JPH0311087A - ２―アシルアミノ―４―（ヒドロキシアルキルホスフィニル）酪酸塩及びその製造法 - Google Patents
２―アシルアミノ―４―（ヒドロキシアルキルホスフィニル）酪酸塩及びその製造法Info
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- JPH0311087A JPH0311087A JP14348889A JP14348889A JPH0311087A JP H0311087 A JPH0311087 A JP H0311087A JP 14348889 A JP14348889 A JP 14348889A JP 14348889 A JP14348889 A JP 14348889A JP H0311087 A JPH0311087 A JP H0311087A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
本発明は、除草剤の有効成分として知られている２−ア
ミノ−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）酪酸等の
Ｎ−アシル化体である２アシルアミノ−４−（ヒドロキ
シアルキルホスフィニル）酪酸塩及びその製造法に関す
るものである。
ミノ−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）酪酸等の
Ｎ−アシル化体である２アシルアミノ−４−（ヒドロキ
シアルキルホスフィニル）酪酸塩及びその製造法に関す
るものである。
２−アシルアミノ−４−（ヒドロキシアルキルホスフィ
ニル）酪酸のうち、２−アセチルアミノ−４−（ヒドロ
キンメチルホスフィニル）酪酸は、特公昭６１−２５３
５８号公報、特公昭６２−４７５２０号公報、特公昭６
３−８７６０号公報、特開昭６２−２５３３８９号公報
に記載されているように、ストレプトミセス属に属する
放線菌、アスペルギルス属に属する糸状菌、シュードモ
ナス属に属する細菌等により、光学活性なＬ−２−アミ
ノ−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）酪酸へと光
学分割することができる。
ニル）酪酸のうち、２−アセチルアミノ−４−（ヒドロ
キンメチルホスフィニル）酪酸は、特公昭６１−２５３
５８号公報、特公昭６２−４７５２０号公報、特公昭６
３−８７６０号公報、特開昭６２−２５３３８９号公報
に記載されているように、ストレプトミセス属に属する
放線菌、アスペルギルス属に属する糸状菌、シュードモ
ナス属に属する細菌等により、光学活性なＬ−２−アミ
ノ−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）酪酸へと光
学分割することができる。
この光学活性なＬ−２−アミノ−４−（ヒドロキシメチ
ルホスフィニル）酪酸は、除草剤としての２−アミノ−
４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）酪酸の活性本体
であることが知られている。
ルホスフィニル）酪酸は、除草剤としての２−アミノ−
４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）酪酸の活性本体
であることが知られている。
（ロ）従来の技術及び発明が解決しようとする問題点
一般に、アミノ酸のアシル化は原料アミノ酸と無水酢酸
等のアシル化剤との反応によって行なわれる。
等のアシル化剤との反応によって行なわれる。
しかし、２−アシルアミノ−４−（ヒドロキシアルキル
ホスフィニル）酪酸を得るために、２−アミノ−４−（
ヒドロキシアルキルホスフィニル）酪酸のアミノ基のア
シル化を行なうと、原料２−アミノ−４−（ヒドロキシ
アルキルホスフィニル）酪酸が有機溶媒に非常に難溶で
あるため溶媒として水を使用する必要があり、このため
アシル化剤を大量に使用することとなり工業的に有用な
手法とはいえない。
ホスフィニル）酪酸を得るために、２−アミノ−４−（
ヒドロキシアルキルホスフィニル）酪酸のアミノ基のア
シル化を行なうと、原料２−アミノ−４−（ヒドロキシ
アルキルホスフィニル）酪酸が有機溶媒に非常に難溶で
あるため溶媒として水を使用する必要があり、このため
アシル化剤を大量に使用することとなり工業的に有用な
手法とはいえない。
一方、特願昭６２−１２９４９８号報において、本発明
者らは２−アシルアミノ−４−（アルコキシメチルホス
フィニル）酪酸の製造法について報告した。
者らは２−アシルアミノ−４−（アルコキシメチルホス
フィニル）酪酸の製造法について報告した。
この２−アシルアミノ−４−（アルコキシメチルホスフ
ィニル）酪酸のアルコキシ基を選択的に加水分解して２
−アシルアミノ−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル
）酪酸を得る方法は知られていない。
ィニル）酪酸のアルコキシ基を選択的に加水分解して２
−アシルアミノ−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル
）酪酸を得る方法は知られていない。
プルチン、ケミカル、ソサイヤテ、オブ、ジャパン（Ｂ
ｕｌｌ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊｐｎ、） 、第６１巻、
３６９９真、１９８８年には、２−アセトアミド−４−
（エトキシメチルホスフィニル）酪酸アミドを塩酸によ
り加水分解する記載があるが、２−アミン４−（ヒドロ
キシメチルホスフィニル）酪酸のみが得られ、エトキシ
ホスホリル基のみを選択的に加水分解する方法は知られ
ていない。
ｕｌｌ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊｐｎ、） 、第６１巻、
３６９９真、１９８８年には、２−アセトアミド−４−
（エトキシメチルホスフィニル）酪酸アミドを塩酸によ
り加水分解する記載があるが、２−アミン４−（ヒドロ
キシメチルホスフィニル）酪酸のみが得られ、エトキシ
ホスホリル基のみを選択的に加水分解する方法は知られ
ていない。
（ハ）問題点を解決するための手段
本発明者らは、２−アシルアミノ−４−（アルコキシア
ルキルホスフィニル）酪酸のアルコキシ基を選択的に加
水分解して、２−アシルアミノ４−（ヒドロキシアルキ
ルホスフィニル）酪酸ヲ得る方法について種々検討した
結果、塩基性条件下で加水分解を行なうことによって、
高収率且つ高純度で２−アシルアミノ−４−（ヒドロキ
シアルキルホスフィニル）酪酸塩を得ることができるこ
とを見出し本発明を完成するに至った。
ルキルホスフィニル）酪酸のアルコキシ基を選択的に加
水分解して、２−アシルアミノ４−（ヒドロキシアルキ
ルホスフィニル）酪酸ヲ得る方法について種々検討した
結果、塩基性条件下で加水分解を行なうことによって、
高収率且つ高純度で２−アシルアミノ−４−（ヒドロキ
シアルキルホスフィニル）酪酸塩を得ることができるこ
とを見出し本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は一般式（Ｉ）
１
Ｒ’−Ｐ−ＣＩｌ□Ｃ８２Ｃ）Ｉ（ＮＨＣＯＲ”） Ｃ
００Ｍ ＣＩ ）Ｍ （式中、Ｒ１は低級アルキル基、ハロ低級アルキル基、
Ｒ２は低級アルキル基、ハロ低級アルキル基、置換され
ていてもよいフェニル基、Ｍはアンモニウムイオン、ア
ルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンを示す。） で表される２−アシルアミノ−４−（ヒドロキシアルキ
ルホスフィニル）酪酸塩及び −形式（ＩＩ） ρ Ｒ’４−ＣＨｚＣＨｚＣＨ（ＮＨＣＯＲＪ Ｃ０ＯＲ’
ＣＩＩ ）ＯＲ” （式中、Ｒ３は水素、低級アルキル基、ハロ低級アルキ
ル基、置換されていてもよいフェニル基、Ｒ４は水素、
低級アルキル基、ハロ低級アルキル基を示す。） で表される２−アシルアミノ−４−（アルコキシアルキ
ルホスフィニル）酪酸誘導体を、塩基と反応させること
を特徴とする 一般式（１） ％式％） で表される２−アシルアミノ−４−（ヒドロキシアルキ
ルホスフィニル）酪酸塩の製造法に関するものである。
００Ｍ ＣＩ ）Ｍ （式中、Ｒ１は低級アルキル基、ハロ低級アルキル基、
Ｒ２は低級アルキル基、ハロ低級アルキル基、置換され
ていてもよいフェニル基、Ｍはアンモニウムイオン、ア
ルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンを示す。） で表される２−アシルアミノ−４−（ヒドロキシアルキ
ルホスフィニル）酪酸塩及び −形式（ＩＩ） ρ Ｒ’４−ＣＨｚＣＨｚＣＨ（ＮＨＣＯＲＪ Ｃ０ＯＲ’
ＣＩＩ ）ＯＲ” （式中、Ｒ３は水素、低級アルキル基、ハロ低級アルキ
ル基、置換されていてもよいフェニル基、Ｒ４は水素、
低級アルキル基、ハロ低級アルキル基を示す。） で表される２−アシルアミノ−４−（アルコキシアルキ
ルホスフィニル）酪酸誘導体を、塩基と反応させること
を特徴とする 一般式（１） ％式％） で表される２−アシルアミノ−４−（ヒドロキシアルキ
ルホスフィニル）酪酸塩の製造法に関するものである。
Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４である低級アルキル基とじて
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチル、Ｌ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ
−ペンチル、ネオペンチル等カ挙ケられる。
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチル、Ｌ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ
−ペンチル、ネオペンチル等カ挙ケられる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４であるハロ低級アルキル基と
しては、ハロゲノメチル、ハロゲノエチル、ハロゲノプ
ロピル、ハロゲノブチル等が挙げられる。
しては、ハロゲノメチル、ハロゲノエチル、ハロゲノプ
ロピル、ハロゲノブチル等が挙げられる。
ハロ低級アルキル基のハロゲンとしては弗素、塩素、臭
素が挙げられる。
素が挙げられる。
Ｒ２及びＲ３である置換されていてもよいフェニル基と
してはフェニル、メチル置換フェニル、トリメチル置換
フェニル、ブチル置換フェニル、メトキシ置換フェニル
、シアノ置換フェニル、弗素置換フェニル、２弗素置換
フエニル、弗素及び塩素置換フェニル、塩素置換フェニ
ル、２塩素置換フエニル、メチル及び塩素置換フェニル
、臭素置換フェニル、ベンゾイル置換フェニル、メチル
置換フェニルブチル、ナフチル及びベンジル等が挙げら
れる。
してはフェニル、メチル置換フェニル、トリメチル置換
フェニル、ブチル置換フェニル、メトキシ置換フェニル
、シアノ置換フェニル、弗素置換フェニル、２弗素置換
フエニル、弗素及び塩素置換フェニル、塩素置換フェニ
ル、２塩素置換フエニル、メチル及び塩素置換フェニル
、臭素置換フェニル、ベンゾイル置換フェニル、メチル
置換フェニルブチル、ナフチル及びベンジル等が挙げら
れる。
上記において、Ｒ１としてはメチル、Ｒ２としてはメチ
ル、フェニルが好ましい。
ル、フェニルが好ましい。
塩基としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属
化合物及びアンモニアが挙げられる。
化合物及びアンモニアが挙げられる。
アルカリ金属化合物としては、水酸化物、炭酸塩、塩化
物、アルカリ金属アルコラード、水素化物等が挙げられ
る。
物、アルカリ金属アルコラード、水素化物等が挙げられ
る。
アルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化リチウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
アルカリ金属炭酸塩としては、例えば炭酸リチウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
アルカリ金属塩化物としては、例えば塩化リチウム、塩
化ナトリウム等が挙げられる。
化ナトリウム等が挙げられる。
アルカリ金属アルコラードとしては、例えばリチウムメ
トキサイド、ナトリウムメトキサイド、カリウムメトキ
サイド、リチウムエトキサイド、ナトリウムエトキサイ
ド、カリウムエトキサイド、ターシャリ−ブトキシカリ
ウム等が挙げられる。
トキサイド、ナトリウムメトキサイド、カリウムメトキ
サイド、リチウムエトキサイド、ナトリウムエトキサイ
ド、カリウムエトキサイド、ターシャリ−ブトキシカリ
ウム等が挙げられる。
アルカリ金属水素化物としては、例えば水素化リチウム
、水素化ナトリウム等が挙げられる。
、水素化ナトリウム等が挙げられる。
又、アルカリ土類金属化合物としては、水酸化物、炭酸
塩、塩化物、水素化物等が挙げられる。
塩、塩化物、水素化物等が挙げられる。
アルカリ土類金属水酸化物としては、例えば水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げ
られる。
ネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げ
られる。
アルカリ土類金属炭酸塩としては、例えば炭酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸水素マグネ
シウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム等が挙
げられる。
ウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸水素マグネ
シウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム等が挙
げられる。
アルカリ土類金属塩化物としては、例えば塩化マグネシ
ウム、塩化カルシウム、塩化バリウム等が挙げられる。
ウム、塩化カルシウム、塩化バリウム等が挙げられる。
アルカリ土類金属水素化物としては、例えば水素化カル
シウム等が挙げられる。
シウム等が挙げられる。
アンモニアとしては、アンモニアガス、液安、アンモニ
ア水が挙げられる。
ア水が挙げられる。
上記塩基中で、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム、ナトリウムメトキサイド、ナトリウム
エトキサイド等の塩基が好ましい。
酸化カルシウム、ナトリウムメトキサイド、ナトリウム
エトキサイド等の塩基が好ましい。
本発明は、溶媒を用いて行なう必要がある。
溶媒は、反応に使用する塩基、一般式（１）の２−アシ
ルアミノ−４−（ヒドロキシアルキルホスフィニル）酪
酸塩又は−形式（ＩＩ）の２−アシルアミノ−４−（ア
ルコキシアルキルホスフィニル）酪酸誘導体を溶解し、
反応に不活性のものであればよい。
ルアミノ−４−（ヒドロキシアルキルホスフィニル）酪
酸塩又は−形式（ＩＩ）の２−アシルアミノ−４−（ア
ルコキシアルキルホスフィニル）酪酸誘導体を溶解し、
反応に不活性のものであればよい。
溶媒としては、例えばエチルアルコール、メチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ターシャリ−ブチルア
ルコール等のアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、水及びこれらの混合溶媒が挙げられる。
ール、イソプロピルアルコール、ターシャリ−ブチルア
ルコール等のアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、水及びこれらの混合溶媒が挙げられる。
塩基の使用量は、−形式（Ｉ［）の２−アシルアミノ−
４−（アルコキシアルキルホスフィニル）酪酸誘導体１
当量に対して２〜１００当量の範囲、望ましくは２〜５
当量の範囲がよい。
４−（アルコキシアルキルホスフィニル）酪酸誘導体１
当量に対して２〜１００当量の範囲、望ましくは２〜５
当量の範囲がよい。
反応温度は、Ｏ′Ｃ〜１５０℃の範囲、望ましくは２０
°Ｃ〜１００°Ｃの範囲がよい。
°Ｃ〜１００°Ｃの範囲がよい。
−形式（Ｎの２−アシルアミノ−４−（アルコキシアル
キルホスフィニル）酪酸塩は必要に応じて再結晶するこ
とができる。
キルホスフィニル）酪酸塩は必要に応じて再結晶するこ
とができる。
再結晶に使用する溶媒としては水に可溶な有機溶媒と水
との混合系が適している。
との混合系が適している。
水に可溶な有機溶媒としては、例えばアルコール、エー
テル、カルボン酸等が挙げられる。
テル、カルボン酸等が挙げられる。
アルコールとしては、エタノール、メタノール、イソプ
ロピルアルコール等が挙げられる。
ロピルアルコール等が挙げられる。
エーテルとしては、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
が挙げられる。
が挙げられる。
カルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸等が挙げられ
る。
る。
上記水に可溶な有機溶媒中、メタノール、エタノールが
好ましい。
好ましい。
（ニ）発明の効果
本発明は、−形式（１）の２−アシルアミノ−４−（ヒ
ドロキシアルキルホスフィニル）酪酸塩を高収率且つ高
純度で容易に得ることができ、工業的に極めて有利な方
法である。
ドロキシアルキルホスフィニル）酪酸塩を高収率且つ高
純度で容易に得ることができ、工業的に極めて有利な方
法である。
又、２−アセトアミド−４−（ヒドロキシメチルホスフ
ィニル）酪酸に代表される周辺の関連化金物はその結晶
性が悪くその精製は困難であるが、−形式（１）の２−
アシルアミノ−４−（ヒドロキシアルキルホスフィニル
）酪酸塩は結晶性が良く、精製が容易である。
ィニル）酪酸に代表される周辺の関連化金物はその結晶
性が悪くその精製は困難であるが、−形式（１）の２−
アシルアミノ−４−（ヒドロキシアルキルホスフィニル
）酪酸塩は結晶性が良く、精製が容易である。
更に、−形式ＣＩ）の２−アシルアミノ−４（ヒドロキ
シメチルホスフィニル）酪酸塩を、鉱酸で加水分解する
ことによって２−アミノ−４−（ヒドロキシメチルホス
フィニル）酪酸の鉱酸塩を容易に得ることができ、これ
から除草剤の有効成分である２−アミノ−４−（ヒドロ
キシメチルホスフィニル）酪酸へ誘導することができる
。
シメチルホスフィニル）酪酸塩を、鉱酸で加水分解する
ことによって２−アミノ−４−（ヒドロキシメチルホス
フィニル）酪酸の鉱酸塩を容易に得ることができ、これ
から除草剤の有効成分である２−アミノ−４−（ヒドロ
キシメチルホスフィニル）酪酸へ誘導することができる
。
（ホ）実施例
以下、本発明について実施例を挙げて詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
２−アセチルアミノ−４−（エトキシメチルホスフィニ
ル）酪酸０．２５ｇ（１ミリモル）を５１１ｆ！、の水
に溶解し４％水酸化ナトリウム水溶液２゜５ｍｌ （２
，５ミリモル）を加え、１００°Ｃで１時間加熱した。
ル）酪酸０．２５ｇ（１ミリモル）を５１１ｆ！、の水
に溶解し４％水酸化ナトリウム水溶液２゜５ｍｌ （２
，５ミリモル）を加え、１００°Ｃで１時間加熱した。
室温に冷却後、反応液に５％塩酸水溶液を加え中和した
。
。
水を留去後、エタノールを加え析出した食塩をろ別し、
エタノールを留去して固体を得た。
エタノールを留去して固体を得た。
この固体を水−エタノール混合溶媒で再結晶を行ない、
無色の針状晶０．３６ｇを得た（融点 ２１１〜２１３
°Ｃ１分解）。
無色の針状晶０．３６ｇを得た（融点 ２１１〜２１３
°Ｃ１分解）。
１０５°Ｃで３時間乾燥した後の重量減は３０．６２％
であった。このものにつき以下の分析を行った。
であった。このものにつき以下の分析を行った。
〔元素分析） Ｃ７Ｈ，ＪＯ５ＰＮａ
計算値 Ｃ＝３１．４７χ、Ｈ，４，５３χ、Ｎ＝５．
２４χ、０＝２９．９５Ｘ。
２４χ、０＝２９．９５Ｘ。
Ｐ、１１．６０χ、 Ｎａ＝１７．２１χ実測値 Ｃ＝
３１．４５Ｌｌ＋＝４．６５２． Ｎ＝５．１９２，０
＝２９．２７χ。
３１．４５Ｌｌ＋＝４．６５２． Ｎ＝５．１９２，０
＝２９．２７χ。
Ｐ＝１１．７５χ、 Ｎａ＝１７．６９χ〔Ｉ ）ｌ−
ＮＭＩ？ （０２０）スペクトル〕δ（ｐｐｍ） １．
２２（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝１３Ｈｚ）、１．６〜２．０（４
日、ｍ）２．０１（３８，ｓ）、４．７８（ＬＨ，ｂｔ
）（” Ｃ−ＮＭＲ（０２０）スペクトル〕δ（ｐｐｍ
） １５．５４． １９．６７、 ２４．６０□ ２
Ｂ、０７． ２８．３２゜３２．４５． ５８．１２．
５８．８９，１７６．２２，１８１．１５以上の結果
から、得られた結晶は２−アセチルアミノ−４−（ヒド
ロキシメチルホスフィニル）酪酸２ナトリウム塩であり
、乾燥前の結晶は結晶水を持つことが確認された。
ＮＭＩ？ （０２０）スペクトル〕δ（ｐｐｍ） １．
２２（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝１３Ｈｚ）、１．６〜２．０（４
日、ｍ）２．０１（３８，ｓ）、４．７８（ＬＨ，ｂｔ
）（” Ｃ−ＮＭＲ（０２０）スペクトル〕δ（ｐｐｍ
） １５．５４． １９．６７、 ２４．６０□ ２
Ｂ、０７． ２８．３２゜３２．４５． ５８．１２．
５８．８９，１７６．２２，１８１．１５以上の結果
から、得られた結晶は２−アセチルアミノ−４−（ヒド
ロキシメチルホスフィニル）酪酸２ナトリウム塩であり
、乾燥前の結晶は結晶水を持つことが確認された。
実施例２
２−アセチルアミノ−４−（ニドキシメチルホスフィニ
ル）酪酸０．２５ｇ（１ミリモル）をメタノール１０ｍ
ｌに溶解し０．８ Ｍナトリウムメチラートメタノール
Ｎ？夜２．５ｍ！！、（２ミリモル）を力Ｕえ、加熱還
流下１０時間反応を行った。
ル）酪酸０．２５ｇ（１ミリモル）をメタノール１０ｍ
ｌに溶解し０．８ Ｍナトリウムメチラートメタノール
Ｎ？夜２．５ｍ！！、（２ミリモル）を力Ｕえ、加熱還
流下１０時間反応を行った。
室温に冷却後メタノールを留去し、残渣に５％塩酸水溶
液を加え中和した。
液を加え中和した。
水を留去後、エタノールを加え析出した食塩をろ別し、
エタノールを留去して固体を得た。
エタノールを留去して固体を得た。
この固体を水−エタノール混合溶媒で再結晶を行ない、
無色の針状晶０．３６ｇを得た（融点 ２１１〜２１３
°Ｃ１分解）。
無色の針状晶０．３６ｇを得た（融点 ２１１〜２１３
°Ｃ１分解）。
１０５°Ｃで３時間乾燥し分析を行ったところ、元素分
析値、’ Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ２０）スペクトル及びＩ３Ｃ
−ＮＭＲ（０２０）スペクトルは、実施例１の２−アセ
チルアミノ−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）酪
酸２ナトリウム塩とほぼ一致した。
析値、’ Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ２０）スペクトル及びＩ３Ｃ
−ＮＭＲ（０２０）スペクトルは、実施例１の２−アセ
チルアミノ−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）酪
酸２ナトリウム塩とほぼ一致した。
実施例３
２−アセチルアミノ−４−（β−クロルエトキシメチル
ホスフィニル）酪酸０．２８ｇ（１ミリモル）を水５ｍ
ｌに溶解し４％水酸化ナトリウム水溶液２．５ｎＦ！
（２，５ミリモル）を加え、１００°Ｃで１時間反応を
行った。
ホスフィニル）酪酸０．２８ｇ（１ミリモル）を水５ｍ
ｌに溶解し４％水酸化ナトリウム水溶液２．５ｎＦ！
（２，５ミリモル）を加え、１００°Ｃで１時間反応を
行った。
室温に冷却後、５％塩酸水溶液を加え中和した。
水を留去後、エタノールを加え析出した食塩をろ別し、
エタノールを留去して固体を得た。
エタノールを留去して固体を得た。
この固体を水−エタノール混合溶媒で再結晶を行ない、
無色の針状晶０．３５ｇを得た（融点 ２１１〜２１３
°Ｃ１分解）。
無色の針状晶０．３５ｇを得た（融点 ２１１〜２１３
°Ｃ１分解）。
１０５°Ｃで３時間乾燥した後の重量減は３０．６４％
であった。この結晶につき分析を行った。
であった。この結晶につき分析を行った。
〔元素分析） ＣｒＨ＋ｔＮＯ５ＰＮａ計算値 Ｃ＝３
１．４７Ｘ、 Ｈ＝４．５３２．Ｎ＝５．２４Ｘ、 ０
＝２９．９５χ。
１．４７Ｘ、 Ｈ＝４．５３２．Ｎ＝５．２４Ｘ、 ０
＝２９．９５χ。
Ｐ＝１１．６０Ｘ、 Ｎａ＝１７．２１！実測値 Ｃ
＝３１．４６χ、Ｉ＋、４．６４χ、 Ｎ、５．１９Ｘ
、 ０＝２９．２８χ。
＝３１．４６χ、Ｉ＋、４．６４χ、 Ｎ、５．１９Ｘ
、 ０＝２９．２８χ。
Ｐ＝１１．７５χ、 Ｎａ＝１７．６８２又、’Ｈ−
ＮＭＲ（０２０） ７！、ベクトル及び”Ｃ−ＮＭＲ（
０２０）スペクトルは、実施例１の２−アセチルアミノ
−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）酪酸−２ナト
リウム塩と一致した。
ＮＭＲ（０２０） ７！、ベクトル及び”Ｃ−ＮＭＲ（
０２０）スペクトルは、実施例１の２−アセチルアミノ
−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）酪酸−２ナト
リウム塩と一致した。
実施例４
５０ｍ１の電磁誘導攪拌装置付きステンレス製オートク
レーブに、２−アセチルアミノ−４−（エトキシメチル
ホスフィニル）酪酸０．２５ｇ（１ミリモル） 、水５
ｎｌ、ｌ Ｑ％アンモニア水１５ｍ１を仕込み窒素置換
後、８０°Ｃで２時間反応を行った。
レーブに、２−アセチルアミノ−４−（エトキシメチル
ホスフィニル）酪酸０．２５ｇ（１ミリモル） 、水５
ｎｌ、ｌ Ｑ％アンモニア水１５ｍ１を仕込み窒素置換
後、８０°Ｃで２時間反応を行った。
室温に冷却後、反応液を減圧濃縮し、エタノール−水混
合溶媒で再結晶を行ない、無色の針状晶０．２°４ｇを
得（融点 １７２〜１７４°Ｃ１分解）、１０５°Ｃで
３時間乾燥後分析を行った。
合溶媒で再結晶を行ない、無色の針状晶０．２°４ｇを
得（融点 １７２〜１７４°Ｃ１分解）、１０５°Ｃで
３時間乾燥後分析を行った。
［元素分析］ Ｃ？Ｈ，。Ｎｆｆ０．Ｐ計算値 Ｃ＝
３２．６９Ｌ Ｈ＝７．８４χ、Ｎ＝１６．３４％、０
＝３１．１０χ。
３２．６９Ｌ Ｈ＝７．８４χ、Ｎ＝１６．３４％、０
＝３１．１０χ。
Ｐ＝１２．０４χ
実測値 Ｃ＝３２．５８Ｌ Ｈ＝７．９２！、Ｎ＝Ｉ６
．３３Ｘ、０＝３１．１１χ。
．３３Ｘ、０＝３１．１１χ。
Ｐ＝１２．０６χ
又、’Ｈ−ＮＭＲ（０２０） スペクトル及び” Ｃ−
ＮＭＲ（０２０）スペクトルは、実施例１の２−アセチ
ルアミノ−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）酪酸
−２ナトリウム塩とほぼ一致した。
ＮＭＲ（０２０）スペクトルは、実施例１の２−アセチ
ルアミノ−４−（ヒドロキシメチルホスフィニル）酪酸
−２ナトリウム塩とほぼ一致した。
Claims (2)
- （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１は低級アルキル基、ハロ低級アルキル基
、Ｒ＾２は低級アルキル基、ハロ低級アルキル基、置換
されていてもよいフェニル 基、Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金 属イオン、アルカリ土類金属イオンを示す。）で表され
る２−アシルアミノ−４−（ヒドロキシアルキルホスフ
ィニル）酪酸塩。 - （２）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＾３は水素、低級アルキル基、ハロ低級アル
キル基、置換されていてもよいフェニル基、Ｒ＾４は水
素、低級アルキル基、ハロ低級アルキル基を示す。） で表される２−アシルアミノ−４−（アルコキシアルキ
ルホスフィニル）酪酸誘導体を、塩基と反応させること
を特徴とする 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 で表される２−アシルアミノ−４−（ヒドロキシアルキ
ルホスフィニル）酪酸塩の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14348889A JPH0311087A (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | ２―アシルアミノ―４―（ヒドロキシアルキルホスフィニル）酪酸塩及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14348889A JPH0311087A (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | ２―アシルアミノ―４―（ヒドロキシアルキルホスフィニル）酪酸塩及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0311087A true JPH0311087A (ja) | 1991-01-18 |
Family
ID=15339873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14348889A Pending JPH0311087A (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | ２―アシルアミノ―４―（ヒドロキシアルキルホスフィニル）酪酸塩及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0311087A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR200458233Y1 (ko) * | 2010-01-28 | 2012-01-31 | 백창수 | 소규모 공방용 간이 지거 천연염색기 |
| US8303099B2 (en) | 2004-09-17 | 2012-11-06 | Ricoh Company, Ltd. | Recording ink, ink cartridge, ink record, inkjet recording apparatus, and inkjet recording method |
-
1989
- 1989-06-06 JP JP14348889A patent/JPH0311087A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8303099B2 (en) | 2004-09-17 | 2012-11-06 | Ricoh Company, Ltd. | Recording ink, ink cartridge, ink record, inkjet recording apparatus, and inkjet recording method |
| KR200458233Y1 (ko) * | 2010-01-28 | 2012-01-31 | 백창수 | 소규모 공방용 간이 지거 천연염색기 |
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