JPH03111417A

JPH03111417A - 縮合性反応基と重合性反応基とを併有する合成樹脂オリゴマーの製造方法

Info

Publication number: JPH03111417A
Application number: JP24933289A
Authority: JP
Inventors: Hironori Tachimori; 日月　博紀
Original assignee: KIKAKU NIJIYUUICHI KK
Current assignee: KIKAKU NIJIYUUICHI KK
Priority date: 1989-09-27
Filing date: 1989-09-27
Publication date: 1991-05-13
Anticipated expiration: 2009-05-25
Also published as: JPH0639513B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、電気絶縁材料、接着剤、粘着剤、ゴム製品添
加剤、塗料構成成分として使用することのできる、縮合
性反応基と重合性反応基とを併有する合成樹脂オリゴマ
ーの製造方法に関する。

［従来の技術、発明が解決しようとする課題１分子構成
中にアミノ基を有するアミノ化合物は、各種合成樹脂形
成の材料として広く用いられている。例えば、アミノ化
合物とアルデヒドとの縮重合によってアミノ樹脂が形成
される。また、アミノ化合物と有機酸あるいは有機酸無
水物とを反応させることによってポリアミド類を得るこ
とができる。

しかしながら、従来技術においては、アミノ化合物をさ
らに広い範囲の合成樹脂形成に適用することについて必
ずしも十分な検討がなされていなかった。

本発明の目的は、上記従来技術の有していた課題を解決
して、アミノ化合物を出発点としてさらに広い範囲の合
成樹脂形成を可能とする合成樹脂オリゴマーを製造する
方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］上記目的は、下記工程からなる製造方法により、縮合性
反応基と重合性反応基とを併有する合成樹脂オリゴマー
を製造することによって達成することができる。

イ、２個あるいは２個以上のアミノ基を有する物質に、
該物質のアミノ基１個あるいは１個以上に対応する量の
無水マレイン酸あるいはマレイン酸を加え、１００℃以
上に加熱して、付加反応によりマレイン化する工程、ロ、上記マレイン化した物質にホルマリン水あるいはパ
ラホルムアルデヒドなどのようなアルデドを含む物質を
加え、必要な場合は触媒を加えて、加熱することにより
反応させ、残存アミノ基をメチロール化する工程。

［作用］以上の工程によって得られたオリゴマーは、そのままの
状態では有機溶剤または極性有機溶剤を含む水溶液に溶
解性を有するが、これを単独であるいは他の合成樹脂モ
ノマーと混合して加熱すると、縮合または重合が進行し
て次第に粘稠化し、遂に固形ゲル体となる。このゲル体
は不溶性であり、また、融点が高い。従って、本オリゴ
マーを単独であるいは他の合成樹脂モノマーと混合した
形で工業用品に適用した場合、当初は含浸、塗工その他
の施工を容易に行うことができ、しかも、若干の加熱あ
るいは使用中の発生熱等により縮合あるいは重合が進行
し、最終的に不溶、不融性となり、長期使用に耐え得る
状態となる。このような特性から、電気絶縁材料、接着
剤、粘着剤、ゴム製品添加剤、塗料構成成分としての使
用が可能である。

ここで、上記アミノ基を有する物質としては、ユリア（
尿素）、チオユリア、アセトグアナミン、ベンゾグアナ
ミン、トリリンジアミン、ジシアンジアミド、メラミン
、メラミン誘導体のような２個または３個のアミノ基を
有する化合物を単独で、あるいは、混合物として用いる
ことができる。

これらの物質をマレイン酸あるいは無水マレイン酸と混
合し加熱すると、１００℃以上で水蒸気を放出しながら
次第に粘稠な溶融体となる。また、マレイン酸あるいは
無水マレイン酸の代りにマレイン酸の異性体フマール酸
を用いた場合は２００℃でマレイン酸化し、マレイン基
の付加した化合物を形成する。水蒸気の放出の終ったも
のを放冷し、これをメタノール、エタノールあるいはア
セトンを含む水に溶解して水溶液とし、これに縮合触媒
を加え、さらにホルムアルデヒド液を添加して加熱する
と、昇温に伴い縮合反応を起し、溶液は次第に混濁し、
析出物を生ずる。この析出物を濾別し、乾燥することに
よって合成樹脂オリゴマーが得られる。該オリゴマーは
その構成中にマレイン結合−ＣＨ：ＣＨ−と、末端に、
アミノ基とホルムアルデヒドとの結合により形成される
メチロール基−ＣＨ，ＯＨとを含むと考えられる。

該オリゴマーをそのまま加熱すると縮合反応または重合
反応により次第に固化する。また、他の重合性モノマー
またはメチロール基を有する化合物と混合して加熱する
と、同様に、固形化した樹脂体となる。また、重合基を
有するアクリル酸またはメタクリル酸を加えるか、ある
いは、メチロール基を有するフェノール初期縮合物ノボ
ラックまたはレゾールを添加して使用することもできる
。

上記混合・添加材の配合量によって硬、軟各種の物理的
・機械的強度を有する最終固化物が得られるので、目的
によって配合比を選択することができる。なお、極性基
を有するので、繊維、紙、金属等への接着性もある。ま
た、他の天然樹脂シェラツク、アカロイドなどと共用す
ることもできる。

［実施例］以下、本発明の縮合性反応基と重合性反応基とを併有す
る合成樹脂オリゴマーの製造方法について、実施例によ
って具体的に説明する。

実施例　１メラミン１２６ｇと無水マレイン酸９８ｇとを混合して
加熱すると、１００℃以上でガス状物質を放出して、次
第に粘稠体となる。融点が１００℃になったと思われる
とき冷却し、メタノールを約３００ｍ１加えて、約４０
％の溶液体とする。次いで、これに２００ｍ１の３７％
ホルマリン液を加え、さらに塩酸１ｍｌを加えて加熱す
ると、４０℃以上で次第に縮合が進行し、不溶物を析出
する。

これを濾別し、乾燥することによって、求める合成樹脂
オリゴマーが得られる。

上記オリゴマーを１５０℃以上に加熱すると、琥珀状の
固形樹脂となる。該固形樹脂はアルコール、ケトン、酢
酸エチル等の溶剤に溶解し、溶液状とすることができる
。なお、上記ホルマリン縮合の際、反応を円滑にするた
めに、高級アルコール系乳化剤を用いることもできる。

一般的には、アミノ基を有する出発原料１モルあたりの
アミノ基（ＮＨ，）の数をｎ個とし、これにマレイン酸
ｍモルを加えて反応させた場合、未反応残有アミノ基は
（ｎ−ｍ）モルとなり、これをホルマリンと縮合させる
と（ｎ−ｍ）モルのメチロール基を有するものとなる。

この（ｎ−ｍ）は、目的物の所望の物理化学的性質、機
械的性質に応じて変えることができる。

また、この材料は、一般的な合成樹脂初期縮合物または
エチレン基を有する合成樹脂モノマーと共用することが
できる。

実施例　２尿素１モル（６０ｇ）、トリリンジアミン１／２モル（
６６ｇ）、メラミンｌ／２モル（６３ｇ）の混合物に無
水マレイン酸２モル（１９６ｇ）を混合し、徐々に加熱
すると、次第に溶融して透明液となり、１００℃以上で
水分を蒸発して粘稠固体となる。水分の逸散によるガス
体の放出が止まった後、冷却、粉砕し、エタノール３０
０ｍ１を加えて混合溶液とする。これに３７％ホルマリ
ン水３００ｍ１，２８％アンモニア水５ｍｌを加えて９
０℃に加熱すると、反応が次第に進行して白濁が形成さ
れ、この加熱を約１０時間継続した後放冷すると不溶析
出物が得られる。これを濾過、乾燥することによって、
目的とする合成樹脂オリゴマーが得られる。

これを、そのまま、あるいは溶液状として、求める合成
樹脂の製造に用いる。また、これに他の合成樹脂、例え
ばフェノールノボラック糸線金物、を加えて、工業材料
、塗料、接着剤、粘着剤等の製造に供することができる
。

［発明の効果コ以上述べてきたように、本発明の方法によって縮合性反
応基と重合性反応基とを併有する合成樹脂オリゴマーを
製造することによって、従来技術の有していた課題を解
決して、目的とする最終製品の特性に応じて広い選択適
用範囲を有する合成樹脂オリゴマーを得ることができた
。

Claims

【特許請求の範囲】１、下記工程からなることを特徴とする、縮合性反応基
と重合性反応基とを併有する合成樹脂オリゴマーの製造
方法。イ、２個あるいは２個以上のアミノ基を有する物質に、
該物質のアミノ基１個あるいは１個以上に対応する量の
無水マレイン酸あるいはマレイン酸を加え、１００℃以
上に加熱して、付加反応によりマレイン化する工程、ロ、上記マレイン化した物質に、ホルマリン水あるいは
パラホルムアルデヒドなどのようなアルデヒドを含む物
質を加え加熱することにより、必要な場合は触媒を加え
て、反応させ、残存アミノ基をメチロール化する工程。