JPH03111446A - ポリアセタール樹脂組成物及び摺動部材 - Google Patents

ポリアセタール樹脂組成物及び摺動部材

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JPH03111446A
JPH03111446A JP1248809A JP24880989A JPH03111446A JP H03111446 A JPH03111446 A JP H03111446A JP 1248809 A JP1248809 A JP 1248809A JP 24880989 A JP24880989 A JP 24880989A JP H03111446 A JPH03111446 A JP H03111446A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、優れた摩擦・摩耗特性を有し、かつ成形加工
性、機械加工性の良好なポリアセタール樹脂組成物、更
には斯かる組成物より成る摺動部材に関するものである
〔従来の技術とその課題〕
ポリアセタール樹脂は、バランスのとれた機械的性質を
有し、耐摩擦・摩耗特性、耐薬品性、耐熱性、電気特性
等に優れるため、自動車、電気・電子部品等の分野で広
く利用されている。
しかし、かかる分野における要求特性は次第に高度化し
つつあり、その−例として一般物性と共に摺動特性の一
層の向上が望まれている。
かかる摺動特性とは、摩擦係数、比摩耗量は勿論である
が、これらの他に、摺動音(きしみ音)も重要な特性の
一つとして取り上げられている。
前記摺動特性を改善する目的で、ポリアセタール樹脂に
フッ素樹脂やポリオレフィン系の樹脂の添加、また脂肪
酸、脂肪酸エステル、シリコーンオイノペ各種鉱油など
の潤滑油の添加が行われている。
フッ素樹脂やポリオレフィン系樹脂の添加は、摺動音特
性を含む摺動特性をある程度改善するが、これらの樹脂
はポリアセタール樹脂との相溶性に乏しいため、成形品
表面に剥離を生じさせたり、成形金型に析出物を発生さ
せ易い。
また潤滑油の添加は、摩擦係数や比摩耗量の低減には効
果があるが、摺動音の改善には不十分であり、更に押出
加工時の困難さ、或いは使用時の滲み出し等の種々の難
点がある。
本発明者等は、先にかかる問題の改善検討の結果から、
ポリアセタール樹脂に特定のグラフト共重合体、更には
潤滑剤を併用添加することにより、摩擦摩耗特性及びそ
の他の一般物性に優れたポリアセタール樹脂組成物が得
られることを見出した(特願平1−188595号)。
かかる方法により一般の摺動部材の性能は飛躍的に向上
する。しかしながら、グラフト共重合体、更に潤滑剤の
添加により、成形品の表面硬度が低下をきたし、局部的
に摺動圧力の加わる条件、又は極めて高速で摩擦を受け
る等苛酷な条件下では、局所的な変形及び摩耗量の増加
を起こす等積々の問題が生じることが判明した。
又摺動部材としては、場合により切削加工が施されるが
、かかる表面硬度の低下は切削加工時、表面の仕上がり
性に悪影響を及ぼし、切削加工後の表面に一部毛羽立ち
を発生させ易く、使用時、摩耗量の増加を引き起こす原
因にもなっていた。更に、パラフィン系、シリコーン系
、高級脂肪酸モノエステル等ポリアセタール樹脂との親
和性に乏しい潤滑剤を特に多量にグラフト共重合体と併
用添加した場合、グラフト共重合体とポリアセタール樹
脂との相溶性が悪化し、射出成形条件、あるいは成形品
の形状によっては、成形品の一部(特にゲート付近)に
表層剥離が生じ、実用上使用可能な潤滑剤は限られ、又
、摺動部材としての用途拡大の障害ともなっていた。
斯かる如く、従来の方法では摺動特性、成形加工性が良
くかつ特殊な摺動部材(部品)への適応性、切削性その
他の実用性の見地から、すべてにわたってバランスのと
れた摺動部材としてはなお充分でなく、更に一層の改良
が切望されていた。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、優れた摺動特性を有するとともに、その
他の緒特性においても良好な性能を有するポリアセター
ル樹脂組成物の開発について、鋭意検討を重ねた結果、
ポリアセタール樹脂に、特定のグラフト共重合体、潤滑
剤及び特定の無機粉末を添加併用することにより、摩擦
・摩耗特性、成形性、表面剥離、表面硬度、及び切削加
工性のすべてにバランスのとれた優れた性能を有するポ
リアセタール樹脂組成物が得られることを見出し、本発
明に到達した。
即ち本発明は、 (A) ポリアセタール樹脂100重量部に(B)オレ
フィン系重合体(a)と、ビニル系重合体もしくはエー
テル系重合体(b)の1種又は2種以上とが、分枝又は
架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体0.5〜4
0重量部と(C)潤滑剤0.1〜20重量部及び (D)平均粒径が50μ以下でかつ粒径が100μ以下
のものの比率が95%以上である無機粉末0.5〜30
重量部 を添加配合してなるポリアセタール樹脂組成物、並びに
斯かる組成物よりなる摺動部材を提供するものである。
以下本発明の構成について詳しく説明する。
まず、本発明に用いられる(A)  ポリアセタール樹
脂としては、ポリアセタールホモポリマー及び主鎖の大
部分がオキシメチレン連鎖よりなるポリアセタールコポ
リマーのいずれも使用できる。また、ポリアセタールを
公知の方法で架橋或いはグラフト共重合して変性させた
ものも基体樹脂として使用でき、また重合度等も成形可
能な限り特に制限はない。
次に本発明で(B)成分として用いるグラフト共重合体
とは、オレフィン系重合体(a)と、ビニル系重合体も
しくはエーテル系重合体ら)の1種又は2種以上とが分
枝又は架橋構造的に化学結合したグラフト代重合体であ
る。
ここで、グラフト共重合体(B)の主鎖成分を構成する
(a)のオレフィン系重合体としては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン等の単独重合体、及びこれ
らを主成分とする共重合体が挙げられる。共重合体とし
ては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1−
ブテン共重合体及びエチレンとα、β−不飽和酸のグリ
シジルエステル(例えば、アクリル酸グリシジルエステ
ル、メタクリル酸グリシジルエステル、エタクリル酸グ
リシジルエステル等)からなる共重合体等が挙げられる
。これらの内、ポリエチレン及びエチレンとα、β−不
飽和酸のグリシジルエステルからなる共重合体く特にエ
チレングリシジルメタクリレート)が最も好ましく使用
できる。
次に、このオレフィン系重合体(a)とグラフト共重合
させる重合体(b)としては、下記に示されるビニル系
重合体もしくはエーテル系重合体の1種又は2種以上で
あり、例えばビニル系重合体として、ポリメタクリル酸
メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル
、ポリアクリル酸−2エチルヘキシル、ポリスチレン、
ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−スチレン共
重合体、アクリル酸ブチルとメタクリル酸メチルの共重
合体、アクリル酸ブチルとスチレンの共重合体等が挙げ
られる。また、エーテル系重合体としては、ポリエチレ
ンオキシド、ポリトリメチレンオキシド、ポリプロピレ
ンオキシド等が挙げられる。好ましくはポリメタクリル
酸メチノペアクリロニトリルースチレン共重合体、ポリ
エチレンオキシド等である。
上記の如き成分よりなるグラフト共重合体(B)の内、
(a)ポリエチレンに、う)ポリメタクリル酸メチルま
たはアクリロニトリル−スチレン共重合体をグラフト共
重合させたものが特に好ましい。
本発明の特徴とするグラフト共重合体(B)  とは、
主鎖部分を構成する前記の(a)のオレフィン系重合体
とら)のビニル系重合体もしくはエーテル系の重合体が
単独で用いられるのではなく、性質の異なった(a)の
重合体とら〕の重合体が少なくとも一点で化学結合した
分枝又は架橋構造を有するグラフト共重合体である点に
その特徴を有し、後述の如(かかるグラフト構造を有す
ることによって単に(a)又は(b)の単独配合にては
得られない顕著な効果を得るのである。
かかる(a)セグメント及び(b)セグメントよりなる
グラフト共重合体の調製法は特に限定されるものではな
いが、通常よく知られたラジカル反応によって容易に調
製できる。例えば、重合体(a)と、ら)を構成するモ
ノマーにラジカル触媒を加えて混練してグラフト化する
方法、或いは重合体(a)又はら)の何れかに過酸化物
等のラジカル触媒を加えてフリーラジカルを生成させ、
これを他の成分ポリマーと溶融混練する方法等によって
グラフト共重合体(B)が調製される。ここで(B)成
分のグラフト共重合体を構成するための(a)と(b)
の割合は95 : 5〜5 :95、好ましくは80:
20〜20 : 80、更に好ましくは60:40〜4
0:60である。
また、(B)成分の(A)成分100重量部に対する量
は0.5〜40重量部、好ましくは1〜30重量部であ
る。
(B)成分が少なすぎると本発明の目的とする摺動特性
、特に摺動音の改良効果が得られず、多すぎると剛性等
の機械的性質を阻害するため好ましくない。
次に本発明に用いられる(C)潤滑剤としては、常温ま
たは少なくとも押出し加工温度で液状の公知の潤滑剤が
いずれも使用できる。例えば、スピンドル油、冷凍機油
、タービン油、マシン油、シリンダー油、ギヤ油、パラ
フィン系オイル等の鉱油;流動パラフィン、パラフィン
ワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素;ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキシン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の脂肪酸;ヘキシ
ルアルコーノヘオクチルアルコール、セチルアルコール
、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、グリコ
ール類、グリセリン、ポリグリセローノペペンタエリス
IJ )−ル等のアルコール;及び前記脂肪酸とアルコ
ールからなるステアリルステアレート、ベヘニルベヘネ
ート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタ
エリスリトールテトラステアレート、グリセリンモノス
テアレート、グリセリンモノベヘネート等の脂肪酸エス
テル:ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレイル
アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスス
テアロアミド等の脂肪酸アミド;ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の
金属石鹸;モンクンロウ等の天然ワックス;各種シリコ
ーンオイル等が広範囲に使用できる。
本発明においては、これらの潤滑剤から選ばれた1種ま
たは2種以上が用いられる。かかる潤滑剤の内、取り扱
いの容易さ、加工性、摩擦・摩耗特性、機械的性質等総
合的にみるとパラフィン系オイル、脂肪酸、脂肪酸エス
テノペシリコーンオイルが好ましく、特に好ましくは、
全炭素数が20以上の脂肪酸エステル又はシリコーンオ
イルが用いられる。
本発明においてかかる潤滑剤の添加量は、ポリアセター
ル樹脂100重量部に対して、0.1〜20重1部であ
る。0.1重量部より少ない量では、摺動性改良効果は
期待できず、又逆に20重量部より多い量では基体であ
るポリアセタール樹脂の性質が大巾に損なわれる場合が
ある。好ましくは、0.5〜10重量部が配合される。
ポリアセタール樹脂(A) にグラフト共重合体(B)
及び潤滑剤(C)の添加併用の効果は、一般の摺動部材
に於ける、摩擦・摩耗特性の大幅な改善にある。しかし
ながら、(B)成分及び(C)成分の併用は、前述の如
く、表面硬度の低下により、特殊な摺動部材への適応性
に限界を有し、又、切削加工性に問題がある。又、グラ
フト共重合体(B) とある種の潤滑剤との併用系、特
に潤滑剤を多く使用する場合、成形条件あるいは成形品
の形状によっては成形品の一部に表面剥離が発生し易い
欠点があることが判明した。
そこで、本発明組成物は、上記(A)、 (B)、 (
C)成分に更に(D)特定粒径の無機粉末を添加配合す
ることを特徴とするものであり、かかる(A)。
(B)、 (C)、 (D)の4成分を配合することに
より、前述の欠点が大巾に改善され、優れた摺動特性、
成形加工性、切削性、実用性を有する、バランスのとれ
た摺動部材に好適な組成物が得られることを見出したの
である。かかる目的で用いられる無機粉末(D)は平均
粒径が50μ以下で、かつ粒径が100μ以下のものの
比率が95%以上であるものが用いられる。好ましくは
、平均粒径が30μ以下で、かつ粒径が50μ以下のも
のの比率が90%以上であるもの、特に好ましくは平均
粒径が10μ以下のものである。
無機粉末は粒径が大きくなるに伴い、成形品表面に凹凸
を形成し、いわゆる表面粗さの増大により、摺動する相
手材を損傷する。
また、使用する無機粉末の種類については、特に限定さ
れるものではないが、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、タルク、シリカ、クレー、カオリン、けい藻土、パ
ーライト、ベントナイト、長石、カーボン、ホワイトカ
ーボン等が挙げられ、特に、炭酸カルシウム、タルク、
シリカ、クレー、マイカ及びカーボンから選ばれた1種
以上を用いるのが好ましい。
本発明において、無機粉末(D)の添加量は、ポリアセ
タール樹脂100重量部に対して、0.5〜30重量部
である。これより少ない量では、表面硬度及び切削加工
性への改善効果が認められず、又これより多い量では、
摺動性の悪化、成形品表面荒れによる相手材の損傷を招
く場合がある。
本発明の特徴及び効果は、前述した如く、ポリアセター
ル樹脂(A) に特定のグラフト共重合体(B)、潤滑
剤(C)及び特定の無機粉末(D)を添加併用すること
により摩擦・摩耗特性、成形性、成形品表面性(硬度・
剥離)及び切削加工性等全般にわたってバランスのとれ
た優れた性能を有するポリアセタール樹脂が得られるこ
とにある。
一般に無機物剛体の添加は摩擦・摩耗等の摺動特性を害
することが多いが、本発明の如き粒子径よりなる粒状物
、特に炭酸カルシウム、タルク、シリカ、クレー、マイ
カ及びカーボンよりなる微細な粒状物は意外にもかかる
欠点がないのみならず、前記の如き(B)成分、(C)
成分併用による問題点が大巾に改善されるのである。
一般に摺動部材に求められる性能は勿論のこと、例えば
VTR,8mmビデオ等のテープ走行部品に必要な特殊
な摺動特性や、成形品を規定の寸法、形状に仕上げる工
程での切削加工性等においても優れた効果を示し、テー
プ走行用のガイドローラー、ポール等の摺動部品に好適
な組成物を提供し得るのである。
本発明の組成物は、更に公知の各種安定剤を添加して安
定性を補強することができる。また、目的とする用途に
応じてその物性を改善するために、更に公知の各種の添
加剤を配合し得る。
添加剤の例を示せば、各種の着色剤、離型剤(前記の潤
滑剤以外)、核剤、帯電防止剤、その他の界面活性剤、
異種ポリマー(前記のグラフト共重合体以外)等である
また、本発明の目的とする組成物の性能を大幅に低下さ
せない範囲内であれば、無機・有機・金属等の繊維状、
板状のフィラー或いは他の粉粒状の充填剤を1種又は2
秤量上混合使用することもできる。
次に本発明の組成物又は成形品の調製は、従来の樹脂組
成物調製法として一般に用いられる公知の方法により容
易に調製される。例えば、各成分を混合した後、−軸又
は二軸の押出機により練込み押出ししてペレットを調製
し、しかる後、成形する方法、−旦組成の異なるペレッ
ト (マスターバッチ)を調製し、そのペレットを所定
量混合(稀釈)して成形に供し、成形後に目的組成の成
形品を得る方法等、何れも使用できる。
又、斯かる組成物の調製において、基体であるポリアセ
タール樹脂の一部又は全部を粉砕し、これとその他の成
分を混合した後、押出等を行うことは添加物の分散性を
良くする上で好ましい方法である。
又、潤滑剤(C)特に液体状のものを用いる場合は、予
め潤滑剤をグラフト共重合体(B)  と混合し、含浸
させた後、これをポリアセタール樹脂と混練し、押出等
を行う方法も組成物の調製を容易にし、加工性及び摺動
性改善の点で好ましい方法である。
〔実 施 例〕
以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
実施例1〜15及び比較例1〜13 表1の如< 、(A)成分としてポリアセタール樹脂(
ポリプラスチックス■製、商品名ジュラコン)、(B)
成分として各種グラフト共重合体、(C)成分として各
種潤滑剤及び(D)成分として各種無機粉末を表1に示
す割合で混合した後、二軸押出機により溶融混練し、ペ
レット状の組成物を調製した。次いでこのペレットを用
いて射出成形により試験片を作成し、評価を行った。
結果を表1に示す。
又、比較の為、表2の如く、グラフト共重合体(B)、
潤滑剤(C)及び無機粉末(D)の内、いずれか1成分
、あるいは2成分を配合しない組成物、(D)成分とし
て粒径の大きな無機粉末を使用したもの等についても同
様にして評価した。
結果を併せて表2に示す。
尚、評価項目及び評価方法は下記の通りである。
・成形品表面状態; 評価用試験片(b0mm X50mm x l mm 
:センターピンゲート方式)を下記2種類の成形条件に
て成形して、その表面(特にゲート付近)の剥離状況を
5段階で評価した。
5−4−3−2−1 成形条件         AB シリンダー温度(t)     190  190射出
圧力    (kg/cm”)  750  750射
出速度   (m/m1n)   1   3切削性 図1に示すガイドローラーを作成し、140tX3時間
エージングを行い、ガイドローラーの内面摺動部を精密
施錠で切削してその内面を電子顕微鏡(x 2000 
)で観察して内面の状態(ささくれ、毛羽立ち)を5段
階で評価した。
5−4−3−2−1 ビッカース硬度 摩擦・摩耗試験用成形品(内径20mm、外径25、6
mmの円筒状成形品)の摩擦面の表面硬度を松沢精機■
製マイクロビッカース硬度計により測定した。数値は大
きい程、成形品が硬いことを示している。
摩擦係数、比摩耗量; 絵本式摩擦・摩耗試験機を用い、加圧下(0,9kg/
cm”) 、線速度180mm/sec 、接触面積2
.Qcm”で、相手材を一般のポリアセタール樹脂(ポ
リプラスチックス■製、商品名ジュラコンM90−02
 >  とし、動摩擦係数、比摩耗量を測定した。
尚、ここで(B)成分及びその構成成分として用いた物
質は次の通りであり、表1、表2においては略号で表示
した。
(a)PE:ポリエチレン (a)E/GMA:エチレン−グリシジルメタクリレー
ト(85:15)共重合体 (b)PMMA:ポリメタクリル酸メチル(b)AN/
S:アクリロニトリル−スチレン共重合体 (B)PE−g−PMMA : P E (b0)とP M M A (b0)とのグラ
フト共重合体 (B)PE−g−AN/S : P E (b0)とAN/5(b0)とのグラフト共重
合体 (B)E/GMA−g−PMMA : E/GMA(To)とPMMA(30)とのグラフト共
重合体 〔発明の効果〕 以上の説明及び実施例により明らかなように、ポリアセ
タール樹脂(A)に特定のグラフト共重合体(B)、潤
滑剤(C)及び特定の無機粉末(D)を配合してなる本
発明のポリアセタール樹脂組成物は、単にグラフト共重
合体及び潤滑剤を配合してなるものに較べて、摺動(摩
耗)性能が優れる上に、表面硬度、切削加工性が飛躍的
に改善され、更には、射出成形品表面の表層剥離が無く
、摺動部材用としてより好ましいものである。
また、本発明の組成物は、従来よりとかくこの種の材料
の問題となっていた押出、成形加工上の難点もなく、し
かも成分の分離、しみ出し等も特に認められない。
本発明の摺動部材組成物は、上記の如き摺動材として優
れた性質を有するが故に、オーディオ、ビデオ関係部品
、例えばVTR18ミリビデオ等のギヤ、カム、レバー
、ガイドローラーガイドボール等の摺動部材に好適であ
る。この他、繊維機械、カメラ、ラジオ、ファクシミリ
、コンピューター等の各種のOA機器等の機構部品等に
も好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
図1 (A)、 (B)は切削性評価に用いたガイドロ
ーラーの側面図及び平面図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A)ポリアセタール樹脂100重量部に(B)オ
    レフィン系重合体(a)と、ビニル系重合体もしくはエ
    ーテル系重合体(b)の1種又は2種以上とが、分枝又
    は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体0.5〜
    40重量部と (C)潤滑剤0.1〜20重量部及び (D)平均粒径が50μ以下でかつ粒径が100μ以下
    のものの比率が95%以上である無機粉末0.5〜30
    重量部 を添加配合してなるポリアセタール樹脂組成物。 2 (B)成分のグラフト共重合体が、(a)ポリエチ
    レンに(b)ポリメタクリル酸メチル又はアクリロニト
    リル−スチレン共重合体をグラフト共重合させたもので
    ある請求項1記載のポリアセタール樹脂組成物。 3 (D)成分の無機粉末が炭酸カルシウム、タルク、
    シリカ、クレー、マイカ及びカーボンからなる群より選
    択される1種以上である請求項1記載のポリアセタール
    樹脂組成物。 4 (D)成分の無機粉末の平均粒径が10μ以下であ
    る請求項1又は3記載のポリアセタール樹脂組成物。 5 (C)成分の潤滑剤がパラフィン系オイル、脂肪酸
    、脂肪酸エステル及びシリコーンオイルからなる群より
    選択される1種以上である請求項1記載のポリアセター
    ル樹脂組成物。 6 請求項1〜5の何れか1項記載のポリアセタール樹
    脂組成物よりなる摺動部材。
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