JPH03112655A - ガスバリアー性多層容器及び多層包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、　　の１ 本発明は、ガスバリアー性、保香性、耐有機溶剤性及び
フレーバー非吸着性に優れた、エチレン−酢酸ビニル共
重合体鹸化物の組成物層を最内層とし、該最内層同士が
直接接触し、熱封緘される様に構成されたガスバリアー
性多層容器及び多層包装体に関する。

旦−従来Ω弦迷 従来、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（以下ＥＶ
ＯＨと略称する）はその優れたガスバリアー性により広
く使用されてはいるが、包装材料の中間層か最外層に使
用される場合が多い、その主たる理由は、ＥＶＯＨを最
内層として使うには熱封緘性が低密度ポリエチレン等の
様に十分でなく、高速製袋性に欠けるか、高温シールが
必要な為、外層フィルムの熱変形を伴い外観を損じて商
品イメージを著しく低下せしめる為と、熱封緘強度が低
密度ポリエチレン程には大きくない事であった。従って
最外層としては二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ナイ
ロン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート、あるいは
二軸延伸ＥＶＯＨ等のフィルムが、中間層としては二軸
延伸あるいは無延伸のＥＶＯＨ等のフィルムが、又最内
層としては低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン、あるいは無延伸
ポリプロピレン等のフィルムが採用されていた。用途に
よっては上記フィルムを蓋材とし、最外層に無延伸ナイ
ロン、無延伸ポリスチレン、無延伸ポリ塩化ビニル、あ
るいは無延伸ポリプロピレン等のフィルムないしはシー
トを、中間層としては無延伸ＥＶＯＨ等のフィルムを、
又最内層としては低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、直頷状低密度ポリエチレン、無延伸ポ
リ塩化ビニル、無延伸ポリスチレン、あるいは無延伸ポ
リプロピレン等のフィルムないしはシートを複合し、深
絞り成型された容器を底材とする多層包装材料が採用さ
れていた。しかしながらこれ等多層包装材料では、ガス
バリアー性は優れてはいるものの高価であり、安価な一
般包装材料としては使い辛いという欠点があった。従っ
てガスバリアー性の良好なＥＶＯＨに熱封緘性を付与し
最内層として使用可能にする事は、包装材料のコスト低
下の点からも重要であり非常に切望されている。

特公昭６１−５８３０７には、最内層にエチレン含量２
５〜６０モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９６％以上の
ＥＶＯＨ層および最外層に、該最内層同士を圧力０．５
ｋｇ／ｃＪ、時間２秒の条件下で熱封緘した時に３００
ｓｒ／１５＋ｎｍの剥離強度のでる接着温度より１０℃
以上高い熱変形温度を有する熱可塑性樹脂層を設けた積
層フィルムからなり、かつ該最内層同士を熱封緘してな
る包装材料について述べられている。しかしＥＶＯＨの
融点が高い場合、外層に用いるフィルムの選択の自由度
が小さくなるという欠点を有しており、低温での熱封緘
性の改善が望まれていた。

特開昭５６−８６９４９には、２種以上のエチレン含有
量２０〜５５モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度８０モル
％以上のＥＶＯＨよりなる組成物で、差動走査熱量計に
よる融解曲線が事実上単一ピークを示す溶融混練樹脂組
成物について述べられている。しかし上記特開昭には、
溶融成形性の改善に関する記述はあるが、最内層使用や
熱封緘性に関する記述はない。

特開昭６０−１６１４４７には、（Ａ１）エチレン含有
量２０〜６０モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９５モル
％以上、極限粘度０．６〜１．５ｄ１／、のＥＶＯＨと
、（Ａ２・）エチレン含有量７０〜９０モル％、酢酸ビ
ニル成分の鹸化度９０モル％以上、１９０℃における荷
重２１６０ｇでの溶融指数２〜５０ｇ／１０分のＥＶＯ
Ｈとの混合物からなり、その混合重量比が（Ａｉ　）／
（Ａ２　）＝９８／２〜６０／４０、かつ全混合物中の
エチレン含有量が２８〜６０モル％である樹脂組成物が
低温ヒートシール性を顕著に改善する事について述べら
れている。しかし後述する比較例５にも示す様に（Ａ２
）のエチレン含有量が多い為に、組成物のフレーバー非
吸着性が悪化する。更に（Ａ’２）は溶融指数の小さい
ものが工業的に得に＜＜、エチレン含有量の差が大きい
為に組成物の相溶性が悪化するという欠点を肴している
。

更に同特開昭の対照例４には、（Ａ１）エチレン含有量
２６モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９９．４モル％、
極限粘度０．８０ｄｌ／ｓｒのＥＶ。

Ｈと、（Ａ２）エチレン含有量４８モル％、酢酸ビニル
成分の鹸化度９８．３モル％、溶融指数４５ｇ／１０分
のＥＶＯＨからなり、その混合重量比が（Ａｔ　＞／：
（Ａ２　）＝５０１５０、かつ全混合物中のエチレン含
有量が３７モル％である樹脂組成物について述べられて
いるが、（Ａ１）の極限粘度が低い為、後述する比較例
７にも示す様に熱成形性が十分でない。

特開昭６０−１７３０３８には、ビニルアルコール含有
量が４０乃至８０モル％で残存ビニルエステル含有量が
４モル％以下のＥＶＯＨが複数の共重合体組成物であり
、差動走査熱量計による融解曲線が複数個の吸熱ピーク
を示す溶融混練樹脂組成物について述べられている。し
かし上記特開昭には、高温条件下でのガスバリアー性の
改善や中間層使用に関する記述はあるが、熱封緘性に関
する記述はない。

特開昭６３−２３０７５７には、エチレン含有量２０〜
６０モル％及び２４〜４９モル％、酢酸ビニル成分の鹸
化度が共に９６モル％以上の異なる二種のＥＶＯＨから
なる組成物について述べられている。しかし上記特開昭
には、加熱高速延伸性の改善に関する記述はあるが、最
内層使用や熱封緘性に関する記述はない。

特開昭６．３＝２６４６５６には、エチレン含有量４５
〜６０モル％及び２５〜４０モル％、酢酸ビニル成分の
鹸化度が共に９６モル％以上の異なる二種のＥＶＯＨか
らなる組成物で、差動走査熱量計による融解曲線が複数
の吸熱ピークを示す樹脂組成物について述べられている
。しかし上記特開昭には、やはり加熱高速延伸性の改善
に関する記述はあるが、最内層使用や熱封緘性に関する
記述はない。

以上述べてきた様に、ガスバリアー性が良好で、かつ低
温での熱封緘性が改善された、しかも熱成形性に優れた
ＥＶＯＨの開発は、包装業界において重要な課題の一つ
である。

Ｃ８が　゛しようと　る　題 本発明は、ガスバリアー性、保香性、耐有機溶剤性及び
フレーバー非吸着性が優れ、又熱成形性にも優れ、更に
又低温での熱封緘性も良好なＥＶＯＨを最内層とし、該
最内層同士が直接接触し、熱封緘される様に構成された
ガスバリアー性多層容器及び該多層容器に内容物を充填
し、熱封緘してなる多層包装体を得んとするものである
。

Ｄ、−を　゛　るーの 本発明者は、上記問題点の認識の元に鋭意研究を重ねた
結果、下記式を満足する二種のＥＶＯＨからなる組成物
層を最内層とし、該最内層同士が直接接触し、熱封緘さ
れる様に構成されたガスバリアー性多層容器が、ガスバ
リアー性、保香性、耐有機溶剤性等及びフレーバー非吸
着性が優れ、更に又低温での熱封緘性も良好である事を
見出だし、本発明を完成するに至った。

０．０５≦ＭＩｔ≦２０ ＭＩａｌ≦１０ ＭＩａ２≦４０ ２６≦ＥＴｔ≦５５ ２５≦ＥＴａｌ≦５０ ４４≦ＥＴａ２≦６５ １０≦ＥＴａ２−ＥＴａｌ≦３５ ９６≦ＤＳｔ ５０≦Ｗ　Ｔ　ａ　１≦９５ 式中、ＭＩｔ、ＭＩａｌ及びＭ　Ｉ　Ｃ２は、温度１９
０℃、荷重２１６０ｇ条件下での（この条件では値が小
さすぎて測定できない場合には、温度２１０℃、荷重２
１６０ｇ条件下での値を１／２，３倍したもの）、組成
物（１）及びそれを構成するＥＶＯＨ（ａ１）、（Ｃ２
）のメルトインデック２　（ｇ　／　１０分）を、又Ｅ
Ｔｔ　、ＥＴａｌ、及びＥＴａ２は、組成物（１）及び
それを構成するＥＶＯＨ（ａｔ）、（ａ２）のエチレン
含有量（モル％）を、又ＤＳｔは、組成物（１）を構成
するＥＶＯＨ（ａ１）及び（ａ２）の酢酸ビニル成分の
平均鹸化度（モル％）を、ＷＴａｌは、ＥＶＯＨ（ａｔ
）と（ａ２）の重量に対する（ａ１）の重量の割合（重
量％）を表す。

以下、本発明を更に詳しく説明する０本発明において、
ＭＩｔは０．０５〜２ｏである事が重要であり、好まし
くは０．３〜１７である。ＭＩｔが０．０５未満では熱
不溶分が増加し、ゲル、ブッ等が増加し外観が悪化し、
Ｍｌｔが２０を越えると熱溶融成形性が悪化する。つま
り単層製膜時には樹脂の溶融張力が小さく膜切れが発生
しゃすく、共押出し製膜時には溶融粘度不整合により、
スジ・木目文様の発生等で外観が悪化する。

又ＭＩａｌは、１０以下である事が重要であり、好まし
くは０．２〜１０である。Ｍｌａｌが、１゜を越えると
熱封緘強度が小さくなり、又熱封緘強度のばらつきが発
生しやすくなり、又熱成形性も悪くなる。

又Ｍ　Ｉ　ａ２は、４０以下である事が重要であり、好
ましくは５〜４０である。ＭＩａ２が、４０を越えると
熱溶融成形性が悪化するだけでなく、熱封緘強度も安定
しなくなりやすい。

更にＥＶＯＨ（ａｔ）と（ａ２）からなる組成物（１）
の平均エチレン含有量（ＥＴｔ　）は２６〜５５モル％
、好ましくは４０〜５５モル％である。平均エチレン含
有量が２６モル％未満では、熱溶融成形性が悪化し、ゲ
ル、ブッ等が増加し外観が悪化する。更に高湿度下での
ガスバリアー性が悪化し、耐水性もなくなる。一方５５
モル％を越えると、低温での熱封緘性は改善されるが、
ＥＶＯＨの特性であるガスバリアー性、保香性１．耐有
機溶剤性及びフレーバー非吸着性が低下する。

又ＥＶＯＨ（ａｔ）のエチレン含有量（ＥＴａ１）は２
５〜５０モル％、好ましくは３０〜５０モル％である。

エチレン含有量が２５モル％未満では、熱溶融成形性が
悪化し、ゲル、ブッ等が増加し外観が悪化する。一方５
０モル％を越えると、ＥＶＯＨの特性であるガスバリア
ー性、保香性、耐有機溶剤性及びフレーバー非吸着性が
低下する。ＥＶＯＨ（ａ２）のエチレン含有量（ＥＴａ
２）は４４〜６５モル％、好ましくは４７〜６０モル％
である。

エチレン含有量が４４モル％未満では、低温での熱封緘
性の改善が十分でない、一方６５モル％を越えると、Ｅ
ＶＯＨの特性であるガスバリアー性、保香性、耐有機溶
剤性及びフレーバー非吸着性が大幅に低下する。

更にＥＶＯＨ（ａｔ）と（ａ２）のエチレン含有量の差
は１０〜３５モル％、好ましくは１５〜３０モル％であ
る。エチレン含有量の差が１０モル％未満では、低温で
の熱封緘性の改善が十分でなく、３５モル％を越、える
と、相溶性が悪くなり、スジの発生等フィルムの外観が
悪化するばかりでなく、物性も低下する。

更に組成物（１）の酢酸ビニル成分の平均鹸化度は９６
モル％以上、好ましくは９９モル％以上である。酢酸ビ
ニル成分の平均鹸化度が９６モル％未満では、ガスバリ
アー性、保香性、耐有機溶剤性、フレーバー非吸着性が
低下するばかりか、溶融成形時の熱安定性も低下する。

更に成形物に酢酸基に由来する臭気が発生し、それが包
装内容物に移行し商品価値を失ってしまうという欠点が
ある。又ＥＶＯＨ（ａ１）の鹸化度（ＤＳａ１）及びＥ
ＶＯＨ（ａ２）の鹸化度（ＤＳａ２）も９６モル％以上
である事が好ましい。

更にＥＶＯＨ（ａｔ）と（ａ２）の重量に対する（ａ１
）の重量の割合ＷＴ　ａｌは、９５〜５０重量％である
事が重要であり、好ましくは８５〜５０重景％で置火。

添加されるＥＶＯＨ（ａ２）が、５重量％未満では低温
での熱封緘性の改善が十分でない。

本発明においては、ＥＶＯＨ（ａ１）及び（ａ２）に更
にＥＶＯＨ（ａ３）、（ａ４　）−・−（ａｎ　）を添
加する事は自由である。この場合ＥＶＯＨ（ａ３）、（
ａ４）−・−−−−（ａｎ）は（ａ２）と同様、（ａ１
）との関係において上記式を満足する事が好ましい。

本発明において、ＥＶＯＨ（ａ１）及び／又は（ａ２）
として、エチレン、酢酸ビニル、ビニルシラン系化合物
の共重合体を鹸化して得た、シラン含有量０．０００５
〜０．２モル％のＥＶＯＨが、低鑓熱封緘性が改良され
るので、より好適に用いらねる。

ビニルシラン系化合物とは、下記（Ｉ＞、（■及び（Ｉ
ＩＩ）で示される、化合物の中から選ばれた１種又は２
種以上の物を好適に用いる事ができる［但し、ここでｎ
は０〜１、ｍはｏ〜２、Ｒ１は低級アルキル基、アリル
基、又はアリル基を有する低級アルキル基、Ｒ２はアル
コキシル基、Ｒ３は水素又はメチル基、Ｒ４は水素又は
低級アルキル基、Ｒ５はアルキレン基又は連鎖炭素原子
が酸素もしくは窒素によって相互に結合されな２価の有
機残基、Ｒ６は水素、ハロゲン、低級アルキル基、アリ
ル基、又はアリル基を有する低級アルキル基、Ｒ７はア
ルコキシル基又はアシロキシル基であり、該アルコキシ
ル基又はアシロキシル基は酸素もしくは窒素を答有する
置換基を有していても良い、Ｒ６は水素、ハロゲン、低
級アルキル基、アリル基、又はアリル基を有する低級ア
ルキル基、Ｒ９は低級アルキル基である。］更は詳しく
述べれば、Ｒ１は炭素数１〜５の低級アルキル基、炭素
数６〜１８のアリル基、又は炭素数６〜１８のアリル基
を有する炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ２は炭素数
１〜４ｏの飽和分岐又は非分岐のアルコキシル基であり
、該アルコキシル基は酸素を含有する置換基を有してい
ても良い、Ｒ４は水素又は炭素数１〜５の低級アルキル
基、Ｒ５は炭素数１〜５のアルキレン基又は連鎖炭素原
子が酸素もしくは窒素によって相互に結合された２価の
有機残基、Ｒ６は水素、ハロゲン、炭素数１〜５の低級
アルキル基、炭素数６〜１８のアリル基、又は炭素数６
〜１８のアリル基を有する炭素数１〜５の低級アルキル
基、Ｒ８は水素、ハロゲン、炭素数１〜５の低級アルキ
ル基、炭素数６〜１８のアリル基、又は炭素数６〜１８
のアリル基を有する炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ
９は炭素数１〜５の低級アルキル基である。

（１）で表されるビニルシラン系化合物としては、経済
的にみてビニルトリメトキシシランが好ましい、（■）
で表されるビニルシラン系化合物としては二経済的にみ
て３−（メタ）アクリルアミドプロピルトリメトキシシ
ラン及び３−（メタ）アクリルアミドプロピルトリアセ
トキシシランが好ましく、又該又は塩基に対する安定性
の点で２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロと
ルトリメトキシシラン及び２−（メタ）アクリルアミド
−２−メチルプロとルトリアセトキシシランが好ましい
、＜ｍ＞で表されるビニルシラン系化合物としては、経
済的にみてビニルトリアセトキシシランが好ましい。

上述したビニルシラン系化合物含有量はｏ、０００５〜
０°、２モル％、好ましくは、０．００７〜０．０３モ
ル％である。ビニルシラン系化合物含有量が０．０００
５〜０．２モル％の範囲において熱封緘強度が更に改善
される。

エチレン及び酢酸ビニルとの共重合、又はビニルシラン
系化合物と、エチレン及び酢酸ビニルとの共重合、及び
生成した共重合体の鹸化は、公知の方法、例えば特開昭
６０−１４４３０４に示されている様な方法で実施可能
である。又該共重合体は、最内層用途の特性に影響を及
ぼさない範囲で他の第３成分を共重合しても良い、該第
３成分としては、炭素数３以上のα−オレフィン、アク
リル酸、メタクリル酸及びこれらの酸のエステル等が挙
げられる。

本発明に使用する組成物（１）はＥＶＯＨ（ａ１）及び
（Ｒ２）、更には必要に応じ、（Ｒ３）、（Ｒ４）・・
・・・・（ａｎ）の夫々の前駆体であるエチレン−酢酸
ビニル共重合体を先ずブレンドするか、多槽式の重合槽
を用い、ＥＶＯＨ（ａｔ）及び（Ｒ２）、更には必要に
応じ、（Ｒ３）、（Ｒ４）・・・・・・（ａｎ）の夫々
の前駆体であるエチレン−酢酸ビニル共重合体が得られ
る様に、各重合槽の温度、エチレン圧力、重合開始剤量
等を調整して重合するかし、その後鹸化する事によって
得られる。又はＥＶＯＨ（ａ１）及び（ａ２）、更には
必要に応じ、（ａ３）、（ａ４）・・・・・・（ａｎ）
をトライブレンドし、−軸又は二軸スクリュー押出機で
溶融混練する事によって得る事もできる。この時最内層
用途の特性に影響を及ぼさない範囲でゲル化防止の為に
、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノール
系化合物、可塑剤（多価アルコール等）を添加しても良
い。

又熱溶融成形性を改善する為に、最内層用途の特性に影
響を及ぼさない範囲で酸、塩基及びそれ等の塩をＥＶＯ
Ｈに添加しても良い。酸、塩基やそれ等の塩としては、
酢酸、硼酸、燐酸、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム
、硼酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸カルシウム、燐
酸水素カルシウム、燐酸−水素二カリウム、燐酸二水素
−カリウム等が挙げられる。更に成形物の滑り住改善の
為に、酸化珪素や酸化アルミニウム等をＥＶＯＨに添加
しても良い。更に最内層用途の特性に影響を及ぼさない
範囲でナイロン及びポリオレフィン等地のポリマーや、
充填剤、帯電防止剤等を添加しても良い。

本発明により、得られるＥＶＯＨを最内層として使用す
る為の複合方法としては、ＥＶＯＨフィルムと他のフィ
ルム（例えばポリプロピレン、ナイロン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、高密
度ポリエチレンあるいはＥＶＯＨ等）とをドライラミネ
ートする方法、ＥＶＯＨフィルムと上記の他のフィルム
とをポリサンドラミネートする方法、ＥＶＯＨフィルム
と紙とをウェットラミネートする方法、上記の他のフィ
ルムにＥＶＯＩ（を押出しコーティングする方法、上記
の他のフィルムにＥＶＯＨとカルボン酸グラフト変性ポ
リオレフィン樹脂等の接着性樹脂とを共押出しコーティ
ングする方法、ＥＶＯＨと他の樹脂（例えばナイロン、
ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリ塩化ビニル、あるいはポリスチレン等）と
を共押出しラミネートする方法、及び得られた共押出し
フィルムを更に他のフィルムとドライラミネートやポリ
サンドラミネート等が挙げられる。更に上記により得ら
れた積層フィルムを蓋材とし、又別途上記により得られ
た積層フィルム又はシートを深絞り成形して底材として
用いても良い。このように本発明により、ガスバリアー
性、保香性及び耐有機溶剤性及びフレーバー非吸着性が
良好で、かつ低温での熱封緘性の改善された、しかも熱
成形性が優れた、ＥＶＯＨ組成物層を最内層とし、該最
内層同士が直接接触し、熱封緘される様に構成されたガ
スバリアー性多層容器を得る事ができる。

又該容器に、食品、特に液状食品、化粧品、香料、農薬
、洗剤等の各種内容物を充填し、熱封緘する事により、
保存性の高い多層包装体を得る事ができる。

以下実施例により、本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれによってなんら限定を受けるものではない
。

旦−ＪＪＩＬ旧 実施例１ エチレン含有量４４モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９
９．５モル％、ＭＩａ１５．５ｇ／１０分のＥＶＯＨ（
ａ１）８０重量％と、エチレン、酢酸ビニル、及びビニ
ルトリメトキシシランの共重合体を鹸化して得た、シラ
ン含有量０．０２モル％、エチレン含有量６０モル％、
酢酸ビニル成分の鹸化度９９モル％、ＭＩａ２１２ｇ／
１０分のＥＶＯＨ（ａ２）２０重量％とを二軸スクリュ
ーの押出し機を用いペレット化し、エチレン含有量４７
モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９つ、４モル％、ＭＩ
ｔ６．５ｇ／１０分のＥＶＯＨを得た。

このＥＶＯＨより３０μのフィルムを得、シトラスミッ
クスフレーバーを水で５００倍に希釈した液に浸漬し、
−週間後フィルムを水洗しフィルムに付着した香気を調
べたが、香気成分の吸着は認められず、良好なフレーバ
ーバリアー性を保持していた。なお同様なテストを低密
度ポリエチレンフィルムで行うと、わずか１時間の浸漬
でも香気成分の吸着は、明瞭に認められる。

１２μの二軸延伸ポリエステルフィルム（東し■製ルミ
ラー　Ｐｌ１）にポリエステル系の接着剤（武田薬品工
業■製Ａ−３８５／Ａ−５０）を固形分として３　ｇ　
／　ｒｒｆ’塗布し、溶剤を蒸発させた後、それに上記
ＥＶＯＨの３０μのフィルムを貼合わせて複合フィルム
を得た。

この複合フィルムをヒートシーラーを用い、圧力０．５
ｋｇ／ｃａ、温度１５０℃、時間２秒でＥＶＯＨ面同士
全同士緘した。熱封緘強度を測定したところ２　、２ｋ
ｇ７１５ｍｍであり、しかも収縮もなく外観は良好であ
った。又酸素ガスバリアー性は２０℃、８５％（相対湿
度）において５Ｉｌｒ＋１／ｒｒ１′・日・気圧と優れ
ていた。結果を表１に示す。

比較例１ エチレン含有量４４モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９
９．５モル％、ＭＩａ１５．５ｇ／　１０分のＥＶＯＨ
（ａ１）９７重量％と、エチレン、酢酸ビニル、及びビ
ニルトリメトキシシランの共重合体を鹸化して得た、シ
ラン含有量０．０２モル％、エチレン含有量６０モル％
、酢酸ビニル成分の鹸化度９９モル％、ＭＩａ２１２ｇ
／１０分のＥＶＯＨ（ａ２）３重量％に変更した以外は
実施例１に準じて行い、同様な複合フィルムを得な。な
おこの物はエチレン含有量４４モル％、酢酸ビニル成分
の鹸化度９９．５モル％、ＭＩｔ　５．６ｇ／１０分で
あった。

この複合フィルムは、表１に示すように低温熱封緘性が
実施例１に比べ非常に劣っていた。

比較例２ エチレン含有量４４モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９
９．５モル％、ＭＩａ１５．５ｇ／１０分のＥＶＯＨ（
ａ１）８０重量％と、エチレン含有量４５モル％、酢酸
ビニル成分の鹸化度９９．５モル％、ＭＩａ２１８ｇ／
１０分のＥＶＯＨ（８２）２０重量％に変更した以外は
実施例１に準じて行い、同様な複合フィルムを得た。な
おこの物はエチレン含有量４４モル％、酢酸ビニル成分
の鹸化度９９゜５モル％、ＭＩｔ　７．６ｇ／１０分で
あった。

この複合フィルムは、表１に示すように低温熱封緘性が
実施例１に比べ非常に劣っていた。

実施例２ エチレン、酢酸ビニル、及びビニルトリメトキシシラン
の共重合体を鹸化して得た、シラン含有量０．０１５モ
ル％、エチレン含有量４４モル％、酢酸ビニル成分の鹸
化度９９．５モル％、Ｍ　Ｉ　ａｌｌ、６ｇ／１０分の
ＥＶＯＨ（ａ１）８０重量％と、エチレン、酢酸ビニル
、及びビニルトリメトキシシランの共重合体を鹸化して
得た、シラン含有量０．０２モル％、エチレン含有量６
０モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９９モル％、ＭＩ３
２１２ｇ／１０分のＥＶＯＨ（ａ２）２０重量％に変更
した以外は実施例１に準じて行い、同様な複合フィルム
を得た。なおこの物はエチレン含有量４７モル％、酢酸
ビニル成分の鹸化度９９．４モル％、ＭＩｔ２．５ｇ／
１０分であった。

この複合フィルムは、表１に示すように熱封緘強度と酸
素ガスバリアー性に優れていた。

実施例３ エチレン含有量３２モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９
９．５モル％、ＭＩａｌｌ、４ｇ／１０分のＥＶＯＨ（
ａ１）６０重量％と、エチレン、酢酸ビニル、及びビニ
ルトリメトキシシランの共重合体を鹸化して得た、シラ
ン含有量０．０１５モル％、エチレン含有量５５モル％
、酢酸ビニル成分の鹸化度９９モル％、ＭＩａ２７ｇ／
１０分のＥＶＯＨ（ａ２）４０重量％に変更した以外は
実施例１に準じて行い、同様な複合フィルムを得た。な
おこの物はエチレン含有量４１モル％、酢酸ビニル成分
の鹸化度９９．３モル％、Ｍ　Ｉ　ｔ　２　、８　ｇ　
／　１０分であった。

この複合フィルムは、表２に示すように熱封緘強度と酸
素ガスバリアー性に優れていた。

比較例３ エチレン含有量３２モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９
９．５モル％、ＭＩａｌｌ、４ｇ／１０分のＥＶＯＨ（
ａ１）６０重量％と、エチレン含有量８５モル％、酢酸
ビニル成分の鹸化度９９モル％、ＭＩａ２４３＋ｒ／１
０分のＥＶＯＨ（ａ２）４０重量％に変更した以外は実
施例１に準じて行い、同様な複合フィルムを得た。なお
この物はエチレン含有量５３モル％、酢酸ビニル成分の
鹸化度９９．４モル％、ＭＩｔ６ｇ／１０分であった。

この複合フィルムは、表２に示すように低温熱封緘性が
実施例３に比べ非常に劣っていた。更に単層フィルムを
、シトラスミックスフレーバーを水で５００倍に希釈し
た液（こ浸漬し、１日後にフィルムを水洗しフィルムに
付着した香気を調べたら、香気成分の吸着が明瞭に認め
られ、−週間以上も香気成分の吸着が認められなかった
実施例１に比べ非常に劣っていた。

実施例４ エチレン含有量４４モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９
９．５−Ｔニル％、ＭＩａ１５．５ｔ７１０分のＥＶＯ
Ｈ（ａ１）７０重量％と、エチレン、酢酸ビニル、及び
ビニルトリメトキシシランの共重合体を鹸化して得た、
シラン含有量０．０１５モル％、エチレン含有量５５モ
ル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９９モル％、Ｍ　Ｉ　ａ
２７　ｇ／　１０分のＥＶＯＨ（ａ２）３０重量％に変
更した以外は実施例１に準じて行い、同様な複合フィル
ムを得た。なおこの物はエチレン含有量４７モル％、酢
酸ビニル成分の鹸化度９９．３モル％、ＭＩｔ６＋ｒ／
１０分であった。

この複合フィルムは、表２に示すように熱封緘強度と酸
素ガスバリアー性に優れていた。

比較例４ エチレン含有量４４モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９
２モル％、ＭＩａ１５．８ｇ／１０分のＥＶＯＨ（１１
）７０重量％と、エチレン、酢酸ビニル、及びビニルト
リメトキシシランの共重合体を鹸化して得た、シラン含
有量０．０１５モル％、エチレン含有量５５モル％、酢
酸ビニル成分の鹸化度９９モル％、ＭＩａ２７ｇ／１０
分のＥＶＯＨ（ａ２）３０重量％に変更した以外は実施
例１に準じて行い、同様な複合フィルムを得た。なおこ
の物はエチレン含有量４７モル％、酢酸ビニル成分の鹸
化度９３．８モル％、ＭＩｔ６．１ｇ／１０分であった
。

この複合フィルムは、表２に示す様に酸素ガス透過量が
過大であるばかりでなく、袋内にポリマーが分解して発
生した臭気が激しくこもり、包装材料として使用に耐え
ない物であった。

実施例５ エチレン含有量２６モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９
９．４モル％、ＭＩａｌｌ　、　６　ｇ７１０分のＥＶ
Ｏ）（（ａｔ）５０重量％と、エチレン含有量４８モル
％、酢酸ビニル成分の鹸化度９９．４モル％、ＭＩａ２
１６ｇ／１０分のＥＶＯＨ（ａ２）５０重量％に変更し
た以外は実施例１に準じて行い、同様な複合フィルムを
得た。なおこの物はエチレン含有量３７モル％、酢酸ビ
ニル成分の鹸化度９９゜４モル％、ＭＩｔ５ｇ／１０分
であった。

この複合フィルムは、表３に示すように熱封緘強度と酸
素ガスバリアー性に優れていた。

比較例５ エチレン含有量２６モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９
９．５モル％、ＭＩａ１１３ｇ／１０分のＥＶＯ）（（
ａ１）５０重量％と、エチレン含有量４８モル％、酢酸
ビニル成分の鹸化度９８．３モル％、Ｍ　Ｉ　３２４５
　ｇ／　１０分のＥＶＯＨ（ａ２）５０重量％に変更し
た以外は実施例１に準じて行い、同様な複合フィルムを
得な、なおこの物はエチレン含有量３７モル％、酢酸ビ
ニル成分の鹸化度９９モル％、Ｍ　Ｉ　ｔ　２４　ｇ／
’１０分であった。

この複合フィルムは、表３に示す様に低温熱封緘性が実
施例５に比べ非常に劣っているだけでなく、熱封緘強度
のデータのばらつきが、実施例５の±０．３ｈｇに比べ
±０．６ｂｇと大きくなり、再現性においても劣ってい
た。更に単層フィルムの製膜時、膜切れが発生しやすか
った。

比較例６ エチレン含有量２６モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９
９．４モル％、ＭＩａｌｌ、６ｇ／１０分のＥＶＯＨ（
ａ１）５０重量％と、エチレン含有量３８モル％、酢酸
ビニル成分の鹸化度９つ、４モル％、ＭＩａ２１．６ｚ
ｒ／１０分のＥＶＯＨ（ａ２）５０重量％に変更した以
外は実施例１に準じて行い、同様な複合フィルムを得た
。なおこの物はエチレン含有量３２モル％、酢酸ビニル
成分の鹸化度９９．４モル％、ＭＩｔ　１．６ｇ／１０
分であった。

この複合フィルムは、表３に示す様に低温熱封緘性が実
施例５に比べ非常に劣っていた。

以下余白 −巳一部３道久処遇 本発明のガスバリアー性多層容器は、ガスバリアー性、
保香性、耐有機溶剤性及びフレーバー非吸着性に優れ、
又熱成形性にも優れ、更に又低温での熱封緘性も良好で
ある。又該容器に内容物を充填し、熱封緘して得た多層
包装体は保存性が高い。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式を満足する二種のエチレン−酢酸ビニル共
   重合体鹸化物からなる組成物層を最内層とし、該最内層
   同士が直接接触し、熱封緘される様に構成されたガスバ
   リアー性多層容器。 ０．０５≦ＭＩｔ≦２０ ＭＩａ１≦１０ ＭＩａ２≦４０ ２６≦ＥＴｔ≦５５ ２５≦ＥＴａ１≦５０ ４４≦ＥＴａ２≦６０ １０≦ＥＴａ２−ＥＴａ１≦３５ ９６≦ＤＳｔ ５０≦ＷＴａ１≦９５ 式中、ＭＩｔ、ＭＩａ１及びＭＩａ２は、温度１９０℃
   、荷重２１６０ｇ条件下での組成物（ｔ）及びそれを構
   成するエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（ａ１）、
   （ａ２）のメルトインデックス（ｇ／１０分）を、又Ｅ
   Ｔｔ、ＥＴａ１及びＥＴａ２は、組成物（ｔ）及びそれ
   を構成するエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（ａ１
   ）及び（ａ２）のエチレン含有量（モル％）を、又ＤＳ
   ｔは、組成物（ｔ）を構成するエチレン−酢酸ビニル共
   重合体鹸化物（ａ１）及び（ａ２）の酢酸ビニル成分の
   平均鹸化度（モル％）を、ＷＴａ１は、エチレン−酢酸
   ビニル共重合体鹸化物（ａ１）と（ａ２）の重量に対す
   る（ａ１）の重量の割合（重量％）を表す。
2. （２）エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（ａ１）及
   び／又は（ａ２）が、ビニルシラン系化合物含有量０．
   ０００５〜０．２モル％である、請求項１記載のガスバ
   リアー性多層容器。
3. （３）組成物が、該組成物を構成する各エチレン−酢酸
   ビニル共重合体鹸化物（ａ１）及び（ａ２）の夫々の全
   駆体であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を先ずブレン
   ドし、その後鹸化して得られたエチレン−酢酸ビニル共
   重合体鹸化物組成物である、請求項１〜２のいずれか１
   つの項に記載のガスバリアー性多層容器。
4. （４）請求項１〜３のいずれか１つの項に記載のガスバ
   リアー性多層容器に内容物を充填し、熱封緘してなる多
   層包装体。