JPH03115304A

JPH03115304A - 重合体スケールの付着防止方法および重合体スケール付着防止剤

Info

Publication number: JPH03115304A
Application number: JP2135675A
Authority: JP
Inventors: Toshihide Shimizu; 清水　敏秀; Susumu Ueno; 進上野; Ichiro Kaneko; 一郎金子; Mikio Watanabe; 幹雄渡辺
Original assignee: Shin-Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin-Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-05-25
Filing date: 1990-05-25
Publication date: 1991-05-16
Anticipated expiration: 2013-02-25
Also published as: JP2719842B2; EP0473836A1; EP0473836B1; US5229471A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、エチレン性二重結合を有する単量体の重合器
内における重合において重合器内壁面などへの重合体ス
ケールの付着を防止する方法および重合体スケール付着
防止剤に関する。

〔従来の技術〕

重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。

重合体スケールが重合器内壁面などに付着すると、重合
体の収率低下、重合器の冷却能力の低下、および付着し
た重合体スケールが剥離して製品に混入することによる
製品重合体の品質低下などを招き、さらに重合体スケー
ルの除去に多大の労力と時間が必要になるなどの不利が
生じる。その上、重合体スケールは未反応単量体を含ん
でいるので、作業者がこれにさらされ、身体障害を引き
起こす恐れもある。

従来、エチレン性二重結合を有する単量体の重合におい
て重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防止す
る方法としては、適当な物質を重合体スケール付着防止
剤として重合器内壁面などに塗布する方法が知られてい
る。

重合体スケール付着防止剤として適当な物質としては、
例えば、特定の極性化合物（特公昭４５３０３４３号）
、染料または顔料（特公昭４５−３０８３５号、同５２
−２４９５３号）などが開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記のような物質からなる従来の重合体スケー
ル付着防止剤は、特公昭４５−３０３４３号に記載の極
性化合物として例示されているアニリン、ニトロベンゼ
ン、ホルムアルデヒド等の劇物、および特公昭４５−３
０８３５号に記載の顔料として例示されているクロム、
鉛等の重金属を含むもので代表されるように、有毒のも
のが多い。また、特公昭４５−３０８３５号および特公
昭５２−２４９５３号に記載の染料の中には、発ガン性
が心配されるものもある。このため、これらの物質を用
いた場合には、作業員の安全上の問題がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的は、重合体スケールの付着を効果的に防止
することができる上、毒性等がなく、作業員の安全上も
問題のない方法および重合体スケール付着防止剤を提供
することにある。

すなわち、本発明は、前記目的を達成するものとして、エチレン性二重結合を有する単量体の重合器内における
重合において重合体スケールの付着を防止する方法であ
って、重合器内壁面に、予め、（Ａ）ポリビニルアルコ
ールＣＢ）カルボキシル基（但し、この基は塩を形成してい
ても良い）を有する水溶性高分子化合物を含有してなる
塗膜が形成されている重合器内で、前記重合を行なう工
程を有する重合体スケールの付着防止方法を提供する。

また、本発明は、（Ａ）ポリビニルアルコール類および
（Ｂ）カルボキシル基（但し、この基は塩を形成してい
ても良い）を有する水溶性高分子化合物を含有する、エ
チレン性二重結合を有する単量体の重合に用いられる重
合体スケール付着防止剤を提供する。

＾　ボＩビニルアルコール塗膜の（Ａ）成分であるポリビニルアルコール類は、毒
性等がなく、本発明の目的に適する。

ポリビニルアルコール類としては、例えば、ポリ酢酸ビ
ニルの完全けん化物Ｃ以下、ポリビニルアルコールと言
う）、ポリ酢酸ビニルの部分けん化物（以下、部分けん
化ポリビニルアルコールと言う）等が挙げられる。これ
らのポリビニルアルコール類は、通常、主鎖がビニルア
ルコールの繰り返し単位で１，３−グリコール形である
が、１，２−グリコール形を１〜２モル％以内の範囲で
含むものでも良い。また、末端数の約１０〜２０％程度
の末端カルボキシル基を有するもの、共役カルボニル基
を有するものでも良い。これらのポリビニルアルコール
類は、１種単独でも２種以上を組合わせても用いること
ができる。

これらのポリビニルアルコール類のうち、重合体スケー
ル付着防止効果上特に好ましいものは、粘度（４重量％
水溶液、２０°Ｃ測定）が３　〜１００　ｃＰで、けん
化度が５０〜１００モル％の範囲のものである。

ところで、重合により得られる塩化ビニル系重合体とし
ては、白色度の高いものが求められ、例えば、ＪＩＳ　
Ｚ　８７３０　（１９８０）に記載のハンターの色差式
における明度指数りの値が７０以上であることが求めら
れる。

一方、従来の重合体スケール付着防止剤は、特公昭４５
−３０８３５号および特公昭５２−２４９５３号に記載
の染料または顔料、特開昭５１−５０８８７号に記載の
芳香族アミン化合物、ならびに特開昭５５−５４３１７
号に記載のフェノール性化合物と芳香族アルデヒドとの
反応生成物等で代表されるように、有色のものが多い。

このため、このような有色の重合体スケール付着防止剤
からなる塗膜が溶解または剥離し、塗膜の成分が重合系
に混入すると、得られる製品重合体が着色する恐れがあ
る。

しかし、本発明において塗膜の（Ａ）成分として用いら
れる上記のポリビニルアルコール類は、−般にそれ自体
無色であるため、後記の（Ｂ）成分を適切に選択するこ
とにより、Ｌ値が７０以上の白色度の高い製品重合体を
製造することができる。

Ｂ　カルボキシル　　　　る　゛　　宣　　　人塗膜の
（Ｂ）成分であるカルボキシル基を有す水溶性高分子化
合物は、毒性等がなく、本発明の目的に適する。

このようなカルボキシル基を有する水溶性高分子化合物
としては、種々のものを例示することができるが、無毒
性に加えて、白色度の高い塩化ビニル系重合体を製造す
る点で好ましいものとしては、下記のものを例示するこ
とができる。

すなわち、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリ
ル酸−メタクリル酸共重合体、無水マレイン酸−ビニル
エーテル共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、及びこれら重合体のナトリ
ウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩およびアンモニ
ウム塩などが例示される。これらは１種単独でも２種以
上を組合わせて用いることも可能であり、その組合わせ
は適宜選択される。

これら（Ｂ）成分の中で、重合体スケール付着防止効果
上特に好ましいものは、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体などのアクリ
ル酸系重合体である。

塗股坐辰威前記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有してなる塗膜
は、例えば、これらの成分を含有する塗布液を重合器内
壁面に塗布し、乾燥することによって形成することがで
きる。

塗布液は、前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を後記の溶
媒に溶解または分散して調製される。

塗布液中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計濃度は、後記
の好ましい塗布量、すなわち単位面積あたりの（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の合計重量が得られる限り、特に制限さ
れないが、通常、０．００５〜２０重量％、好ましくは
０．０１〜１０重量％程度である。また、塗布液中の（
Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有割合は、通常、（Ａ）成分
１００重量部あたり　（Ｂ）成分０．１〜１０００重量
部、好ましくは１〜６００重量部である。　（Ｂ）成分
が（Ａ）成分に比べて多すぎたり、少なすぎると（Ａ）
成分と（Ｂ）成分を併用する効果が得られなくなる恐れ
がある。

塗布液の調製に用いられる溶媒としては、例えば、水；
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、
２−ブタノール、２−メチル−１プロパツール、２−メ
チル−２−プロパツール、３−メチル−１−ブタノール
、２−メチル−２ブタノール、２−ペンタノール等のア
ルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ギ酸メチル、ギ
酸エチル、酢酸メチル、アセト酢酸メチル等のエステル
系溶剤；４−メチルジオキソラン、エチレングリコール
ジエチルエーテル等のエーテル系溶剤；フラン類；ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニト
リル等の非プロトン系溶剤などが例示される。これらは
適宜単独で又は２種以上の混合溶媒として使用される。

さらに、本発明の重合体スケール付着防止剤には、その
重合体スケール付着防止作用を害しない限り、例えばカ
チオン性、ノニオン性またはアニオン性の界面活性剤な
どを添加することができる。

また、本発明の重合体スケール付着防止剤には、本発明
の目的である重合体スケール付着防止作用と無毒性の両
方を損なわない限り、さらに好ましくは製品重合体の白
色度を損なわない程度に、無機化合物を適宜必要に応じ
て添加することもできる。

本発明の重合体スケール付着防止剤に添加する無機化合
物としては、例えば、オルトケイ酸、メタケイ酸、メソ
ケイ酸、メソ三ケイ酸、メソ四ケイ酸、メタケイ酸ナト
リウム、オルトケイ酸ナトリウム、ニケイ酸ナトリウム
、四ケイ酸ナトリウム、水ガラス等のケイ酸類およびケ
イ酸塩類；カルシウム等のアルカリ土類金属元素、亜鉛
などの亜鉛族元素、アルミニウム等のアルミニウム族元
素および白金などの白金族元素からなる群から選ばれた
金属の酸素酸塩、酢酸塩、硝酸塩、水酸化物またはハロ
ゲン化物などの金属化合物；ならびに水酸化第二鉄コロ
イド、ケイ酸コロイド、硫酸バリウムコロイド、水酸化
アルミニウムコロイド等の無機コロイドが挙げられる。

無機コロイドは、機械的粉砕、超音波の照射、電気的分
散および化学的方法によって調製したもので良い。

このようにして調製される塗布液は、塗布する部位の材
質にかかわらず、重合体スケールが付着する恐れのある
どの部位に塗布したときにも、その部位に塗膜を形成す
ることができるものであり、その部位への重合体スケー
ルの付着を防止することができるものである。

このような塗布液を用いて重合器内壁面に塗膜を形成す
る場合には、まず、塗布液を重合器内壁面に塗布し、次
いで、例えば室温から１００°Ｃまでの温度範囲で充分
に乾燥させた後、さらに必要に応じて水洗する。そして
、このようにして重合器内壁面に塗膜を形成することに
よって、重合時における重合器内壁面への重合体スケー
ルの付着は防止される。

また、前記塗布液は、重合器内壁面だけでなく、重合中
に単量体が接触する他の部位にも塗布することが好まし
く、それによって塗膜を形成しておくことが好ましい。

例えば、撹拌翼、攪拌軸、コンデンサ、ヘッダ、サーチ
コイル、ボルト、ナ・ノド等には、前記塗布液の塗布に
より塗膜を形成した方が良い。特に、攪拌翼、攪拌軸お
よびバ・ンフルには、通常は、前記塗布液の塗布により
塗膜を形成すべきである。これらの部位に塗布液を塗布
して塗膜を形成するには、前記重合器内壁に塗膜を形成
する場合と同様にして行なえば良い。

さらに好ましくは、前記塗布液は、重合中に単量体が接
触する部位以外であっても、重合体スケールが付着する
恐れのある部位、例えば未反応単量体の回収系統の機器
および配管の内面などには、前記塗布液を塗布して塗膜
を形成した方が良い。

このような部位として、さらに具体的には、モノマー蒸
留塔、コンデンサ、七ツマー貯藏タンク、バルブ等の内
面が挙げられる。これらの部位での塗膜の形成も前記重
合器内壁に塗膜を形成する場合と同様にして行なえば良
い。

上記のようにして、これら重合中に単量体が接触する部
位、およびそれ以外の重合体スケールが付着する恐れの
ある部位に塗膜を形成した場合には、それらの部位にお
いても重合体スケールの付着が防止される。

なお、塗布液を重合器内壁面に塗布する方法は、特に限
定されず、例えば、ハケ塗り、スプレー塗布、塗布液で
重合器を満たした後に抜き出す方法などを始めとして、
そのほか特開昭５７−６１００１号、同５５−３６２８
８号、特公昭５６−５０１１１６号、同５６−５０１１
１７号、特開昭５９−１１３０３号などに記載の自動塗
布方法を用いることもできる。

また、塗布液が塗布されたことにより濡れた状態の表面
を乾燥する方法も限定されることはなく、例えば次のよ
うな方法を使用することができる。

すなわち、塗布液の塗布後、適当に昇温した温風を塗布
面に当てる方法、あるいは塗布液を塗布すべき重合器内
壁面およびその他の表面を予め例えば３０〜８０°Ｃに
加熱しておき、その加熱した表面に塗布液を直接塗布す
る方法などを使用することができる。そして、塗布面の
乾燥後は、その塗布面を必要に応じて水洗する。

このようにして得られた塗膜は、単位面積あたりの塗布
量、すなわち単位面積あたりの（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の合計重量が、通常、０．００１　ｇ　／ｒａ２以上、
特に０．０５〜２ｇ／ｍ２であることが好ましい。

以上の塗布作業は、１〜１０数バツチの重合ごとに行な
えば良い。形成された塗膜は高い耐久性を有し、重合体
スケールの付着防止作用が持続するので、必ずしも１バ
ツチの重合ごとに行なう必要はない。このため、製品重
合体の生産性が向上する。

また、この塗布作業に用いた前記塗布液は、重合器内壁
面などへの塗布作業に用いるだけでなく、塗布作業に加
えて重合媒体中に少量添加することも可能であり、その
場合には、重合体スケールの付着防止効果が向上する。

なお、前記塗布液の重合媒体中への添加量は、エチレン
性二重結合を有する単量体仕込み全重量に対して５〜Ｉ
０００ｐｐｍの範囲とする。

里−金このようにして、重合器内壁、および好ましくはその他
重合中に単量体が接触する部位などに塗布処理を施して
塗膜を形成した後、その重合器内で常法により重合を行
なう。すなわち、エチレン性二重結合を有する単量体お
よび重合開始剤（触媒）のほか、必要に応じて、水など
の重合媒体、および懸濁剤、固体分散剤、ノニオン性、
アニオン性乳化剤などの分散剤等を仕込み、次いで、常
法により重合を行なう。

本発明の方法を適用して重合を行なうエチレン性二重結
合を有する単量体としては、例えば、塩化ビニル等のハ
ロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
ビニルエステル：アクリル酸、メタクリル酸、およびこ
れらのエステルまたは塩；マレイン酸、フマル酸、およ
びこれらのエステルまたは無水物；ブタジェン、クロロ
プレン。

イソプレン等のジエン系単量体；スチレン２アクリロニ
トリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどが
挙げられる。

また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限定
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合およ
び気相重合のいずれの重合形式においても有効であり、
特に、懸濁重合、乳化重合等のように水性媒体中での重
合に、より適する。

以下、懸濁重合および乳化重合の場合を例に挙げて、−
船釣な重合方法を具体的に説明する。

まず、水および分散剤を重合器に仕込み、その後、重合
開始剤を仕込む。次に、重合器内を排気して０．１〜７
６０　ａｕｎＨｇに減圧した後、単量体を仕込み（この
時、重合器の内圧は、通常０．５〜３０ｋｇｆ／ｃＡ−
Ｇになる）、その後、３０〜１５０’Ｃの反応温度で重
合する。重合中には、必要に応じて、水、分散剤および
重合開始剤の一種または二種以上を添加する。また、重
合時の反応温度は、重合される単量体の種類によって異
なり、例えば、塩化ビニルの重合の場合には３０〜８０
°Ｃで重合を行ない、スチレンの重合の場合には５０〜
１５０°Ｃで重合売行なう。重合は、重合器の内圧がＯ
〜７ｋｇｆ／ｃＴＡ−Ｇに低下した時に、あるいは重合
器外周に装備されたジャケット内に流入、流出させる冷
却水の入口温度と出口温度との差がほぼなくなった時（
すなわち重合反応による発熱がなくなった時）に、完了
したと判断される。重合の際に仕込まれる水、分散剤お
よび重合開始剤は、通常、単量体１００重量部に対して
、水２０〜５００重量部、分散剤０．０１〜３０重量部
、重合開始剤０．０１〜５重量部である。

また、溶液重合の場合には、重合媒体として、水の代わ
りに、例えばトルエン、キシレン、ピリジン等の有機溶
媒を使用する。分散剤は必要に応じて用いられる。その
他の重合条件は、一般に、懸濁重合および乳化重合につ
いての重合条件と同様である。

また、塊状重合の場合には、重合器内を約０．０１〜７
６０　ｍｍ　１１　ｇの圧力に排気した後、その重合器
内に単量体および重合開始剤を仕込み、−ＩＯ″Ｃ〜２
５０°Ｃの反応温度で重合する。なお、塊状重合による
具体的な重合法としては、例えば、塩化ビニル単量体の
重合における液状塊状重合法および気相重合法がある。

本発明の重合体スケールの付着防止方法を適用して重合
を行なった場合には、重合器内壁面等の材質にかかわら
ず重合体スケールの付着を防止することができ、例えば
、ステンレス製その他のスチール製の重合器、グラスラ
イニングされた重合器等で重合を行なう場合にも重合体
スケールの付着を防止することができる。

重合系に添加されるものは、何ら制約なく使用すること
ができる。すなわち、例えば、ｔ−ブチルパーオキシネ
オデカノエート、ビス（２−エチルヘキシル）パーオキ
シジカーボネート、３，５゜５−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、α−クミルパーオキシネオデカノエ
ート、クメンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノ
ンパーオキサイド、Ｌ−ブチルパーオキシビバレート、
ビス（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート
、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、２．４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、α、α′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、α、α′−アゾビスー２，４
−ジメチルバレロニトリル、ベルオキソニ硫酸カリウム
、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、Ｐ−メンタンハイド
ロパーオキサイドなどの重合開始剤；部分けん化ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸、酢酸ヒニルと無水マ
レイン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ゼラチン等の天然または合
成高分子化合物などの懸濁剤リン酸カルシウム、ヒドロ
キシアパタイトなどの固体１剤ｉソルビタンモノラウレ
ート、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤；ラウリル硫酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等
のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性乳化剤；炭
酸カルシウム、酸化チタン等の充填剤；三塩基性硫酸鉛
、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレート
、ジオクチルすずメルカプタン等の安定剤；ライスワッ
クス、ステアリン酸、セチルアルコール等の滑剤、ＤＯ
Ｐ、ＤＢＰ等の可塑剤；Ｌ−ドデシルメルカプタン等の
メルカプタン類およびトリクロロエチレンなどの連鎖移
動剤；ｐＨｊＪ１節剤などが存在する重合系においても
、本発明の方法は重合体スケールの付着を効果的に防止
することができる。

Ｃ実施例〕以下、実施例および比較例を挙げて本発明の詳細な説明
する。なお、以下の各表において＊印を付けた実験Ｎα
は比較例であり、それ以外の実験Ｎαは本発明の実施例
である。

尖隻尉土内容積ｔｏｏｎ　ｚの攪拌機付ステンレス製重合器を使
用して次のようにして重合を行なった。

各実験において、まず、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を、
第１表に示すとおりの合計濃度となるように溶媒に溶解
して塗布液を調製した。これら塗布液を重合器の内壁お
よび撹拌軸、攪拌翼その他重合中に重合体が接触する部
位に塗布し、６０°Ｃで１５分間加熱、乾燥して塗膜を
形成後、水洗した。

ただし、実験Ｎｏ、１０１〜１０３は、塗布液を塗布し
ないか、あるいは（Ａ）成分又は（Ｂ）成分のいずれか
一方のみを含有する塗布液を塗布した比較例であり、実
験Ｎｏ、１１０は、実験Ｎｏ、１０５で用いた塗布液を
塗布せずに重合媒体中に添加した比較例である。

実験Ｎｏ、１１４は、塗布液としてスーダンＢ／ニグロ
シン／ＮａｚＳｉＯ＋（重量比：　１００　／１００　
／１００　）を含有するメタノール溶液（特公昭５２−
２４９５３号公報記載の実験Ｎα３３で使用のもの）を
使用した比較例である。

各実験において使用した塗布液中の（Ａ）ポリビニルア
ルコール類および（Ｂ）アクリル酸系重合体の種類、塗
布液中の（Ａ）　＋　（Ｂ）の合計濃度および重量比（
Ａ）／（Ｂ）　、ならびに使用した溶媒の種類を第１表
に示す。

その後、このように塗布処理して塗膜が形成された重合
器中に水４００ｋｇ、塩化ビニル２００ｋｇ、部分けん
化ポリビニルアルコール２５０　ｇ　、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース２５ｇおよびビス（２エチルヘキ
シル）パーオキシジカーボネート７５ｇを仕込み、更に
実験Ｎｏ、１０８〜１１０では第１表に示すように塗布
液を重合媒体中に添加した。次に、攪拌しなから５７°
Ｃで６時間重合した。重合終了後、重合器内壁に付着し
た重合体スケールのＮ（重合体スケール付着量）を測定
した。また、各実験Ｎαで得られた重合体の白色度を下
記の方法で測定した。

重合体１００重量部、安定剤ＴＳ−１０１（昭島化学社
製）１重量部およびＣ−１００Ｊ　（勝田化工社製）０
．５重量部、ならびに可塑剤ＤＯＰ５０重量部を、２本
ロールミルを用いて１６０℃で５分間混練した後、厚さ
１ｍｍのシートに成形した。次に、このシートを４　ｃ
ｍＸ　４　ｃｎ＋Ｘ１．５　ｃｍ　（厚さ）の型枠に入
れ、１６０°Ｃ１６５〜７０　ｋｇ　ｆ　／　Ｃｌ１１
で加熱・加圧成形して測定用試料を作製した。この測定
用試料について、ＪＩＳ　Ｚ８７３０　（１９８０）に
記載のハンターの色差式における明度指数りを求め、Ｌ
値が大きいほど白色度が高いと評価した。

Ｌ値は次のようにして求めた。

■　ＪＩＳ　Ｚ　８７２２の記載にしたがって、標準光
Ｃ１光電色彩計（日本電色工業株式会社製Ｚ−１００１
ＤＰ型測色色差計）を用い、刺激値直読方法により、Ｘ
７２表色系の刺激値Ｙを求めた。照明及び受光ｃｖｍ何
学何条的条件ては、ＪＩＳ　Ｚ　８７２２（７）　４．
３．１項に記載の条件ｄを採用した。

■　次に、ＪＩＳ　Ｚ　８７３０　（１９８０）に記載
の式：Ｌ＝１０ＹＩ／２により、Ｌを求めた。

結果を第１表に示す。

なお、第１表において（Ａ）ポリビニルアルコール類お
よび（Ｂ）アクリル酸系重合体の欄に、使用した重合体
の商品名を括弧書きした。使用したポリビニルアルコー
ル類の粘度、けん化度および製造メーカーを表Ａに、ア
クリル酸系重合体の固形分、粘度および製造メーカーを
表Ｂに示す。

表Ａポリビニルアルコール類表Ｂアクリル酸系重合体実Ｍｉｎ内容積２０２の攪拌機付ステンレス製重合器に、使用し
た（Ａ）ポリビニルアルコール類、（Ｂ）アクリル酸系
重合体および溶媒の種類、ならびに（１）＋（Ｂ）の合
計濃度および重量比（Ａ）　／　（Ｂ）が第２表に示す
とおりである塗布液を用いた以外は、実施例１と同様に
して塗布処理を行なった。ただし、実験Ｎｏ、２０１〜
２０３は、塗布液を塗布しないか、あるいは（Ａ）成分
または（Ｂ）成分のいずれか一方のみを含有する塗布液
を使用した比較例である。

つぎに、このように塗布処理した重合器中に、水９ｋｇ
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２２５　ｇ、
　　ｔ−ドデシルメルカプタン１２ｇおよびベルオキソ
ニ硫酸カリウム１３ｇを仕込み、窒素ガス置換した後、
スチレン１．３ｋｇ、ブタジェン３．８ｋｇを仕込んで
５０°Ｃで２０時間重合させた。

重合終了後、重合器内壁面の重合体スケール付着量を測
定した。結果を第２表に示す。

〔発明の効果〕

本発明によれば、重合体スケールの付着を効果的に防止
することができる上、塗膜の成分である（Ａ）ボリヒ゛
ニルアルコールシル基を有する水溶性高分子化合物には毒性等がないた
め、作業員の安全が確保される。

また、前記の（Ａ）ポリビニルアルコール類および（Ｂ
）カルボキシル基を有する水溶性高分子化合物が一般に
それ自体無色であることが多い上、形成された塗膜は、
重合系に溶解または剥離することがなく、製品重合体に
混入することがない。このため、本発明によれば、製品
重合体の着色を防止することができ、Ｌ値が７０以上の
白色度の高い製品重合体を製造することができる。

さらに、本発明によれば、使用される単量体および重合
開始剤の種類、重合形式、重合器の内壁の材質等の重合
の諸条件にかかわらず、重合体スケールの付着を効果的
に防止することができる。

すなわち、例えば、重合体スケールの付着を防止し難い
乳化重合においても、重合体スケールが付着し易いステ
ンレス製の重合器を用いた場合にも、あるいは酸化力の
強いベルオキソニ硫酸カリウム等を重合開始剤として使
用した場合にも、重合体スケールの付着を効果的に防止
することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エチレン性二重結合を有する単量体の重合器内に
おける重合において重合体スケールの付着を防止する方
法であって、重合器内壁面に、予め、（Ａ）ポリビニル
アルコール類および（Ｂ）カルボキシル基（但し、この基は塩を形成してい
ても良い）を有する水溶性高分子化合物を含有してなる
塗膜が形成されている重合器内で、前記重合を行なう工
程を有する重合体スケールの付着防止方法。
（２）（Ａ）ポリビニルアルコール類および（Ｂ）カル
ボキシル基（但し、この基は塩を形成していても良い）
を有する水溶性高分子化合物を含有する、エチレン性二
重結合を有する単量体の重合に用いられる重合体スケー
ル付着防止剤。