JPH03115443A - 全芳香族ポリアミド成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な全芳香族ポリアミド成形物に関する。

更に詳しくは、本発明は、全芳香族ポリアミド樹脂成形
物をオキサゾリン基含有物質で処理することにより、表
面特性の改善された全芳香族ポリアミド樹脂成形物に関
する。

例えば、複合材料におけるマトリックス樹脂との接着性
を向上させた全芳香族ポリアミド繊維、または各種の接
着剤との接着性の向上した全芳香族ポリアミドフィルム
またはシートに関する。

（従来の技術） 全芳香族ポリアミド成形物は耐熱性の高い有機高分子材
料として数々の場で使用されている。特に、ｐ−フェニ
レンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）の高濃度硫酸溶液を
液晶紡糸して得られる糸（特開昭４７−３９４５８号公
報、特開昭４７−４３４１９号公報）は、高強度、高弾
性率の有機スーパー繊維として知られ、複合材料の補強
繊維としての利用が知られている。

例えば、ＰＰＴＡ繊維は、ゴム、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂に添加され、その樹脂組成物の力学特性を向上さ
せている。スチールに代わるタイヤ補強用のタイヤコー
ドとしても用いられている。

また、フィルムについては、ＰＰＴＡの光学異方性を示
す硫酸ドープを光学性等方性ドープに相変化させた後、
凝固させることにより力学性能の卓越したフィルム（特
開昭６２−３７１２４号公報、特開昭６２−３９６３４
号公報）が得られている。

これらのフィルムはその優れた耐熱性や機械強度を利用
して高密度・高精度の電気・電子材料に、あるいは複合
材料に使用されつつある。

しかしながら、例えばＰＰＴＡ＄！３ｉ維を強化剤とし
た繊維強化樹脂複合材料では、ＰＰＴＡ繊維とマトリッ
クス樹脂との接着性が悪く、また該繊維のマトリックス
樹脂中の分散性が悪いために、当初予想されたような良
好な力学特性を示さなかった。

従って、補強効果を最大限に挙げることを目的とし、マ
トリックス樹脂との接着性を上げるために数多くの検討
がなされてきた。例えば、ゴム補強用には該繊維をレゾ
ルシン−ホルマリン−ラテックス（ＲＦＬ）処理したり
、全芳香族ポリアミド成形物表面に化学処理をしてエポ
キシ基等を形成し、これらとマトリックス樹脂の接着性
を向上させたり（特開昭５７−１９５１３６号公報、特
開昭５９−７４１５７号公報、特開昭５９−１８４２３
４号公報）、全芳香族ポリアミド成形物中のアミド基を
Ｎ−アルキル化したり（特開昭６１−８１４２６号公報
、Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｓｃｉ、、　　Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ　　　Ｃｈｅｍ、　　Ｅｄ、、　　１９、］、１３３
ｐ　（１９Ｂり）、プラズマやコロナ放電などの物理的
な表面処理がなされてきた。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの方法による接着性の向上は必ず
しも満足できるものではなかったり、反応活性の低い全
芳香族ポリアミドに対して、厳しい条件で改質するため
に成形物の高次構造を破壊したりし、せっかくの高い力
学特性を低下させたりすることが多かった。また、高価
な薬品を必要とする場合も多く、工業的ではなかった。

本発明は、全芳香族ポリアミド成形物の性質、特に接着
性の向上を目的としてなされたものであり、鋭意検討し
た結果、特定の処理を施された変性全芳香族ポリアミド
樹脂成形物がこの目的を達成し得ることを見出し、本発
明を完成したものである。

（課題を解決するための手段） すなわち、本発明は、全芳香族ポリアミド成形物をオキ
サプリン基含有物質で処理した、新規な成形物である。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられる全芳香族ポリアミドは、アミド結合
の少なくとも８５モル％以上が芳香族環性ジアミン、芳
香族環性ジカルボン酸成分より得られるものである。

その具体例としては、ポリバラベンズアミド、ポリバラ
フェニレンテレフタルアミド、ポリ−４゜４゛−ジアミ
ノベンズアニリド、テレフタルアミド、ポリバラフェニ
レン−２，６−ナツタリンクアミド、コポリパラフェニ
レン／４．４’　　（３゜３−ジメチルビフェニレン）
−テレフタルアミド、コポリバラフェニレン／２．５−
ピリジレンーテレフタルアミド、ポリオルソフェニレン
フタルアミド、ポリメタフェニレンフタルアミド、ポリ
バラフェニレンフタルアミド、ポリオルソフェニレンイ
ソフタルアミド、ポリメタフェニレンイソフタルアミド
、ポリバラフェニレンイソツクルアミド、ポリオルソフ
ェニレンテレフタルアミド、ポリメタフェニレンテレフ
タルアミド、ポリ−１５−ナフタレンフタルアミド、ポ
リ−４，４ジフェニレン−オルソ−フタルアミド、ポリ
−４゜４−ジフェニレンイソフタルアミド、ポリ−１４
−ナフタレンフタルアミド、ポリ−１４−ナフタレンイ
ソフタルアミド、ポリ−１，５−ナフタレンイソフタル
アミド等、及びこれらの芳香族ジアミンのベンゼン核の
一部をハロゲンで置換した化合物、さらには、これらの
芳香族ジアミンのベンゼーン核の一部をピペラジン、２
．５−ジメチルピペラジン、２．５−ジエチルピペラジ
ンで置換した化合物等に代表される脂環式アミンを含む
芳香族ポリアミド；または芳香族ジアミンが３３′−オ
キシジフェニレンジアミン、３４オキシジフエニレンジ
アミン等のエール基、アルキル基、−Ｓ−−ＳＯ。

Ｃ−−ＮＨ−等の基により結合された２個の＾ フェニル基を含む芳香族ポリアミド；または上述の芳香
族ポリアミドのコポリマー、たとえば、ボ１Ｊ−３，３
−オキシジフェニレンテレフタルアミド／ポリバラフェ
ニレンテレフタルアミド共重合体、ポリ−３，４′−オ
キシジフェニレンテレフタルアミド／ポリバラフェニレ
ンテレフタルアミド共重合体等を挙げることができる。

本発明に用いられる全芳香族ポリアミド成形物とは、上
述の全芳香族ポリアミドを例えば溶液状、繊維状、フィ
ルム状で押出す等して成形された繊維、フィルム、ある
いは粒子等をいう。これらは、種々の形態のものが可能
であり、特に制限はなく、例えば、繊維（マルチフィラ
メント、スフ、チョンプドストランド、モノフィラメン
トなど）、ファイブリッド、フィルム、織布、不織布、
シート、紙、粉体などが挙げられる。

本発明において用いられる全芳香族ポリアミドは、特に
乾燥して使用される必要はなく、未乾燥の膨潤、湿潤状
態の成形物も使用することが出来る。特に、高い接着性
を得ようとする場合には、膨潤、湿潤状態の全芳香族ポ
リアミド成形物を用いた方が良好な結果を得る場合が多
い。

また、該全芳香族ポリアミド成形物は、オキサゾリン基
含有物質で処理される前に、アミド結合のメタル化やＮ
−アルキル化、薬品処理、プラズマやコロナ放電処理等
の物理処理など公知の技術によって前処理することもで
きる。これらの前処理は、該全芳香族ポリアミド成形物
の機械強度の低下や、高次構造の破棄等がない限りにお
いて使用できる。

本発明において、オキサゾリン基含有物質とは、−ａの
有機化合物または有機ポリマー、オリゴマーを主骨格と
した物質の末端または側鎖にオキサプリン基（好ましく
は２−オキサゾリン基）を含む物質をいう。

オキサゾリン基は、その骨格に１つまたは２つ以上持つ
ことが出来るが、接着性能の向上のためには反応性官能
基であるオキサゾリン基を多く持つ方がより好ましい。

オキサゾリン基含有物質の主鎖の骨格としては、炭化水
素鎖、エチレングリコール鎖、ビスフェノール−Ａ等の
ビスフェノール類やフェノール樹脂、ノボラック樹脂、
レゾール樹脂等の初期重合物等が用いられ、それらの分
子骨格中には芳香環や複素環を含む物質も使用される。

耐熱性を考えた場合は、かえって芳香環や複素環をその
分子中に持った方がよい。

さらに、主成分モノマー及び／またはそれらからなるポ
リマーやオリゴマーの、末端や側鎖にオキサゾリン基を
持つオキサプリン基含有物質も有用である。

これらの七ツマ−としては、スチレン、スチレン誘導体
、アクリロニトリル、メタクリル酸エステル、メタクリ
ル酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニ
ルピリジン、ビニルエーテル、エチレン、ブタジェン、
アクリルアミド、ビニルカルバゾール、インデン、アセ
ナフテン、無水マレイン酸等が用いられ、これらは単独
のポリマー及び／またはオリゴマーとして、さらに共重
合物質としても使用される。また、さらにこれらの混合
物としても使用できる。

また、−ａの熱可塑性樹脂末端にオキサゾリン基を持つ
物質も使用される。

オキサゾリン基含有物質の形態としては、液状、溶融状
、固体またはこれらを熔解しうる水や有機溶媒中での溶
液状、さらに水等に分散した懸濁液状（エマルジョン粒
子、ラテックス粒子状等）で使用される。

オキサゾリン基含有物質を全芳香族ポリアミド成形物に
接触させる方法は、本発明において特に限定されない、
具体的には、液体状、溶液状、懸濁液状、溶融状のオキ
サゾリン基含有物質中に全芳香族ポリアミド成形物を浸
漬する方法、噴霧する方法、あるいは塗布する方法、ま
たは、オキサゾリン基含有物質のフィルムやマット状の
成形物を該全芳香族ポリアミド成形物に積層する方法等
いずれであってもよい、接触させる温度も特に限定され
るものではなく、オキサゾリン基含有物質の性状や種類
によってそれぞれ異なる。−船釣には、室温〜９０’Ｃ
の範囲で行われる。

オキサゾリン基含有物質で処理された変性全芳香族ポリ
アミド成形物は、後で熱処理及び／またはプレス処理す
ることも可能である。これらの後処理をすることは、全
芳香族ポリアミド成形物とオキサゾリン基含有物質との
よりよい含浸性または化学結合の促進につながるため、
かえって良好な態様であるといえる。

以上の操作によって得られた変性全芳香族ポリアミド成
形物は、（イ）全芳香族ポリアミドの末端残基である一
ＣＯＯＨや−Ｎ　＋（、と化学反応によって結合してい
てもよく、及び／または、（ロ）化学反応せずにオキサ
ゾリン基を残したままの状態でオキサゾリン基含有物質
が全芳香族ポリアミド成形物中に含浸されたままの状態
でもよい。

（イ）の場合には、オキサプリン基と全芳香族ポリアミ
ドとの結合を高める上で好ましい。この場合、変性全芳
香族ポリアミド成形物と異種及び／または同種の複合化
される素材との接着は、オキサゾリン基含有物質の主鎖
の構造に由来する。

（ロ）の場合には、変性全芳香族ポリアミド酸成形物と
他素材及び／または同種の素材との接着では、含浸され
ているオキサゾリン基と複合化される他素材の持つ官能
基とが反応してより強固な異種の素材同志の界面結合力
を達成しうる。

こういった意味におい゛６本発明に使用されるオキサゾ
リン基含有物質は、その物質中にオキサゾリン基を２つ
もしくはそれ以上持つことが望ましいＬ！ｉ様であり、
このオキサゾリン基含有物質を介して、全芳香族ポリア
ミド成形物は他素材及び／または同種の素材同志とより
強固に複合化、接着される。

これは、オキサゾリン基が全芳香族ポリアミド成形物の
末端官能基（−ＣＯＯＨｌ−ＮＨｚ　）と化学結合し、
及び／または、変性ポリアミド成形物中のオキサゾリン
基が複合化する相手の素材分子や樹脂分子の持つ官能基
と化学結合するためである。

オキサゾリン基と化学反応を行う官能基としては、例え
ば−Ｃ○０Ｈ１−ＯＨ１−ＮＨ２、−３Ｉ］等の活性水
素を持つものである。例えば、オキサゾリン基はカルボ
ン酸基と以下のような結合を作る。

いかなるオキサゾリン基含有物質で全芳香族ポリアミド
成形物を処理するかは、その変性全芳香族ポリアミド成
形物の使用用途によって異なる。

例えば、該成形物と他素材との複合化の場合には、相手
のマトリックス樹脂の種類によって、また他素材と接着
・積層する場合には、それらの材質の違いによって選ば
れるべきである。

具体的には、成形物が繊維であって樹脂補強やゴム補強
する目的で用いたり、成形物がフィルムであってその表
面に樹脂層を形成したり、他の接着剤で接着を行ったり
等の、各種の使用形態の違いにより、オキサゾリンで変
性した全芳香族ポリアミド成形物とそこで使用される樹
脂や素材との組合せは、それら相互間の親和性・反応性
を勘案して選ばれるべきであり、これは当業者に容易に
選択でるものである。

全芳香族ポリアミド成形物表面に含浸及び／または結合
されたオキサゾリン基含有物質は、赤外吸収スペクトル
法で確認できる（１６３０ｃｍ−’にオキサゾリン基の
吸収ピークがある）。他に、化学分析電子分光法（ＥＳ
ＣＡ）等の方法によっても検出できる。

（作用） 本発明のオキサプリン基含有物質で変性された全芳香族
ポリアミド成形物は、該ポリアミド表面層にオキサゾリ
ン基を持つ化合物を有するために、他素材もしくは同素
材と良好な複合化・接着化した新しい素材を得ることが
出来る。

また、ゴムや熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂を補強する目
的で複合化された該成形物が繊維である場合には、該ポ
リアミド繊維表面とマ］・リックス樹脂との親和性が高
まるため、該繊維の凝集を引き起こすことなくマトリッ
クス中に均一に分散することが出来る。この結果、繊維
強化の効果も大きくなる。

（実施例） 以下に本発明をさらに詳し〈実施例を挙げて説明するが
、本発明の範囲は決してこれらの実施例によって限られ
るものではない。

実施例１ 長さ１５ｃａ＋、幅１０ｃｍのポリバラフェニレンテレ
フタルアミド（以下ＰＰＴＡと略称する）繊維（ケブラ
ー４９．デュポン社商標）の１１４０デニールのヤーン
を、樅、横共に１７本／１５ｍｍの織密度として平織り
構造の織布を作成した。

この織布を主成分モノマーがスチレン−アクリロニトリ
ルとしたオキサゾリン基台ｆ１５％の物質（日本触媒化
学工業（ｌ＠製；　ＣＸ−ＲＡＳ　Ｉ　ＯＯ５）の水／
Ｎ−メチルピロリドン（以下、ＮＭＰと称す）　＝５０
１５０のｉ８液に１時間浸漬後、水洗し、乾燥（減圧下
、６０°Ｃ）させた、この織布をＦＴ−ＩＲ；ＡＴＲ法
で調べたところ、１６３０Ｃ「１にオキサゾール環の吸
収ピークを確認した。

（以下、オキサゾリン基含有物質で処理された試料を処
理物という。） 上記で得られた織布にビスフェノール型エポキシ樹脂（
ＤＥＲ３８３，ダウケミカル製）１００ｇとトリエチル
テトラミン１３．５ｇから成る樹脂組成物を塗布し、２
枚張り合わせ、減圧上室温で３時間プレスし、次いで常
圧１００″Ｃで２時間硬化させた。

この硬化物を幅１５順、長さ１５０ｒｍに切断し、万能
引張試験機（ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ；　ＤＳＳ５００、島
津社製）によりＴ−剥離試験（ヘッドスピード１００　
ｍ　／ｗｉｎ、　）を行ったところ、Ｔ−剥離強度は、
２．　１５ｋｇ／１５ｍｎ＋　（測定数１０回の平均値
）であった。

実施例２ 実施例１と同じ織布をエマルジョン型のオキサプリン基
含有物質（日本触媒化学工業株式会社製、　ＣＸ−Ｋ　
１０２０　Ｅ）の水懸？ＩＡｉにｉ時間浸漬後（６０°
Ｃ）、水洗し、乾燥（減圧下、６０’Ｃ）させた。この
織布をＦＴ−ＩＲ；ＡＴＲ法で調べたところ、１６３０
ｃｍ−’にオキサゾール環の吸収ピークを確認した。

上記で得られた処理織布について、実施例１と同様の方
法で成形し、同様の方法でＴ−剥離試験した結果、Ｔ−
剥離強度は１．　９３ｋｇ／　］　５ｏ＊（測定数１０
回の平均値）であった。

比較例１ 実施例１と同し織布をそのままで（処理無し）、実施例
１と同様の方法で成形し、同様の方法でＴ剥離試験した
結果、この未処理織布のＴ−剥離強度は０．　９１ｋｇ
／　１５１１＋＋ｏ　（測定数１０回の平均（直）であ
った。

実施例３ 実施例１で得られた処理布と同様の織布をビスフェノー
ルＡ型エポキシ末端をメタクリル酸エステル化した樹脂
（昭和高分子■製；リポキシＲ８０２）にメチルエチル
ケトンパーオキシド１．５％とナフテン酸コバルト０．
５％を添加したちのを塗布し、４枚を積層してプレス下
に６０゛Ｃで硬化した。得られた積層板から試験片を切
り出し、曲げ応力歪み特性を測定（ｊ　ｉ　ｓ−に−６
９１１）したところ、曲げ強度１４．’　９ｋｇ／＋１
１１ｔ、曲げモジュラス１８２０　ｋｇ／　ｔｍ”を示
した。

比較例２ 実施例１と同じ織布をそのままで（処理無し）、実施例
３と同様の方法で成形し、同様の方法で曲げ応力歪み特
性試験をした結果、この未処理礒布仮の曲げ強度は１０
．　０ｋｇ／＋ｏ＋ａ”　、曲げモジュラス１１００　
ｋｇ／ｎｏ”を示した。

実施例４ 実施例１と同じ織布を、従来法と同様にエポキシ処理（
処方は以下に説明）し、処理織布を酸液に浸漬後、２４
０　’Ｃ１３Ｈｒで熱処理した。

（エポキシ処理処方） 樹脂；キャラ１１スト９５（帝国化学製品）２．０％Ｎ
ａＯＨ０，１％ ベレンクスｏＴＰ（５％）２．０％ ５９ 合計　　　　　　　　　　　　１００％次いで、レゾル
シンーホルマリンーラテンクス（ＲＦＬ）処理液に浸漬
（処方は以下に説明）し、マングルで液を絞りだした後
、１５０°Ｃで３分間乾燥し、次いで１８０　’Ｃで２
分間、２３０°Ｃで２分間キエアリングした。このとき
ＲＦＬ重合体組成物の付着量は、対繊維８．１％であっ
た。

（ＲＦＬ処理剤処方） レゾルシン　　　　　　　　　　１１．０ｇ水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２３８．　４ｇホルマ
リン（３７％水溶液）　　　　１６．２ｇＮａＯＨ０，
３Ｇ スチレン／ブタジエン／ビニルピリジンの共重合体 −・・クス　　　　４１　　　２４４０合計　　　　　
　　　　　　　５０９．９ｇ次いで、処理織物と厚さ約
０．７ｍｍの未加硫ゴムシートを合わせ、加圧プレスで
＋　４０　’ＣＩ　５時間加硫した。用いたゴムシート
の組成は次のごとくである。

＃１　（天然ゴム）　　　　　　　　７０ｇハイカー＃
１５０２　（ＳＢＲゴム）３０ｇカーボンＦＥＦ　　　
　　　　　　　５０　ｇステアリン酸　　　　　　　　
　　　　２，０ｇ芳香族柔軟剤　　　　　　　　　　１
０ｇ亜鉛華　　　　　　　　　　　　　　５ｇ老化防止
剤ＡＴＶ　　　　　　　　　　１．　５ｇ加硫促進剤Ｄ
Ｍ　　　　　　　　　　　２ｇ５ 合計　　　　　　　　　　　　　１７３ｇゴム／襟物間
の剥離強度は５．９ｋｇであり、剥離部分はＲＦＬ重合
体の暗褐色を呈し、実体顕微鏡による観察でも繊維の露
出は見られず、剥離はＲＦＬ重合体組成物とゴムとの間
で生じていることが分かった。

比較例３ 実施例１と同じ織布をそのままで（処理無し）、実施例
４と同様の方法で成形した（エポキシ処理、ＲＦＬ処理
、ゴム複合）、このとき繊維に付着したＲＦＩ、重合体
組成物の星は対繊維６．１％であった。

このことから、実施例４では、オキサゾリン基含有物質
で処理した全芳香族ポリアミド成形物は処理液との濡れ
が良いことが分かる。この未処理織布／ゴム複合物の剥
離強度は２．８ｋｇで実施例４の半分以下であった。ま
た、未処理成形物の剥離部分は所々にＰＰＴＡ繊維の黄
褐色を呈し、明らかな繊維の露呈が見られた。

実施例５ 特開昭４７−３９４５８号公報の記載に従って、ＰＰＴ
Ａフィルムを製膜した。得られたフィルムは、厚さ４０
μｍ、幅５０ｍ、長さ１５０胴であった。

このフィルムを、主成分モノマーがスチレン−アクリロ
ニトリルとしたオキサゾリン基含有量５％の物質（日本
触媒化学工業株式会社製、ＣＸ−ＲＡＳ１００５）の水
／Ｎ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰと称す）＝５０１
５０の？８液に１時間浸漬後、水洗し、乾燥（減圧下、
６０°Ｃ）させた。この織布をＦＴ−Ｉ　Ｒ、ＡＴＲ法
で調べたところ、１６３０ｃｍ−’にオキサゾール環野
吸収ピークを確認した。（以下、オキサゾリン基含有物
質で処理された試料を処理物という、） 得られた処理フィルムに接着剤（東し社製；５９００）
を塗布し、ホットプレス（２，５ｋｇ／ｃ＋Ｊ、１５０
°Ｃ）した後、８０゛Ｃで２４時間、１６０°Ｃで４時
間硬化させた。

この硬化物を幅１５ｍ、長さ１５０ｍａ＋に切断し、万
能引張試験機（ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ；　ＤＳＳ５００、
島津社製）により１８０°−剥離試験（ヘッドスピード
１００ｍｍ／ｍｉｎ、）を行ったところ、１８０°−剥
離強度は、１．　８７ｋｇ／　１５ｎｕｎ　（測定数１
０回の平均値）であった。

実施例６ 実施例５と同じフィルムをエマルジョン型のオキサゾリ
ン基含有物質（日本触媒化学工業株式会社製、ＣＸ−Ｋ
１０２０Ｅ）の水懸濁液に１時間浸漬後（６０°Ｃ）、
水洗し、乾燥（減圧下、６０’Ｃ）させた。この処理フ
ィルムをＦＴ−ＩＲ，ＡＴＲ法で調べたところ、１６３
０ｃｍ−’にオキサプール環の吸収ピークを６奮認した
。

この処理フィルムを実施例５と同様な方法で接着し、１
８０°剥離試験を実施例５と同し方法で行ったとコロ、
１８０°？、ｌＩ　Ｍ強度＋、ｔｌ、９５ｋｇ／１５ｍ
ｍ（測定数１０回の平均値）であった。

比較例４ 実施例５と同じフィルムをそのまま（処理無し）で実施
例５と同し方法で接着処理した。この未処理フィルムの
１８０°剥離強度は、０．３１ｋｇ／１５薗であった。

以上のような実施例と比較例から、全芳香族ポリアミド
成形物をオキサゾリン基含有物質で処理した繊維、織物
、フィルム等は同種の及び／または異種の物質との接着
性能等が非常に良くなったことが分かる。

（発明の効果） 本発明によれば、全芳香族ポリアミド成形物は、オキサ
ゾリン基含有物質で処理することによって、他素材もし
くは同素材と良好な複合化・接着化することができる。

このために、得られた変性成形物から複合化された成形
物は、全芳香族ポリアミド成形物が本来持つ高強度・高
弾性率を生かした力学性能を持つ成形物となる。

また、その処理方法は、容易でしがも安価であるため、
工業生産に適した方法である。

（ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　全芳香族ポリアミド成形物をオキサゾリン基含有物質
   で処理した、新規な成形物。