０．０１１モル）をＮ、の下で、１５ｍ１の
乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロロアセチルイソシ
アネート（１，５７ｍ１゜０．０１３モル）を加え、こ
の混合物を１６時間加熱還流した。この黒色溶液を室温
に冷却し、濃縮して褐色の固体を得た。この固体を熱イ
ソプロパツール（１０ｍｌ）中でスラリーにし、濾過し
た。濾液を濃縮して黒色油を得、１５ｍ１の沸騰ＣＨＣ
ｌ、に溶解し、木炭で脱色し、・濾過しそして一晩フリ
ーザー内で結晶化させた。結晶を集めて、冷クロロホル
ムで洗浄し、空気乾燥させた。
」（旦」」−： ３４４１ （ｂｒ、ｍ） 、
１７９２ （ｓ） 、 １ ７８２ （ｓ）
、 １ ７４４ （ｓ） 、１５２９ （ｂｒ、
ｓ）、 １４７３ （ｓ） 、 １３６９ （ｍ
）、１３３３ （ｍ）、 １１８４ （ｓ）、
１１４４ （ｓ）、８１８ （ｓ）、 ７５２
（ｓ）、 ７１７ （ｍ）、 ６６０ （ｓ）、
６１９ （ｓ）１且且玉（正確な質量）：計算値３５
３．９１３３；実験値３５３．９１２８ 分析： Ｃｌ＋ Ｈ６Ｎ ｔｏ ｓｃ ｌ。に対する計
算値：Ｃ３７，＋１；Ｈ１，７０；Ｎ ７．８７実験
値：Ｃ３６，７８；）Ｔ １．６１；Ｎ７．７８ 実施例２ ５−フルオロ−６−クロロ−２−オキシインドール（２
，０３ｇ、０．０１１モル）をＮ、の下で、１５ｍ１の
乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロロアセチルイソシ
アネート（１，５７ｍ１゜０．０１３モル）を加え、こ
の混合物を１６時間加熱還流した。この黒色溶液を室温
に冷却し、濃縮して褐色の固体を得た。この固体を熱イ
ソプロパツール（１０ｍｌ）中でスラリーにし、濾過し
た。濾液を濃縮して黒色油を得、１５ｍ１の沸騰ＣＨＣ
ｌ、に溶解し、木炭で脱色し、・濾過しそして一晩フリ
ーザー内で結晶化させた。結晶を集めて、冷クロロホル
ムで洗浄し、空気乾燥させた。
１．８９ｇ （４１％）のオフホワイトの結晶が得られ
た。クロロホルムからの第２の結晶化では０．８０ｇの
白色結晶が得られた。
た。クロロホルムからの第２の結晶化では０．８０ｇの
白色結晶が得られた。
融点：１４５−１４６℃
’ＨＮＭＲｒ）Ｍ ：１２．５６ （Ｓ。
ＩＨ） 、８．１４ （ｄ、Ｊ＝６．８４）Ｔｚ）、７
．５６．（ｄ１Ｊ＝８．７０Ｈ７，） ４．０２（ｓ
、２Ｈ） Ｎ ＲＤＭ ：１７８．１１．１５８．００
、１５４． ８１ （ｄ、 Ｊ＝２４４゜１Ｈｚ）
、 １４５． ９７ 、１３６． ６６ 、１２５、
９０ （ｄ、 Ｊ＝８． ７５Ｈ２） 、 １１
８． ２３ （ｄ、Ｊ−１９，０２Ｈｚ） 、 １
１ ６． ９０゜１１３、 ５０ （ｄ、 Ｊ＝
２４、３０Ｈｚ） ９１ 、６３ 、３８．６６ Ｍ ＥＴ Ｔ）Ｅ Ｐ ：３７３．
８ （２，２７、Ｍ”） ２５４．９２（３，
４０） ２４２．９２（２，５７） ２１
１．９２（３，６０） 、 １８６． ９４ （４
５，７１’） 、 １８５． ９４（２２，６７）
１８４．９４（１００，００）、 １８３．
９４ （４１，７９） 、 １ ５８． ９６
（１０，２０） 、 １ ５７． ９６ （１１，
７３）、 １５８． ９４ （３０，４７） 、
１５５． ９４（３４，９１）、１５０．０２ （５
，５１）、１２９、 ９８ （８，１８）、 １２
８． ９４ （３，０７）、１１８． ９０ （１
０，１１）１１且玉（正確な質量）二計算値３７３．９
００８；実験値３７３．９０１９ −り且」」（旦二」−： ３４７５ｃｍ−’ （ｂ ｒ
、 ｗ）、１７８５ （ｓ）、 １７５３ （ｓ）
１７１６ （ｍ） 、１ ５９８ （ｍ）
、１ ５０３ （ｂｒｌ ｓ） 、１４６９
（ｂｒ、ｓ）、 １４２８ （ｓ）、 １２９２（
ｍ） １１８２（ｓ）、 １１ｌ１０８（ｂｒｌ
９４０ （ｍ） ８８５ （ｍ） ８
１６ （ｍ） ７５７ （ｍ） ７５０
（ｍ） ６２０ （Ｓ） 分析： ＣＩＩＨａ Ｎ２０３ＣＩ ４ Ｆ ニ対スル
計算値：Ｃ３５，３３；Ｈ１，３５；Ｎ ７，４９
実験値：Ｃ３５，２１；Ｈ１，３２；Ｎ７ 、４０ 実施例３ ６−フルオロ−２−オキシインドール（１，２８ｇ、８
．４７ミリモル）をＮ２の下で、１５ｍ１の乾燥トルエ
ンに懸濁させた。トリクロロアセチルイワシ、アネート
（１，２１ｍ１．１０．０ミリモル）を加え、この混合
物を１６時間加熱還流した。この暗褐色溶液を室温に冷
却し、回転蒸発器上で濃縮して褐色の油を得た。この油
を５ｍｌのイソプロパツール中でつき砕き、濃縮して３
．３０ｇの淡褐色固体を得た。この固体（２，２６ｇ）
を７５ｍ１の沸騰クロロホルムに溶解しく少量の不溶性
物質が存在した）、木炭で処理し、珪素土を通して濾過
した。濾液を蒸気浴上で約２０ｍ１に濃縮し、室温に冷
却し、フリーザーに一晩入れておいた。沈殿物を集め、
数ｍｌの冷クロロホルムで洗浄し、真空乾燥した。１．
０４ｇ （５３％）の黄色の固体が得られた。
．５６．（ｄ１Ｊ＝８．７０Ｈ７，） ４．０２（ｓ
、２Ｈ） Ｎ ＲＤＭ ：１７８．１１．１５８．００
、１５４． ８１ （ｄ、 Ｊ＝２４４゜１Ｈｚ）
、 １４５． ９７ 、１３６． ６６ 、１２５、
９０ （ｄ、 Ｊ＝８． ７５Ｈ２） 、 １１
８． ２３ （ｄ、Ｊ−１９，０２Ｈｚ） 、 １
１ ６． ９０゜１１３、 ５０ （ｄ、 Ｊ＝
２４、３０Ｈｚ） ９１ 、６３ 、３８．６６ Ｍ ＥＴ Ｔ）Ｅ Ｐ ：３７３．
８ （２，２７、Ｍ”） ２５４．９２（３，
４０） ２４２．９２（２，５７） ２１
１．９２（３，６０） 、 １８６． ９４ （４
５，７１’） 、 １８５． ９４（２２，６７）
１８４．９４（１００，００）、 １８３．
９４ （４１，７９） 、 １ ５８． ９６
（１０，２０） 、 １ ５７． ９６ （１１，
７３）、 １５８． ９４ （３０，４７） 、
１５５． ９４（３４，９１）、１５０．０２ （５
，５１）、１２９、 ９８ （８，１８）、 １２
８． ９４ （３，０７）、１１８． ９０ （１
０，１１）１１且玉（正確な質量）二計算値３７３．９
００８；実験値３７３．９０１９ −り且」」（旦二」−： ３４７５ｃｍ−’ （ｂ ｒ
、 ｗ）、１７８５ （ｓ）、 １７５３ （ｓ）
１７１６ （ｍ） 、１ ５９８ （ｍ）
、１ ５０３ （ｂｒｌ ｓ） 、１４６９
（ｂｒ、ｓ）、 １４２８ （ｓ）、 １２９２（
ｍ） １１８２（ｓ）、 １１ｌ１０８（ｂｒｌ
９４０ （ｍ） ８８５ （ｍ） ８
１６ （ｍ） ７５７ （ｍ） ７５０
（ｍ） ６２０ （Ｓ） 分析： ＣＩＩＨａ Ｎ２０３ＣＩ ４ Ｆ ニ対スル
計算値：Ｃ３５，３３；Ｈ１，３５；Ｎ ７，４９
実験値：Ｃ３５，２１；Ｈ１，３２；Ｎ７ 、４０ 実施例３ ６−フルオロ−２−オキシインドール（１，２８ｇ、８
．４７ミリモル）をＮ２の下で、１５ｍ１の乾燥トルエ
ンに懸濁させた。トリクロロアセチルイワシ、アネート
（１，２１ｍ１．１０．０ミリモル）を加え、この混合
物を１６時間加熱還流した。この暗褐色溶液を室温に冷
却し、回転蒸発器上で濃縮して褐色の油を得た。この油
を５ｍｌのイソプロパツール中でつき砕き、濃縮して３
．３０ｇの淡褐色固体を得た。この固体（２，２６ｇ）
を７５ｍ１の沸騰クロロホルムに溶解しく少量の不溶性
物質が存在した）、木炭で処理し、珪素土を通して濾過
した。濾液を蒸気浴上で約２０ｍ１に濃縮し、室温に冷
却し、フリーザーに一晩入れておいた。沈殿物を集め、
数ｍｌの冷クロロホルムで洗浄し、真空乾燥した。１．
０４ｇ （５３％）の黄色の固体が得られた。
融点：１３４−１３６．５℃
’ＨＮＭＲＤＭ ： １２．６２ （ｓ。
１）（） ７．８２ （ｄｄｌ Ｊ＝２．３４．１
゜３３Ｈｚ、ＩＦ（） ７．４３ （ｍ、ＩＨ）、
７．１２ （ｍ、ＩＨ） 、３．９７ （ｓ、２Ｈ）、
ＮＭＲｒ）Ｍ ：１７８．９６．１６１．３２
（ｄ１Ｊ＝２４０．８４Ｈ７，） 、１５８．０５．
１４６．０６．１４０．７８ （ｄ。
゜３３Ｈｚ、ＩＦ（） ７．４３ （ｍ、ＩＨ）、
７．１２ （ｍ、ＩＨ） 、３．９７ （ｓ、２Ｈ）、
ＮＭＲｒ）Ｍ ：１７８．９６．１６１．３２
（ｄ１Ｊ＝２４０．８４Ｈ７，） 、１５８．０５．
１４６．０６．１４０．７８ （ｄ。
Ｊ＝１２．４９Ｈｚ） 、１２５．７７ （ｄ、Ｊ＝９
．４８Ｈｚ） １２０．４６，１１１．７４（ｄ、
Ｊ＝２２． ４３）ＴＺ） １０３． ７２ （
ｄ、 Ｊ＝３０． ０８Ｈ７） Ｍ ＥＴ Ｄ ＥＰ ＋３３７． ９
２ （２゜６０、Ｍ” ）、２２１． ０２ （
４，８０） 、２０９、０２ （１，９２）
１９４． ０４ （５，５１） 、 １ ７８．
０４ （２，９１） 、 １ ５２． ０８（１８
，４８） １５１． １０ （１００，００）
、 １ ５０． ０６ （４８，２６） 、 １
４９．０８（１，５６）、１２４． ０２ （６，０
９） 、１２３、 ０６ （４９，４５） 、
１ ２２： ０６ （５９゜５９） 、 １２０．
９８ （５，８７）５（正確な質量）二計算値３３
７．９４２８；実験値３３７．９４８３ ＴＲＫＲｒ ：３３８Ｂｃｍ−’（ｗ）、１７９７
（ｓ）、１７８４ （ｓ）、１７４２ （ｓ）、１７１
７（ｍ）、１８０７（ｍ） １５２０（ｂｒ、ｓ）
、１３５４ （ｓ） 、１２９８ （Ｓ）Ｎ ”１８
４ （、ｓ） １１３０ （ｓ） １０７９
（ｍ） 、７４８ （ｍ） 、６３８ （ｍ） 、６２
４ （ｓ）分析： Ｃ＋ｘＨｓＮｚＯｓＣＩ ３Ｆに対
する計算値：Ｃ３８，９１；Ｈ１，７８；Ｎ ８．２
５ 実験値：Ｃ３Ｂ、６Ｂ：Ｈ１，６４；Ｎ８、０５ 実施例４ 実施例１のトリクロロアセチルカルボキシアミド（４，
５６ｇ、０．０１２８ミリモル）を還流冷却器を備えた
フラスコに入れた。このフラスコに３Ｏｎ＋１のメタノ
ールを加えた。硫酸（０，４１）を反応混合物に滴加し
た。このオレンジ色のスラリーを約４５℃の浴温度に徐
々に加熱した。
．４８Ｈｚ） １２０．４６，１１１．７４（ｄ、
Ｊ＝２２． ４３）ＴＺ） １０３． ７２ （
ｄ、 Ｊ＝３０． ０８Ｈ７） Ｍ ＥＴ Ｄ ＥＰ ＋３３７． ９
２ （２゜６０、Ｍ” ）、２２１． ０２ （
４，８０） 、２０９、０２ （１，９２）
１９４． ０４ （５，５１） 、 １ ７８．
０４ （２，９１） 、 １ ５２． ０８（１８
，４８） １５１． １０ （１００，００）
、 １ ５０． ０６ （４８，２６） 、 １
４９．０８（１，５６）、１２４． ０２ （６，０
９） 、１２３、 ０６ （４９，４５） 、
１ ２２： ０６ （５９゜５９） 、 １２０．
９８ （５，８７）５（正確な質量）二計算値３３
７．９４２８；実験値３３７．９４８３ ＴＲＫＲｒ ：３３８Ｂｃｍ−’（ｗ）、１７９７
（ｓ）、１７８４ （ｓ）、１７４２ （ｓ）、１７１
７（ｍ）、１８０７（ｍ） １５２０（ｂｒ、ｓ）
、１３５４ （ｓ） 、１２９８ （Ｓ）Ｎ ”１８
４ （、ｓ） １１３０ （ｓ） １０７９
（ｍ） 、７４８ （ｍ） 、６３８ （ｍ） 、６２
４ （ｓ）分析： Ｃ＋ｘＨｓＮｚＯｓＣＩ ３Ｆに対
する計算値：Ｃ３８，９１；Ｈ１，７８；Ｎ ８．２
５ 実験値：Ｃ３Ｂ、６Ｂ：Ｈ１，６４；Ｎ８、０５ 実施例４ 実施例１のトリクロロアセチルカルボキシアミド（４，
５６ｇ、０．０１２８ミリモル）を還流冷却器を備えた
フラスコに入れた。このフラスコに３Ｏｎ＋１のメタノ
ールを加えた。硫酸（０，４１）を反応混合物に滴加し
た。このオレンジ色のスラリーを約４５℃の浴温度に徐
々に加熱した。
溶液は初めは透明であり、その後オフホワイトの固体が
沈殿した。６時間後、反応混合物を冷却し、濾過した。
沈殿した。６時間後、反応混合物を冷却し、濾過した。
固体をＩＱｍｌの冷メタノールで洗浄し、乾燥したとこ
ろ、希望のカルボキシアミド（２，２５ｇ、０．０１０
７モル、８３％）がオフホワイ、トの固体として得られ
た。
ろ、希望のカルボキシアミド（２，２５ｇ、０．０１０
７モル、８３％）がオフホワイ、トの固体として得られ
た。
融点２０８−２１０’Ｃ（分屏）
’ ＮＭＲＤＭ ：８．０４（ｄ、Ｊ＝８．
９Ｈｚ、 ＩＨ） 、 ８． ００ （ｂｒ、
Ｓ、 ＩＨ）７． ８１ （ｂｒ、 ｓ、
ＩＨ） ７．３９（ｄ、Ｊ＝１． ２８ｙ、、
ＩＨ） 、７． ３２ （ｄｄ。
９Ｈｚ、 ＩＨ） 、 ８． ００ （ｂｒ、
Ｓ、 ＩＨ）７． ８１ （ｂｒ、 ｓ、
ＩＨ） ７．３９（ｄ、Ｊ＝１． ２８ｙ、、
ＩＨ） 、７． ３２ （ｄｄ。
Ｊ＝１． ２ 、８． ９Ｈ７，１１Ｈ） ３．
８５ （ｓ 、２ Ｈ） ” ＮＭＲＴ）Ｍ”； ：１７６、 ４
８．１５１．９５、 ＋４０． ３９、１２７．９５、
１２７、 ２３、１２６． ８６、１２４．１２、１１
６、７１ 、３６．３６ Ｍ Ｅ Ｔ Ｉ’）ＥＰ ：２１０．０
Ｏ（１０゜１５、Ｍ“ ）、 １７０． ０４ （２
，２２）、 １６９、 ０２ （３２，２３）、 １
６８． ０６ （１１゜６６）、 １６７、０４
（１００，００）、 １６５．９８（３，６６）
１４１．０４（８，２５） 、 １４０． ０４
（１５，４７）、 １３９．０４ （２９，５８
） １３８． ０２ （３３，４１）、 １３
５． ０８ （２，２４） １３２． ０８（９
，Ｆ１５）、 １１４． ０４ （２，５４）、
１１２、 ０４ （９，５３） 上ＲＫＢｒ ：３３６６ｃｍ−’（ｍ）、１７４２
（ｓ）、１７１５ （ｓ）、１５８４ （ｓ）
、］４７０（ｓ）、１３６９（ｓ） １３５４（ｓ
）、１２９０ （ｓ）、１２６３ （ｓ）、 １２
０６（ｍ） １ １ ６５ （ｂｒｌ ｍ）
１ ０８６ （ｎｉ）、１０８９ （ｍ）
８２０ （ｓ） ７７２ （ｍ） ７３８
（ｍ） ６２３ （ｓ） ５９５ （
ｓ） 、５７０ （ｍ） 、３４０ （ｓ）ｉ
（正確な質量）：計算値２１０．０１９６；実験値２１
０．０１９３ 実施例５ 実施例３の生成物（０，９８ｇ）を６ｍｌのメタノール
に懸濁させた。２滴の濃Ｈ２ＳＯ４を加え、混合物を３
時間還流させた６次に混合物を氷／アセトン浴中で冷却
し、濾過した。固体を２ｍｌの冷メタノールで洗浄し、
漏斗上で空気乾燥させた。Ｏ，，２８ｇ（５１％）の黄
褐色の固体が得られた。
８５ （ｓ 、２ Ｈ） ” ＮＭＲＴ）Ｍ”； ：１７６、 ４
８．１５１．９５、 ＋４０． ３９、１２７．９５、
１２７、 ２３、１２６． ８６、１２４．１２、１１
６、７１ 、３６．３６ Ｍ Ｅ Ｔ Ｉ’）ＥＰ ：２１０．０
Ｏ（１０゜１５、Ｍ“ ）、 １７０． ０４ （２
，２２）、 １６９、 ０２ （３２，２３）、 １
６８． ０６ （１１゜６６）、 １６７、０４
（１００，００）、 １６５．９８（３，６６）
１４１．０４（８，２５） 、 １４０． ０４
（１５，４７）、 １３９．０４ （２９，５８
） １３８． ０２ （３３，４１）、 １３
５． ０８ （２，２４） １３２． ０８（９
，Ｆ１５）、 １１４． ０４ （２，５４）、
１１２、 ０４ （９，５３） 上ＲＫＢｒ ：３３６６ｃｍ−’（ｍ）、１７４２
（ｓ）、１７１５ （ｓ）、１５８４ （ｓ）
、］４７０（ｓ）、１３６９（ｓ） １３５４（ｓ
）、１２９０ （ｓ）、１２６３ （ｓ）、 １２
０６（ｍ） １ １ ６５ （ｂｒｌ ｍ）
１ ０８６ （ｎｉ）、１０８９ （ｍ）
８２０ （ｓ） ７７２ （ｍ） ７３８
（ｍ） ６２３ （ｓ） ５９５ （
ｓ） 、５７０ （ｍ） 、３４０ （ｓ）ｉ
（正確な質量）：計算値２１０．０１９６；実験値２１
０．０１９３ 実施例５ 実施例３の生成物（０，９８ｇ）を６ｍｌのメタノール
に懸濁させた。２滴の濃Ｈ２ＳＯ４を加え、混合物を３
時間還流させた６次に混合物を氷／アセトン浴中で冷却
し、濾過した。固体を２ｍｌの冷メタノールで洗浄し、
漏斗上で空気乾燥させた。Ｏ，，２８ｇ（５１％）の黄
褐色の固体が得られた。
融点１９８−２００℃
’ＨＮＭＲＤＭ、 ＋７． ９７ （ｂｒ。
ｓ、ＩＨ） ７．８１（ｍ、２Ｈ）、７．３２（
ｍｌ １Ｈ） 、 ８． ９６ （ｍ、 ＩＨ）、
３．８０（ｓ、 ２Ｈ） １３ ＮＭＲｒ）ＭＱ ：１７７．２３、
１６１．２８ 、 （ｄ、 Ｊ＝２３９． ６６Ｈｚ
） 、 １５１、 ９６ 、１４２． ５５ （ｄ
％ Ｊ＝１２． ８０Ｈ７） １ ２５． ２
２ （ｄ Ｓ Ｊ＝９． ２８Ｈ７）、１２０．１
６、１１０．１５、 （ｄ、Ｊ±２２、 ４．１Ｈｚ）
、 １０３． ４９ （ｄ、 Ｊ＝２９゜８８
Ｈ７）、 ３６． Ｏ６ Ｍ ＥＴ ＤＥ、Ｐ ：１１３４．
０４ （１８゜９５、Ｍ”）、 １５２． Ｏ６（
１５，６０）、 １５１、 ０８ （１００，００）
、 ＋５０． Ｏ６（９、２５） １２４． ０
６ （５，１３）、 １．２３、 Ｏ６（５８，
７６） 、 １ ２２． ０６ （７９゜２４）
、 １０８． ０４ （２，７５） 、 １０７
． ０４（ａ、、８３） 、 比ＲＭ玉（正確な質量）二計算値１９４．０５０２；実
験値１９４．０５４１ 上ＲＫＲｒ ：３３８０（至）−’（ｓ）、ｌ−７
５０（ｓ）、 １７１２ （ｓ）、 １５７８
（ｍ）、 １４９３ （ｍ） 、 １．４４０
（ｍ） １ ３６４ （ｓ）、 １２９
３ （ｓ）、 １１７５ （ｍ）、 １０１０８
２（、１００３（ｗ）、 ８７１ （ｍ）、８１５（
ｍ） 、 ７７７ （ｗ）、 ６２４ （ｍ）
実施例６ １」Ｌ旦 ４−クロロ−５−フルオロ−２−オキシインドール（３
，５９ｇ、０．０１９モル）をＮ２の下で、３０ｍ１の
乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロロアセチルイソシ
アネート（２，８０ｍ１．０゜０２３モル）を加え、こ
の混合物を加熱還流し、これによって全ての固体が溶解
した。還流を１６時間続けた。この黒色溶液を室温に冷
却し、次いで回転蒸発器上で濃縮して油を得た。この油
を約５０１のクロロホルムに溶解した。ヘキサン（３５
０１）を攪拌しながら加え、得られた暗褐色固体を濾過
した。濾液を回転蒸発器上で濃縮して固体を得た。希望
のトリクロロアセチルカルボキシアミドが５．８８ｇ
（８１％）得られた。さらに、酢酸エチルから２回再結
晶することによって精製を行なった。オレンジ色の結晶
；融点１８５−１８７℃ ’）（ＮＭＲＤＭ ：１２．５３（ｓ。
ｍｌ １Ｈ） 、 ８． ９６ （ｍ、 ＩＨ）、
３．８０（ｓ、 ２Ｈ） １３ ＮＭＲｒ）ＭＱ ：１７７．２３、
１６１．２８ 、 （ｄ、 Ｊ＝２３９． ６６Ｈｚ
） 、 １５１、 ９６ 、１４２． ５５ （ｄ
％ Ｊ＝１２． ８０Ｈ７） １ ２５． ２
２ （ｄ Ｓ Ｊ＝９． ２８Ｈ７）、１２０．１
６、１１０．１５、 （ｄ、Ｊ±２２、 ４．１Ｈｚ）
、 １０３． ４９ （ｄ、 Ｊ＝２９゜８８
Ｈ７）、 ３６． Ｏ６ Ｍ ＥＴ ＤＥ、Ｐ ：１１３４．
０４ （１８゜９５、Ｍ”）、 １５２． Ｏ６（
１５，６０）、 １５１、 ０８ （１００，００）
、 ＋５０． Ｏ６（９、２５） １２４． ０
６ （５，１３）、 １．２３、 Ｏ６（５８，
７６） 、 １ ２２． ０６ （７９゜２４）
、 １０８． ０４ （２，７５） 、 １０７
． ０４（ａ、、８３） 、 比ＲＭ玉（正確な質量）二計算値１９４．０５０２；実
験値１９４．０５４１ 上ＲＫＲｒ ：３３８０（至）−’（ｓ）、ｌ−７
５０（ｓ）、 １７１２ （ｓ）、 １５７８
（ｍ）、 １４９３ （ｍ） 、 １．４４０
（ｍ） １ ３６４ （ｓ）、 １２９
３ （ｓ）、 １１７５ （ｍ）、 １０１０８
２（、１００３（ｗ）、 ８７１ （ｍ）、８１５（
ｍ） 、 ７７７ （ｗ）、 ６２４ （ｍ）
実施例６ １」Ｌ旦 ４−クロロ−５−フルオロ−２−オキシインドール（３
，５９ｇ、０．０１９モル）をＮ２の下で、３０ｍ１の
乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロロアセチルイソシ
アネート（２，８０ｍ１．０゜０２３モル）を加え、こ
の混合物を加熱還流し、これによって全ての固体が溶解
した。還流を１６時間続けた。この黒色溶液を室温に冷
却し、次いで回転蒸発器上で濃縮して油を得た。この油
を約５０１のクロロホルムに溶解した。ヘキサン（３５
０１）を攪拌しながら加え、得られた暗褐色固体を濾過
した。濾液を回転蒸発器上で濃縮して固体を得た。希望
のトリクロロアセチルカルボキシアミドが５．８８ｇ
（８１％）得られた。さらに、酢酸エチルから２回再結
晶することによって精製を行なった。オレンジ色の結晶
；融点１８５−１８７℃ ’）（ＮＭＲＤＭ ：１２．５３（ｓ。
Ｉ Ｈ） 、８．００ （ｄｄＳＪ＝４．１２．８．９
８Ｈ７，、ＩＨ） 、７．４７ （ｍ、 ＩＨ） 、４
．０７ （ｓ、２Ｈ） １３ ＮＭＲＤＭ ：１］７．３２．１５８．
０１．１５４．８８ （ｄ１Ｊ＝２４５．２４Ｈ１）
、１４５．９３、＋３６．６６．１２５．８５７．１１
６．３０ （ｄ、Ｊ＝２０．３４Ｈｚ） 、１１５．８
４７ （ｄ、Ｊ＝２１．４７Ｈｚ） 、１１５．３８
（ｄ、Ｊ＝７．９８７．） 、９１．８２，３８．４８ Ｍ Ｅ ＤＥＰ ：３７３．８４ （２，２
５、Ｍ”） ２５４．９６Ｃ２，ＯＩ）、２４３．
９８ （１，８５）、２４２．９６ （１０，３０）、
２１１． ９６ （３，６６） 、 ２１０．
９６（２，１３）、 ２０８． ００ （１２，４０
）、 １８７、 ９６ （３，４７）、 １８６．
９６ （３４゜１５）、 １８５． ９８ （２０
，８６）、 １８４゜９６ （１００，００）、
１８３． ９８ （４２，３３）、 １５８． ９８
（１０，７８）、 １５７、９８ （１０，５１
）、 １５６． ９８ （３２，４７） 、 １
５５． ９８ （２６，８８） 、 １ ５０．
０４（３，２４）、 １２９． ９６ （９，７４）
、 １２０、 ９８ （、！ １． ５２）
、 １ ２０． ０２ （１０゜０２）、 １１８．
９２ （１０，３９）、 １１６゜９０ （９，
２８） 比且且玉（正確な質量）：計算値３７３゜９０ｏ９；実
験値３７３．９００２ ＴＲ−工上」Ｌ工」−： ３４２２Ｔｍ−’ （ｂ ｒ
％ｗ）、１７９３（ｓ）、１７５８（ｍ） １７４
７（ｓ）、１７１５ （ｍ）、１６０３ （ｍ）、１５
０８（ｂｒ、、ｓ） 、１４７０ （ｓ） １４５
４ （ｓ）、１２８２ （ｓ）、１２５３ （ｓ）、１
２３３ （ｓ）、１１．７４ （ｓ） １１３８
（ｓ）、］１ ２０ （ｓ） 、 ８４２ （ｓ
）実施例７ ロークロロー５−フルオロ−２−オキシインドール（０
，３６ｇ１１．９５ミリモル）をＮ２の下で、１０ｍ１
の乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロロアセチルイソ
シアネート（２７９μｍ、２．３４ミリモル）を加え、
この混合物を１６時間加熱還流した。この黒色溶液を室
温に冷却し、次いで回転蒸発器上で濃縮して固体を得た
。これを５ｍｌのメタノールおよび２滴の濃Ｈ２Ｓ○、
に懸濁させ、３時間加熱還梳した。得られた混合物を氷
／アセトン洛中で冷却し、濾過した。固体を２＋＋＋Ｉ
の冷メタノールで洗浄し、真空乾燥した。
８Ｈ７，、ＩＨ） 、７．４７ （ｍ、 ＩＨ） 、４
．０７ （ｓ、２Ｈ） １３ ＮＭＲＤＭ ：１］７．３２．１５８．
０１．１５４．８８ （ｄ１Ｊ＝２４５．２４Ｈ１）
、１４５．９３、＋３６．６６．１２５．８５７．１１
６．３０ （ｄ、Ｊ＝２０．３４Ｈｚ） 、１１５．８
４７ （ｄ、Ｊ＝２１．４７Ｈｚ） 、１１５．３８
（ｄ、Ｊ＝７．９８７．） 、９１．８２，３８．４８ Ｍ Ｅ ＤＥＰ ：３７３．８４ （２，２
５、Ｍ”） ２５４．９６Ｃ２，ＯＩ）、２４３．
９８ （１，８５）、２４２．９６ （１０，３０）、
２１１． ９６ （３，６６） 、 ２１０．
９６（２，１３）、 ２０８． ００ （１２，４０
）、 １８７、 ９６ （３，４７）、 １８６．
９６ （３４゜１５）、 １８５． ９８ （２０
，８６）、 １８４゜９６ （１００，００）、
１８３． ９８ （４２，３３）、 １５８． ９８
（１０，７８）、 １５７、９８ （１０，５１
）、 １５６． ９８ （３２，４７） 、 １
５５． ９８ （２６，８８） 、 １ ５０．
０４（３，２４）、 １２９． ９６ （９，７４）
、 １２０、 ９８ （、！ １． ５２）
、 １ ２０． ０２ （１０゜０２）、 １１８．
９２ （１０，３９）、 １１６゜９０ （９，
２８） 比且且玉（正確な質量）：計算値３７３゜９０ｏ９；実
験値３７３．９００２ ＴＲ−工上」Ｌ工」−： ３４２２Ｔｍ−’ （ｂ ｒ
％ｗ）、１７９３（ｓ）、１７５８（ｍ） １７４
７（ｓ）、１７１５ （ｍ）、１６０３ （ｍ）、１５
０８（ｂｒ、、ｓ） 、１４７０ （ｓ） １４５
４ （ｓ）、１２８２ （ｓ）、１２５３ （ｓ）、１
２３３ （ｓ）、１１．７４ （ｓ） １１３８
（ｓ）、］１ ２０ （ｓ） 、 ８４２ （ｓ
）実施例７ ロークロロー５−フルオロ−２−オキシインドール（０
，３６ｇ１１．９５ミリモル）をＮ２の下で、１０ｍ１
の乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロロアセチルイソ
シアネート（２７９μｍ、２．３４ミリモル）を加え、
この混合物を１６時間加熱還流した。この黒色溶液を室
温に冷却し、次いで回転蒸発器上で濃縮して固体を得た
。これを５ｍｌのメタノールおよび２滴の濃Ｈ２Ｓ○、
に懸濁させ、３時間加熱還梳した。得られた混合物を氷
／アセトン洛中で冷却し、濾過した。固体を２＋＋＋Ｉ
の冷メタノールで洗浄し、真空乾燥した。
０．２９ｇの淡褐色固体が得られた（６５％）。
融点２１５．５−２１７℃
’ＨＮＭＲｒ）Ｍ ：８． １３ （ｄ、 Ｊ＝
６．８Ｈｚ、ＩＨ）、７．９３ （ｂｒ ｓ、ＩＨ）
７．８４（ｂｒ ｓ、１）Ｔ） ７．４３
（ｄ、 Ｊ＝８． ７ 、 ＩＨ） ３． ８
４ （ｓ、 ２Ｈ） Ｉｎ ＮＭＲＤＭ Ｏ：１７６．３７、１５
４、 ０４ （ｄ １ Ｊ＝２４２． ６８Ｈｚ）、
１ ５１、８７、１３８．３１ 、１２５． ５７
（ｄ、 Ｊ＝８． ２Ｈｚ）、 １１７． ７０
（ｄ、 Ｊ＝１８゜７９Ｈ７）、 １１６． ５
９、 ］−１，３，０３（ｄ。
６．８Ｈｚ、ＩＨ）、７．９３ （ｂｒ ｓ、ＩＨ）
７．８４（ｂｒ ｓ、１）Ｔ） ７．４３
（ｄ、 Ｊ＝８． ７ 、 ＩＨ） ３． ８
４ （ｓ、 ２Ｈ） Ｉｎ ＮＭＲＤＭ Ｏ：１７６．３７、１５
４、 ０４ （ｄ １ Ｊ＝２４２． ６８Ｈｚ）、
１ ５１、８７、１３８．３１ 、１２５． ５７
（ｄ、 Ｊ＝８． ２Ｈｚ）、 １１７． ７０
（ｄ、 Ｊ＝１８゜７９Ｈ７）、 １１６． ５
９、 ］−１，３，０３（ｄ。
Ｊ＝２４． ３ ７Ｔ−Ｔ７．） 、 ３ ８．
５ １Ｍ Ｅ Ｔ ｒ）ＥＰ ：２２８
． ０２ （９，５４、Ｍ”） ２１７． ０２
Ｃ２１２７）、 １８８、 ０４ （３，７０）
、 １８７． ０２ （３１，９０） 、 １８８
． ０４ （１１，３６） 、 １８５． ００
（１００，００） 、 １８４． ００ （６，
７０） １６０． ０２ （３，２ｆ’ｉ！
１５９． ０２（１０，４１）、 １５８．０２
（２、５８）、１５７．００（２８，９６）
１５８．０２（４８、８８） １５０． ０ ６
（５，６３）、 １３２、 ００．（４，０９）
１ ３ １． ００ （１，９８）、１３０．０
０ （９，７９）、 １２８． ８８（２，３２） ）（ＲＭ玉（正確な質量）：計算値２２８．０１０２；
実験値２２８．０１０８ ＴＲ−１上」Ｌ」」−： ３３８９ｍ−’（Ｓ）、１７
５０ （ｓ）、１７１７ （ｓ）、１５９２ （ｓ）、
１４６８ （ｓ） １２８７ （Ｓ） １１７
５ （ｍ） １０１０９０（１０１００４（，８７
５（ｍ）、７７２ （ｂｒ、ｍ）、７１７ （ｍ）、６
３８（ｓ） 実施例８ ４−クロロ−５−フルオロ−２−オキシインドール（０
，２３ｇ、１．２５ミリモル）をＮ、の下で、６ｍｌの
乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロロアセチルイソシ
アネート（０，１８ｍ１，１゜５０ミリモル）を加え、
この混合物を１６時間加熱還流した。この黒色溶液を冷
却し、回転蒸発器上で濃縮、して固体を得た。褐色固体
を６１のメタノールおよび２滴の濃Ｈ１ＳＯ４に懸濁さ
せ、３時間加熱還流した。混合物を氷／アセトン浴中で
冷却し、濾過し、固体を２ｍｌの冷メタノールで洗浄し
、真空乾燥した。０．１９ｇ （６８％）の黄褐色固体
が得られた。
５ １Ｍ Ｅ Ｔ ｒ）ＥＰ ：２２８
． ０２ （９，５４、Ｍ”） ２１７． ０２
Ｃ２１２７）、 １８８、 ０４ （３，７０）
、 １８７． ０２ （３１，９０） 、 １８８
． ０４ （１１，３６） 、 １８５． ００
（１００，００） 、 １８４． ００ （６，
７０） １６０． ０２ （３，２ｆ’ｉ！
１５９． ０２（１０，４１）、 １５８．０２
（２、５８）、１５７．００（２８，９６）
１５８．０２（４８、８８） １５０． ０ ６
（５，６３）、 １３２、 ００．（４，０９）
１ ３ １． ００ （１，９８）、１３０．０
０ （９，７９）、 １２８． ８８（２，３２） ）（ＲＭ玉（正確な質量）：計算値２２８．０１０２；
実験値２２８．０１０８ ＴＲ−１上」Ｌ」」−： ３３８９ｍ−’（Ｓ）、１７
５０ （ｓ）、１７１７ （ｓ）、１５９２ （ｓ）、
１４６８ （ｓ） １２８７ （Ｓ） １１７
５ （ｍ） １０１０９０（１０１００４（，８７
５（ｍ）、７７２ （ｂｒ、ｍ）、７１７ （ｍ）、６
３８（ｓ） 実施例８ ４−クロロ−５−フルオロ−２−オキシインドール（０
，２３ｇ、１．２５ミリモル）をＮ、の下で、６ｍｌの
乾燥トルエンに懸濁させた。トリクロロアセチルイソシ
アネート（０，１８ｍ１，１゜５０ミリモル）を加え、
この混合物を１６時間加熱還流した。この黒色溶液を冷
却し、回転蒸発器上で濃縮、して固体を得た。褐色固体
を６１のメタノールおよび２滴の濃Ｈ１ＳＯ４に懸濁さ
せ、３時間加熱還流した。混合物を氷／アセトン浴中で
冷却し、濾過し、固体を２ｍｌの冷メタノールで洗浄し
、真空乾燥した。０．１９ｇ （６８％）の黄褐色固体
が得られた。
融点１９６−１９８℃
’）Ｔ ＮＭＲＯＭ ： ７．９９ （ｄｄ。
Ｊ＝４．２４．８．９９Ｈｚ、ＩＨ） 、７．９３（ｂ
ｒ ｓ、ＩＨ） ７．８５ （ｂｒ Ｓ、ＩＨ）
、７．３３ （ｍ、ＩＨ） 、３．８８ （ｓ、２Ｈ） １３ ＮＭＲＤＭ ：１７５．５７．１５４、
Ｏ８（ｄ、Ｊ＝２４２．５３Ｈ７，）、１５１．８３．
１３８．３５．１２５．５１．１１５．８１ （ｄ、Ｊ
＝２０．３７Ｈ７，） 、１１５゜１８ （ｄＳＪ−２
１，５１Ｈｚ）、１１４．９９（ｄ、Ｊ＝８．８７Ｈｚ
）、３８．３３Ｍ ＥＩ ＤＥＰ ：２２７．
９６ （１１゜８２、Ｍ“） 、１８７．９６ （３，
６４）、１８６．９４．（３７，９３）、１８５．９６
（１１゜５３） 、１８４．９４ （１００，００）
、１８３．９４ （５，８５）、１５８．９６ （１５
，４５）、 １５７． ９６ （１５，８４）、 １
５６． ９６（４６，０１） １５５．９８（４
ｆ３．８５）、 １５０． ０２ （４，８２）
１３１． ９８（６，０６） 、 １３０． ９
８ （２，２９）、 １ ２９、 ９６ （１４
，９８） 、 １２８． ９４ （２，８１）、
１２２． ０２ （７，８６）、 １２０． ９８（
７，、１０） 、 １２０． ００ （６，７７）
１１厘玉（正確な質量）：計算値２２８．０１０２；実
験値２２８．００７６ ＴＲ−１上」Ｌ」」−： ３７３７ｃｍ−” （ｍ）
、１７８８ （ｗ）、１７３４ （ｓ）、１７１８ （
ｍ）、１５８９ （ｍ）、１４７１ （ｓ） １
４５４ （ｍ）、１３５９ （ｓ）、１２８．３ （ｍ
）、１２５０（ｍ） 、１１６７ （ｍ）、１１０７
（ｂｒ、ｍ） ８３１ （ｍ） ７４３ （
ｍ） ６３２ （ｍ）、５８６（ｍ） 実施例９ Ａ、Ｎ−トリクロロアセチル−５−クロロ−３−（２−
テノイル）−２−オキシインドール−１−カルボキシア
ミド ５−クロロ−３−（２−テノイル）−２−オキシインド
ール（２０２■、０．６８８ミリモル）、トルエン（８
ｍｌ）およびトリクロロアセチルイソシアネート（９８
μＩ Ｏ，８２５ミリモル）を窒素雰囲気下で一晩還
流させた０反応混合物を減圧下で濃縮して黄色固体を得
た。クロロホルム（５１）から固体を再結晶したところ
、１８８ ｍｇ （６３％）のＮ−トリクロロアセチル
誘導体が得られた。
ｒ ｓ、ＩＨ） ７．８５ （ｂｒ Ｓ、ＩＨ）
、７．３３ （ｍ、ＩＨ） 、３．８８ （ｓ、２Ｈ） １３ ＮＭＲＤＭ ：１７５．５７．１５４、
Ｏ８（ｄ、Ｊ＝２４２．５３Ｈ７，）、１５１．８３．
１３８．３５．１２５．５１．１１５．８１ （ｄ、Ｊ
＝２０．３７Ｈ７，） 、１１５゜１８ （ｄＳＪ−２
１，５１Ｈｚ）、１１４．９９（ｄ、Ｊ＝８．８７Ｈｚ
）、３８．３３Ｍ ＥＩ ＤＥＰ ：２２７．
９６ （１１゜８２、Ｍ“） 、１８７．９６ （３，
６４）、１８６．９４．（３７，９３）、１８５．９６
（１１゜５３） 、１８４．９４ （１００，００）
、１８３．９４ （５，８５）、１５８．９６ （１５
，４５）、 １５７． ９６ （１５，８４）、 １
５６． ９６（４６，０１） １５５．９８（４
ｆ３．８５）、 １５０． ０２ （４，８２）
１３１． ９８（６，０６） 、 １３０． ９
８ （２，２９）、 １ ２９、 ９６ （１４
，９８） 、 １２８． ９４ （２，８１）、
１２２． ０２ （７，８６）、 １２０． ９８（
７，、１０） 、 １２０． ００ （６，７７）
１１厘玉（正確な質量）：計算値２２８．０１０２；実
験値２２８．００７６ ＴＲ−１上」Ｌ」」−： ３７３７ｃｍ−” （ｍ）
、１７８８ （ｗ）、１７３４ （ｓ）、１７１８ （
ｍ）、１５８９ （ｍ）、１４７１ （ｓ） １
４５４ （ｍ）、１３５９ （ｓ）、１２８．３ （ｍ
）、１２５０（ｍ） 、１１６７ （ｍ）、１１０７
（ｂｒ、ｍ） ８３１ （ｍ） ７４３ （
ｍ） ６３２ （ｍ）、５８６（ｍ） 実施例９ Ａ、Ｎ−トリクロロアセチル−５−クロロ−３−（２−
テノイル）−２−オキシインドール−１−カルボキシア
ミド ５−クロロ−３−（２−テノイル）−２−オキシインド
ール（２０２■、０．６８８ミリモル）、トルエン（８
ｍｌ）およびトリクロロアセチルイソシアネート（９８
μＩ Ｏ，８２５ミリモル）を窒素雰囲気下で一晩還
流させた０反応混合物を減圧下で濃縮して黄色固体を得
た。クロロホルム（５１）から固体を再結晶したところ
、１８８ ｍｇ （６３％）のＮ−トリクロロアセチル
誘導体が得られた。
Ｂ、 Ｎ−トリクロロアセチル誘導体の加水分解上記
の工程Ａで得た生成物をメタノール（１゜５１）中に懸
濁させ、硫酸（１滴）を加えた。この反応混合物を３時
間還流し、室温に冷却し、さらに水浴中で冷却した０分
離した固体を濾過により回収し、冷メタノールで洗浄し
、空気乾燥した。脱アシル化生成物の収量は６１■（７
７％）であった、工程ＡおよびＢの全体収率は４８％で
あった。
の工程Ａで得た生成物をメタノール（１゜５１）中に懸
濁させ、硫酸（１滴）を加えた。この反応混合物を３時
間還流し、室温に冷却し、さらに水浴中で冷却した０分
離した固体を濾過により回収し、冷メタノールで洗浄し
、空気乾燥した。脱アシル化生成物の収量は６１■（７
７％）であった、工程ＡおよびＢの全体収率は４８％で
あった。
実施例１０
以下の化合物を、実施例１の手順に従って適当な反応体
から製造した。
から製造した。
０＝Ｃ−ＣＣ１ａ
０Ｈｓ
５−Ｃ）（，１
−ＣＨ３
−０ＣＨｓ
−ＣＩ
−Ｆ
−Ｂｒ
−ＣＨ３
ＣＦ３
ヱ
５− ｉ −Ｃ３Ｈ７
６−Ｑ−ｎ ’ Ｃ４Ｈ９
４−Ｓ ＣＨａ
６ Ｃ５Ｈｓ
５．６−Ｏ−Ｃ）（、−０−
４，５Ｃ）ＴｘＣＨｔＧＨｚ−
５，６−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−
６，７ＣＨＩＣＨｚＣＨｘＣＨｘ−
５，６−ＯＣＨｘ ＣＨｘ−
５，６−ＣＨｘ ＣＨｚ−０−
５−８ＯＩＮ （ｎ Ｃａ）ｉｔ） ｘ
Ｈ５０ｎ Ｃ４Ｈ９ ５−５−ｎ−Ｃ４Ｈ＊ ６ ｎ ５ＯｚＣ４Ｈｅ ６ ｎ −Ｓ ＯＣ４Ｈ＊ ５−８ｏ！Ｎ （ＣＨ，） ５−ベンゾイル ５−（２−テノイル） ５ ＣｓＨ＋＋ ４−３Ｃ）Ｔｊ Ｈ５−Ｆ
６−Ｆ５−ＮＯ３Ｈ ５０ＣＨｊ ６ ０ＣＨｓ８
ＣｅＨｓ Ｈ５−０１６−ＣＩ ５−ＣＯＣ）（、Ｈ ５，６−８−ＣＨ，ＣＨ２− −０１ ５−〇！ −Ｃ１ ５−ＯＣＨ。
Ｈ５０ｎ Ｃ４Ｈ９ ５−５−ｎ−Ｃ４Ｈ＊ ６ ｎ ５ＯｚＣ４Ｈｅ ６ ｎ −Ｓ ＯＣ４Ｈ＊ ５−８ｏ！Ｎ （ＣＨ，） ５−ベンゾイル ５−（２−テノイル） ５ ＣｓＨ＋＋ ４−３Ｃ）Ｔｊ Ｈ５−Ｆ
６−Ｆ５−ＮＯ３Ｈ ５０ＣＨｊ ６ ０ＣＨｓ８
ＣｅＨｓ Ｈ５−０１６−ＣＩ ５−ＣＯＣ）（、Ｈ ５，６−８−ＣＨ，ＣＨ２− −０１ ５−〇！ −Ｃ１ ５−ＯＣＨ。
−Ｃ１
−Ｎｏｔ
−Ｃ１
−Ｃ１
−Ｆ
旦
２−テノイル
２−テノイル
２−テノイル
２−フロイル
アセチル
５ｅａ−ブチル
ｍＨｅＣ０
Ｃ５Ｈ１１ＣＯ
Ｃ４Ｈ＊ＣＯ
ビシクロ［２，２，１コへブタ
シー２−イル−２−イル−ＣＯ
−ＣＩ
５−ＣＦ３
−Ｆ
−ＣＩ
−ＣＩ
６−ＣＨ＝Ｃ）Ｔ−８−
６０ＣＨｘＣＨｚ Ｏ−
？−０−Ｃ）ＴｔＣＨｔ−０−
−ＣＩ
−Ｂｒ
５．
５．
６．
６−０３Ｈ。
５ ＣａＨｕ
５−ＣＨ（ＣＨｊ）ｘ
−Ｆ
−ＣＩ
６−ｎ−ＣａＨｔＣＯ
６−ＣＦ。
５−８ＯｘＮ ＜ｎ Ｃ５Ｈｔ）
旦
ビシクロ［２，２，１３ヘプト
−２−エン−５−イル−Ｃ○
Ｃ４Ｈ＊ＣＯ
Ｃｓ Ｈａ Ｃ０
２−テノイル
３−テノイル
２−フロイル
２−テノイル
２−＋ノイル
４ ＣＩＣａＨ＜Ｃ０
ＣｅＨｓＣＨｘＣ○
３−メチル−２−テノイル
５−ｎ−プロピル−２−テノイル
１−ナフトイル
３−（２−）リルブロビオニル）
ＣＯ−（４−イソチアゾリル）
（４−チアゾリル）アセチル
Ｃｏ−（２−テトラヒドロフリル）
４−ＣＩ Ｃ０−（４−ピリジル）Ｈ
ＣＨ３
５−Ｃ６Ｈ３ＣＯＮＨ
５−ＣＨ３ＣＯＮＨ
−Ｂｒ
５−Ｃ，Ｈ３ＳＣ○
５ ＣａＨｓＣｏ
−０１
−Ｃ１
−ＣＦｎ
−Ｆ
−Ｆ
５−ＣＦ。
−Ｆ
旦
ＣＯ−（５−ピリミジル）
ＣＯ−（２−ピラジニル）
ＣＯ−（３−イソキサゾリル）
２−テノイル
３−フェニルプロピオニル
ＣＯ−（２−オキサシリル）
Ｃ６）Ｔ、Ｃ）（、Ｇ。
３−（３−クロロフェニル）ブ
チ１ノル
ＧＯ−（１，２，３−チアジア
ゾール−４−イル）
ＣＯ−（２−テトラヒドロチエ
ニル）
２−ビロール
２−フェノキシプロビオニル
チオフェノキシアセチル
ＣＯ−（２−テトラヒドロピラ
ニル）
ＣＯ−（３−イミダゾリル）
Ｘ Ｙ
旦Ｈ６−ＣＦ３ ＣＯ−（２−ピラゾリル
） Ｈ５０Ｃｚ Ｈｓ ＣＯ−（２−テトラヒドロチオ
ピラニ ル） 実施例１１ 実施例４の手順に従って、実施例１０のＮ−トリクロロ
アセチル化合物を加水分解すると、Ｘ、ＹおよびＲが実
施例１０で定義した通りの以下の式を有する相当するカ
ルボキシアミドが得られる。
旦Ｈ６−ＣＦ３ ＣＯ−（２−ピラゾリル
） Ｈ５０Ｃｚ Ｈｓ ＣＯ−（２−テトラヒドロチオ
ピラニ ル） 実施例１１ 実施例４の手順に従って、実施例１０のＮ−トリクロロ
アセチル化合物を加水分解すると、Ｘ、ＹおよびＲが実
施例１０で定義した通りの以下の式を有する相当するカ
ルボキシアミドが得られる。
量
０＝＝Ｃ，−ＮＨ２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ａ）２−オキシインドールとトリクロロアセチルイ
ソシアネートとを反応させてＮ−トリクロロアセチル２
−オキシインドール−１−カルボキシアミドを生成し；
そして ｂ）前記Ｎ−トリクロロアセチル２−オキシインドール
−１−カルボキシアミドを加水分解して２−オキシイン
ドール−１−カルボキシアミドを生成する ことよりなる、２−オキシインドール−１−カルボキシ
アミドの製法。 ２、ａ）前記反応を、反応に不活性な溶媒中で約−２０
℃〜約１５０℃にて行ない；そしてｂ）前記加水分解を
、酸性条件下で約２０℃〜約１００℃にて行なう、 請求項第１に記載の方法。 ３、ａ）前記反応を、芳香族炭化水素中で 約２０℃〜約１１０℃にて行ない；そして ｂ）前記加水分解を、鉱酸およびアルコールの存在下、
約４５〜約６５℃にて行なう、請求項第１に記載の方法
。 ４、前記２−オキシインドールが５−クロロ−２−オキ
シインドールである、請求項第１に記載の方法。 ５、前記２−オキシインドールが５−クロロ−３−（２
−テノイル）−２−オキシインドールである、請求項第
１に記載の方法。 ６、以下の式（II）の化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ｘは水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、炭素原子数１〜
４のアルキル、炭素原子数３〜７のシクロアルキル、炭
素原子数１〜４のアルコキシ、炭素原子数１〜４のアル
キルチオ、トリフルオロメチル、炭素原子数１〜４のア
ルキルスルフィニル、炭素原子数１〜４のアルキルスル
ホニル、ニトロ、フェニル、炭素原子数２〜４のアルカ
ノイル、ベンゾイル、テノイル、炭素原子数２〜４のア
ルカンアミド、ベンズアミドおよび各アルキルの炭素原
子数が１〜３のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイルより
なる群から選ばれ；そしてＹは水素、フルオロ、クロロ
、ブロモ、炭素原子数１〜４のアルキル、炭素原子数３
〜７のシクロアルキル、炭素原子数１〜４のアルコキシ
、炭素原子数１〜４のアルキルチオおよびトリフルオロ
メチルよりなる群から選ばれ； あるいはＸおよびＹは一緒になって、４、５−、５、６
−または６、７−メチレンジオキシ基あるいは４、５−
、５、６−または６、７−エチレンジオキシ基であり； あるいはＸおよびＹは一緒になつて、隣接炭素原子に付
いて、以下のＺ＾１〜Ｚ＾５よりなる群から選ばれる２
価の基Ｚ： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
式、表等があります▼ （式中、Ｗは酸素または硫黄である） を形成し、 Ｒは水素または▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭素原子数１〜６のアルキル、炭素原
子数３〜７のシクロアルキル、炭素原子数４〜７のシク
ロアルケニル、フェニル、置換フェニル、アルキルの炭
素原子数が１〜３のフェニルアルキル、アルキルの炭素
原子数が１〜３の（置換フェニル）アルキル、アルキル
の炭素原子数が１〜３のフェノキシアルキル、アルキル
の炭素原子数が１〜３の（置換フェノキシ）アルキル、
アルキルの炭素原子数が１〜３の（チオフェノキシ）ア
ルキル、ナフチル、ビシクロ［２，２，１］ヘプタン−
２−イル、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−
２−イルおよび−（ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｑ−Ｒ＾０よりな
る群から選ばれ、 前記の置換フェニル、（置換フェニル）アルキルおよび
（置換フェノキシ）アルキルの置換基は、フルオロ、ク
ロロ、ブロモ、炭素原子数１〜４のアルキル、炭素原子
数１〜４のアルコキシおよびトリフルオロメチルよりな
る群から選ばれ；ｎはゼロ、１または２であり；Ｑはフ
ラン、チオフェン、ピロール、ピラゾール、イミダゾー
ル、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソ
オキサゾール、１、２、３−チアジアゾール、１、３、
４−チアジアゾール、１、２、５−チアジアゾール、テ
トラヒドロフラン、テトラヒドロチオフェン、テトラヒ
ドロピラン、テトラヒドロチオビラン、ピリジン、ピリ
ミジン、ピラジン、ベンゾ［ｂ］フランおよびベンゾ［
ｂ］チオフェンよりなる群から選ばれる化合物から誘導
される２価の基であり；そしてＲ＾０は水素または炭素
原子数１〜３のアルキルである］。 ７、Ｒが水素である、請求項第６に記載の化合物。 ８、Ｙが水素であり、そしてＸが５−クロロである、請
求項第７に記載の化合物。 ９、Ｒが −Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ＿２）＿ｎ−２−チエニルである、
請求項第６に記載の化合物。 １０、ｎがゼロであり、Ｘが５−クロロであり、そして
Ｙが水素である、請求項第９に記載の化合物。
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