JPH03114830A - 積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドか
ら成る積層フィルムに関するものである。

［従来の技術］ 粒子を含有した芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイ
ミドフィルムとしては、たとえば特開昭６０−１２７５
２３号のフィルムが知られている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、従来の芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイ
ミドフィルムは、フィルムの加工工程、たとえば包装用
途における印刷工程、磁気媒体用途における磁性層塗布
や蒸着工程、あるいは感熱転写用途における感熱転写層
塗布などの工程速度の増大にともない、接触するロール
によってフィルム表面に傷がつくという欠点が最近、問
題となってきている。また、高温・高湿下で、フィルム
を取り扱う時に摩擦係数が高くなり、ハンドリング性が
不良になるという問題点も出てきている。

さらに、フィルムの主要な用途であるビデオテープは、
ソフト用（制作された映像作品をパッケージ媒体に記録
固定、複製・増製したもの）に用いられるケースが多く
、この場合、従来のビデオテープではマスターからの高
速でダビングするときのＳ／Ｎの低下が大きく、画質が
悪くなるという問題点もある。

本発明はかかる問題点を改善し、表面が傷つきに＜＜（
以下耐久性という）、高温・高湿下での走行性、ハンド
リング性の良好なフィルムを提供することを目的とする
。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミド
から成る積層フィルムであって、該フィルムはＢ層の少
なくとも片面に不活性粒子を含有するＡ層が積層されて
おり、Ａ層に含有される不活性粒子の平均粒径がＡ層厚
さの０．１〜１０倍、該粒子のＡ層における含有量が０
．５〜５０ｗｔ％、Ａ層の厚さが０．００５〜３μｍで
あることを特徴とする積層フィルムである。

本発明の芳香族ポリアミドとは一般式 ％式％） で示される繰り返し単位を５０モル％以上含む重合体か
ら成るものが好ましく、より好ましくは、７０モル％以
上である。

ここでＡｒ、　、Ａｒ２は少なくとも１個の芳香環を含
み、同一でも異なっていてもよく、これらの代表例とし
ては次のものがあげられる。

また、これらの芳香環の環上の水素の一部が、ハロゲン
基（特に塩素）、ニトロ基、０１〜Ｃ３のアルキル基（
特にメチル基）、０１〜Ｃ３のアルコキシ基などの置換
基で置換されているものも含む。また、Ｘは一〇−−Ｃ
）Ｔ２−１−ＳＯ２−−５−１−ＣＯ−などである。こ
れらは単独または共重合の形で含まれる。

特に薄物の磁気テープ用途などには、機械特性、環境変
化（温度、湿度）に対する寸法安定性などの点から、パ
ラ結合を主体としたものが好ましく、さらに芳香環に塩
素を導入したものがより好ましい。

（ここでｐ、　ｑはＯ〜３でｐ＋ｑ≧１）を５０モル％
以上含むもの′が挙げられる。

本発明における芳香族ポリイミドとは、重合体の繰り返
し単位の中に芳香環とイミド環を各々１つ以上含むもの
であり、一般式 で示される繰り返し単位を５０モル％以上含むものが好
ましく、より好ましくは７０モル％以上である。

ここでＡ　ｒ　３　、Ａ　ｒ　５は少なくとも１個の芳
香環を含み、イミド環を形成する２つのカルボニル基は
芳香環上の隣接する炭素原子に結合している。

このＡｒ３は、芳香族テトラカルボン酸あるいはこの無
水物に由来する。代表例としては、次のようなものが挙
げられる。

傘、砲口欲　すＹ−■ ここで、Ｙは一〇−−ＣＯ−−ＣＨ２−−５−−５Ｏ２
−などである。

また、Ａｒ、は、無水トリカルボン酸、あるいはこのハ
ライドに由来する。

Ａｒ４、Ａｒ６は少なくとも１個の芳香環を含み、芳香
族ジアミン、芳香族ジイソシアネートに由来する。また
、アミド結合、ウレタン結合等を含んでいてもよい。Ａ
　ｒ４　、　Ａ　ｒ６の代表例としては、次のようなも
のが挙げられる。

ここで、これらの芳香環の環上の水素の一部が、ハロゲ
ン基、ニトロ基、０１〜Ｃ３のアルキル基、０１〜Ｃ１
のアルコキシ基などの置換基で置換されたものも含む。

Ｚは、−〇−１−ＣＨ□−−Ｓ−１５Ｏ２−１−ＣＯ−
などである。これらは単独または共重合の形で含まれる
。

また、本発明の芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミドに
は本発明を阻害しない範囲内で、ＡＸＢ各層に、滑剤、
酸化防止剤、その他の添加剤等や他のポリマーがブレン
ドされてもよい。

また本発明のＡ、Ｂ各層のポリマ組成は同じでも異なる
種類のものでもよい。

本発明のＡ層中の不活性粒子は、フィルム中での粒径比
（粒子の長径／短径）が１．０〜１．３の粒子、特に、
球形状の粒子の場合に耐久性、走行性がより一層良好と
なるので望ましい。

また、本発明のＡ層中の不活性粒子は単一粒子指数が０
．５以上、好ましくは０．７以上である場合に耐久性、
走行性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明のＡ層中の不活性粒子の種類は特に限定されない
が、上記の好ましい粒子特性を満足するにはアルミナ珪
酸塩、１次粒子が凝集した状態のシリカなどは好ましく
なく、コロイダルシリカに起因する実質的に球形のシリ
カ粒子、架橋高分子による粒子（たとえば架橋ポリスチ
レン）などがよい。またその他の粒子、例えば炭酸カル
シウム、二酸化チタン、アルミナ等の粒子でも層厚さと
平均粒径の適切なコントロールにより十分使いこなせる
ものである。

不活性粒子の大きさは、Ａ層中での平均粒径がフィルム
厚さの０．　１〜１０倍が必要であり、好ましくは０．
５〜５倍、さらに好ましくは１．１〜３倍の範囲である
。平均粒径／Ａ層厚さの比が上記の範囲より小さいと耐
久性、走行性が不良となり、逆に大きくても耐久性、走
行性、摩擦係数が不良となるので好ましくない。

またＡ層中の不活性粒子は平均粒径が０．００５〜０．
５μｍが好ましく、より好ましくは０゜０２〜０．４５
μｍの範囲である場合に、耐久性、走行性、摩擦係数が
より一層良好となるので望ましい。

本発明のＡ層中の不活性粒子の含有量は０．５〜５０　
ｗ　ｔ％が必要であり、好ましくは１〜３０ｗｔ％、さ
らに好ましくは２〜１５ｗｔ％である。

不活性粒子の含有量が上記の範囲より少なくても、逆に
大きくても耐久性が不良となるので好ましくない。

本発明のＡ層の厚さは０．００５〜３μｍが必要であり
、好ましくは０．０１〜１μｍ１さらに好ましくは０．
０３〜０．５μｍである。Ａ層の厚さが上記の範囲より
小さいと耐久性、摩擦係数が不良となり逆に大きいと耐
久性が不良となるので好ましくない。

本発明のＡ層の表面の平均突起高さは５〜５０Ｑｎｍ、
好ましくは１０〜３００ｎｍ、さらに好ましくは１５〜
２００ｎｍの範囲である場合に耐久性、摩擦係数がより
一層良好となるので特に望ましい。

本発明のＡ層の表面の中心線深さＲｐは特に限定されな
いが、Ｒｐが２００ｎｍ以下、特に１５Ｑｎｍ以下の場
合に出力特性がより一層良好どなるので特に望ましい。

一方、Ｂ層には不活性粒子を含有している必要は特にな
いが、平均粒径が０．００５〜２μｍ１特に０．０２〜
０．４５μｍの不活性粒子が０゜００１〜０．２ｗｔ％
、特に０．００５〜０．１５ｗｔ％含有されていると、
摩擦係数、耐久性がより一層良好となるのみならず、フ
ィルムの巻姿が良好となるのできわめて望ましい。含有
する不活性粒子はＡ層に用いられるものと種類、大きさ
は同じでも異なっていても良い。

上記の積層構成はＡ／Ｂ、あるいはＡ／Ｂ／Ａなどがあ
るが、もちろんＡ層と異なる表面状態を有する０層をＡ
層と反対面に設けたＡ／Ｂ／Ｃでも、あるいはそれ以上
の多層構成でもよい。

本発明の積層フィルムの厚みは０．５〜５０μｍ１より
好ましくは１〜２０μｍ１さらに好ましくは２〜１０μ
ｍである。

本発明の積層フィルムは、少なくとも一方向のヤング率
が４０　Ｑｋｇ／ｎｕｎ２以上、より好ましくは７００
ｋｇ／ｍｍ２以上である。また縦方向と横方向のヤング
率比は０．３〜３、より好ましくは０゜５〜２の範囲に
ある場合に耐久性、出力特性が良好であり望ましい。

本発明の積層フィルムは、屈曲試験後の強度保持率が７
０％以上であることが好ましい。より好ましくは８０％
以上である。

さらにＡ層の表面硬度は１０以上、より好ましくは２０
以上の場合、耐久性、走行性がいっそう向上するので望
ましい。

また熱収縮率は、２５０℃（１０分間の測定）で１０％
以下、より好ましくは５％以下である。

次に本発明の製造法について説明するが、これに限定さ
れるものではない。

まず、芳香族ポリアミドであるが、酸クロリドとジアミ
ンとからの場合は、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）　
、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）などの非プロトン性有機極性溶媒中で
、溶液重合したり、水系媒体を使用する界面重合などで
合成される。ポリマ溶液は、単量体として酸クロリドと
ジアミンを使用すると塩化水素が副生ずるため、これを
中和するために水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭
酸リチウムなどの無機の中和剤、またエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、アンモニア、トリエチルア
ミン、トリエタノールアミン、ジェタノールアミンなど
の有機の中和剤を添加する。

また、イソシアネートとカルボン酸との反応は、非プロ
トン性有機極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。

これらのポリマ溶液はそのままフィルムを形成する製膜
原液にしてもよく、ポリマを一度単離してから上記の溶
媒に再溶解して製膜原液を調製してもよい。また有機の
中和剤を使用した場合には、加熱や減圧下にポリマ溶液
を放置して中和物の一部または全部を蒸発させてから製
膜に供することもできる。

製膜原液には溶解助剤として無機塩、例えば塩化カルシ
ウム、塩化マグネシム、塩化リチウム、硝酸リチウムな
どを添加する場合もある。製膜原液中のポリマ濃度は２
〜４０ｗｔ％程度が好ましい。

一方、芳香族ポリイミドあるいはポリアミド酸の溶液は
次のようにして得られる。即ち、ポリアミド酸はＮ−メ
チルピロリドン（ＮＭＰ）　、ジメチルアセトアミド（
ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非
プロトン性有機極性溶媒中で、テトラカルボン酸二無水
物と芳香族ジアミンを反応させて、調製することができ
る。また、芳香族ポリイミドは前記のポリアミド酸を含
有する溶液を加熱したり、ピリジンなどのイミド化剤を
添加してポリイミドの固体を得、これを再度溶媒に溶解
して調製できる。製膜原液中のポリマ濃度は５〜４０Ｗ
１％程度が好ましい。

上記のように調製された製膜原液は、いわゆる溶液製膜
法によりフィルム化が行なわれる。溶液製膜法には乾湿
式法、乾式法、湿式法などがあるが、乾湿式法、乾式法
が表面性のよいフィルムを得るには好ましい。

なお芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドの製膜
原液中に不活性粒子を含有せしめる方法としては、重合
前に粒子を添加しておく方法、重合後に添加する方法、
製膜直前に製膜原液に混練する方法などを採用できる。

湿式法で製膜する場合には該原液を口金から直接製膜用
浴中に押し出すか、又は−旦ドラム等の支持体上に押し
出し、支持体ごと湿式浴中に導入する方法が採用される
。この浴は一般に水系媒体からなるものであり、水の他
に有機溶媒や無機塩等を含有していてもよい。湿式浴を
通すことでフィルム中に含有された塩類、有機溶媒やイ
ミド化剤等の抽出が行なわれるが、これら湿式浴全体を
通過する時間はフィルムの厚みにもよるが１０秒〜３０
分である。さらにフィルムの長手方向に延伸が行なわれ
る。次いで乾燥、横延伸、熱処理が行なわれるがこれら
の処理は一般に２００〜５００℃で、合計で１秒〜３０
分である。

乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金からドラム、エ
ンドレスベルト等の支持体上に押し出して薄膜とし、次
いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜が自己保持性
をもつまで乾燥する。乾燥条件は室温〜３００℃、６０
分以内の範囲である。

乾式１程を終えたフィルムは支持体から剥離されて湿式
１程に導入され、上記の湿式法と同様に脱塩、脱溶媒な
どが行なわれ、さらに延伸、乾燥、熱処理が行なわれて
フィルムとなる。

乾式法のプロセスを採用した場合には、ドラム、あるい
はエンドレスベルト等の上で乾燥され、自己保持性をも
ったフィルムを、これら支持体から剥離し、フィルムの
長手方向に延伸を行なう。さらに残存溶媒を除去するた
めの乾燥や、延伸、熱処理が行なわれるが、これらの処
理は２００〜５００℃で１秒〜３０分である。

以上のように形成されるフィルムはその製膜工程中で延
伸が行なわれるが、延伸倍率は面倍率で０．８〜５．０
（面倍率とは延伸後のフィルム面積を延伸前のフィルム
の面積で除した値で定義する。１以下はリラックスを意
味する。）の範囲内にあることが好ましく、より好まし
くは１．１〜３．０である。

また本発明の積層フィルムの屈曲試験後の強度保持率を
高く維持するには延伸あるいは熱処理後のフィルムを除
冷することか有効であり、１００℃〜２００℃の条件で
１秒以上保持することが有効である。

本発明の積層フィルムを形成するには、Ａ層側に相当す
る製膜原液と、Ｂ層側に相当する製膜原液の２種類を公
知の方法例えば特開昭５６−１６２６１７のように合流
管で積層したり、口金内で積層して形成することができ
る。またいずれか一種の製膜原液でフィルムを形成して
おき、その上に他の製膜原液を流延して脱溶媒を行ない
、積層フィルムとすることもできる。特に合流管や、口
金内で積層する場合は、原液の粘度が１００〜１ｏｏｏ
。

ポイズになるように調節することが好ましい。この範囲
より小さいと原液が口金から出る前に液どうしが混合し
やすくなり好ましくない。また各層の液の粘度は同じこ
とが好ましいが、多少の粘度差があってもよく、粘度差
は５０％以内を目標とするとよい。

さらに乾式法、乾湿式法を採用する場合、乾燥工程中で
菌液が混合することがある。支持体上ヘキャストされた
原液は加熱されると一旦粘度が低下し、その後溶媒の蒸
発に伴なって再び粘度が上昇するが、粘度が１０ポイズ
より下がると菌液が混合しやすくなるので、１０ポイズ
好ましくは５０ポイズより粘度が下がらないよう乾燥条
件を十分調節する必要がある。例えば乾燥温度を少なく
とも２段階に分けて上げていく方法が採用できる。

以上のようにして本発明の積層フィルムは製造されるが
、さらに磁性層やコーティング層などを付着させる前に
前処理として、グロー放電処理やコロナ放電処理を施す
と磁性層やコーティング層の密着性、耐久性が向上しよ
り好ましい。

［効果］ 本発明は、芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミド
フィルム中に不活性粒子を含有せしめ、粒子の大きさと
Ａ層の関係、含有量、層厚さを特定範囲としたため、耐
久性や走行性が非常に優れたものとなる。本発明の積層
フィルムの用途は特に限定はないが、磁気記録媒体、感
熱転写リボンやその他印刷を施して使用する用途などが
あり、耐久性や走行性の向上にその効果は大きい。また
優れた耐熱性を有しているが、高温で使用したり加工す
る際にもこの効果は維持できる。特に、加工工程でフィ
ルム表面の傷が製品の性能上特に問題になる磁気記録媒
体では、この積層フィルムをベースフィルムとして使用
するとその効果は顕著である。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］本発明の特
性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである
。

（１）粒子の平均粒径 フィルムの断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で写真観
察し、粒子を検知する。この写真をイメージアナライザ
ーで、粒子数１００個以上について数値処理し、数平均
径りを平均粒径とする。

Ｄ＝ΣＤｉ／Ｎ （ここで、Ｄｉは粒子の円相当径、Ｎは粒子数）（２）
粒径比 上記（１）の測定において、粒子の（長径の平均値）／
（短径の平均値）の比で表わし、下式で計算される。

長径＝ΣＩ）１１／Ｎ　１短径＝ΣＤ２ｉ／Ｎ（ここで
、Ｄｌ　１１Ｄ２１はそれぞれ個々の粒子の長径（最大
径）と短径（最短径）、Ｎは粒子数）（３）単一粒子指
数 上記（１）の測定において、粒子の占める全面積をＡ１
そのうち２個以上の粒子が凝集している凝集体の占める
面積をＢとしたとき、（Ａ−Ｂ）／Ａをもって単一粒子
指数とする。

（４）Ｒａ　（中心線平均粗さ）、Ｒｐ（中心線深さ） 小板研究所製の薄膜段差測定器（ＥＴ−１０）を用い、
触針先端半径０．５μｍ１触針荷重５■カットオフ値０
．００８ｍｍ、測定長０．　５ｍｍの条件で１０回測定
し、その平均値でＲａ、Ｒｐを表わした。

なお、Ｒａ、Ｒｐの定義は、たとえば奈良治部著「表面
粗さの測定、評価法」　（総合技術センター、１９８３
）に示されているものである。

（５）屈曲試験後の強度保持率 ＪＰＣＡ規格（Ｊ　ＰＣＡ−ＦＣＯ１−１９８６）の耐
屈曲性試験機にフィルム単体をセットしくここでループ
の内径は５ｍｍとする）、毎分１２０回程度の速度で往
復運動を繰り返す。１００００回往復させた後のフィル
ムを引っ張り試験機で強度を測定し、屈曲試験を行なわ
ないフィルムの強度と比較して強度保持率を求める。

（６）耐久性 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表面
粗度：Ｒａで１０１００ｎ上を走行させる（走行速度Ｌ
ｏｏｍ／分、走行回数１０パス、巻き付は角二６０°、
走行張カニ２０ｇ）。

ここでＡ層をガイドピン側にして走行させる。

試験後、テープのＡ層側に入った傷を顕微鏡で観察し、
幅２．５μｍ以上の傷がテープ幅あたり１０本未満は○
、１０本以上は×と判定した。

（７）走行性 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表面
粗度：Ｒａで１０１００ｎ上を走行させる（走行速度１
００ｍ／分、走行回数１０パス、巻き付は角＝６０°、
走行張カニ６５ｇ）。

ここでＡ層をガイドピン側にして走行させる。この時、
動摩擦係数の変動を測定し、変動値が２０％以内のもの
は○、これをこえるものは×とした。

測定雰囲気は６０℃、８０％ＲＨである。

（８）Ａ層の厚さ ２次イオン質量分析装置（Ｓ　ＩＭＳ）を用いて、フィ
ルム中の粒子の内最も高濃度の粒子に起因する元素と芳
香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドの炭素元素の
濃度比（Ｍ＋／Ｃ”　）を粒子濃度とし、Ａ層の表面か
ら深さ（厚さ）方向の分析を行なう。表層では表面とい
う界面のために粒子濃度は低く表面から遠ざかるにつれ
て粒子濃度は高くなる。本発明フィルムの場合は深さ［
１］でいったん極大値となった粒子濃度がまた減少し始
める。この濃度分布曲線をもとに極大値の粒子濃度の１
／２になる深さ［■］　（ここでｎ＞Ｉ）を積層厚さと
した。

なお、フィルム中にもつとも多く含有する粒子が有機高
分子粒子の場合はＳＩＭＳでは測定が難しいので、表面
からエツチングしながらＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）、
ＩＲ（赤外分光法）あるいはコンフォーカル顕微鏡など
で、その粒子濃度のデプスプロファイルを測定し、上記
同様の手法から積層厚さを求めても良い。

さらに、上述した粒子濃度のデプスプロファイルからで
はなく、フィルムの断面観察あるいは薄膜段差測定機等
によってＡ層の積層厚さを求めてもよい。

［実施例］ 以下に実施例に基づいて本発明を説明する。ただし本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例Ｉ ＮＭＰを溶媒としてこの中に２−クロルパラフェニレン
ジアミン８０モル％、４．４’−ジアミノジフェニルエ
ーテル２０モル％のアミン成分と、２−クロルテレフタ
ル酸クロリド１００モル％の酸成分を添加して重合し、
さらに炭酸リチウムで中和した。さらにこの中にＮＭＰ
中に分散した平均粒径０．２５μｍのコロイダルシリカ
を添加し十分撹拌してＡＪＩ用のポリマ溶液を得た。コ
ロイダルシリカの含有量は１５Ｗ１％（コロイダルシリ
カ／（コロイダルシリカ＋芳香族ポリアミド））である
。同様の方法で平均粒径０．１μｍのコロイダルシリカ
を０．０５ＷＩ％含有するＢ層用のポリマ溶液を製造し
た。いずれのポリマ溶液も、ポリマ濃度１１ｗｊ％、溶
液粘度を３０℃で３０００ポイズに調整して製膜原液と
した。

これらの原液を２台の押出機で合流管に供給し、この中
で積層して金属ベルト上へ流延した。押出量を調節する
ことで最終の積層フィルムのＡ層の厚さを０，２μｍに
なるように、また積層フィルムの厚みを１０μｍになる
ように条件を決めた。

この流延されたフィルムを、まず１００℃で乾燥し次い
で１４０℃で自己保持性を持つまで乾燥後、ベルトから
剥離して水槽中に導入し、脱溶媒と脱塩を行ない、次い
でテンター内で水分の乾燥と熱処理、冷却を行なって最
終フィルムを得た。この間でフィルムは水槽中で長手方
向（ＭＤ力方向に１．３倍、テンター内で幅方向（ＴＤ
力方向に１゜３倍延伸された。また熱処理は３１０℃で
５分、冷却は１５０℃で５秒保持した。

得られた１０μｍ厚みの芳香族ポリアミドフィルムは、
ＭＤ、ＴＤ力方向もヤング率は１，２００ｋｇ／順２、
強度５６ｋｇ／Ｍ２、伸度４８％と機械特性のすぐれた
ものであった。

次いでこのフィルムをスリットし耐久性、走行性を評価
したが非常に優れたものであった。なおこのフィルムの
屈曲試験を行なったところ強度保持率は９５％と良好な
ものであった。

実施例２ 実施例１と同じポリマを用い、コロイダルシリカの平均
粒径、添加量、及びＡ層の厚みを第１表の条件になるよ
うに製膜して１０μｍのフィルムを得た。このフィルム
をテープ状にスリットし評価を行なったところ、耐久性
、走行性とも良好なものであった。

実施例３ ２−クロルパラフェニレンジアミン８５モル％と４４′
−ジアミノジフェニルスルホン１５モル％をアミン成分
とし、２−クロルテレフタル酸クロリド１００モル％を
酸成分としてＮ　Ｍ　、Ｐ中で重合し、さらに水酸化リ
チウムで中和してポリマ溶液を得た。なおコロイダルシ
リカは第１表の条件になるように重合前に添加しておい
て、Ａ層、Ｂ層の各々を形成する２種のポリマ溶液を作
製した。これを２台の押出機を用いて口金に供給し、口
金内で積層した。次いで実施例１と同様の工程で製膜し
、さらにこのフィ′ルムをスリットして評価を行なった
ところ、耐久性、走行性とも非常に良好であった。

この芳香族ポリアミドフィルムの機械特性は、ヤング率
１，２００ｋｇ／［ｌ１ｍ２、強度５２ｋｇ／ｍｍ２伸
度５３％であった。また熱収縮率を２５０℃、１０分の
条件で測定したところ、０．８％であった。

実施例４ ４．４′−ジアミノジフェニルエーテル７５モル％と、
パラフェニレンジアミン２５モル％をアミン成分とし、
無水ピロメリット酸１００モル％とをＤＭＡｃ中で重合
してポリアミド酸溶液を得た。

この重合に先立ち、第１表に示すようなコロイダルシリ
カを前もってＤＭＡｃ中に分散させておいた。

得られた２種類のポリマ溶液を２台の押出機で合流管へ
送液して積層し、口金から金属ベルト上へ流延した。ま
ず１２０℃で乾燥し、次いで１５０℃の熱風で自己保持
性を持つまで乾燥し、さらにベルトから剥離して４００
℃のテンターへ導入して熱処理を行なった後、２００℃
、１５０℃で各々２秒ずつ保持して冷却し２５μｍの積
層フィルムを得た。なお延伸倍率はＭＤ、ＴＤとも１゜
０倍で、この芳香族ポリイミドフィルムの機械特性はヤ
ング率４１０ｋｇ／ｍｍ２、強度２５ｋｇ／ｍｍ２伸度
６８％であった。

このフィルムをスリットして耐久性、走行性を評価した
ところ良好なものであった。

比較例１〜４ 実施例１と同じポリマを用い、コロイダルシリカの平均
粒径、添加量、及びＡ層の厚みを第１表のように本発明
から外れた条件になるように設定して製膜し、１０μｍ
のフィルムを得た。これらの積層フィルムをスリットし
耐久性、走行性を測定したところ、満足できるものはな
かった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドから
   成る積層フィルムであって、該フィルムはＢ層の少なく
   とも片面に不活性粒子を含有するＡ層が積層されており
   、Ａ層に含有される不活性粒子の平均粒径がＡ層厚さの
   ０．１〜１０倍、該粒子のＡ層における含有量が０．５
   〜５０ｗｔ％、Ａ層の厚さが０．００５〜３μｍである
   ことを特徴とする積層フィルム。
2. （２）Ｂ層が実質的に不活性粒子を含有しないことを特
   徴とする請求項（１）記載の積層フィルム。
3. （３）Ｂ層が平均粒径０．００５〜２μｍの不活性粒子
   を０．００１〜０．２ｗｔ％含有することを特徴とする
   請求項（１）記載の積層フィルム。