JPH03116153A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は、電子写真感光体に関し、より詳しくは、近
赤外レーザーダイオードを光源とするレーザープリンタ
、ファックス、デジタル複写機等用の電子写真感光体に
関する。

〈従来の技術及び発明が解決しようとする課題〉従来、
複写機などの画像形成装置用感光体として、フタロシア
ニンなどの光導電性物質を用いた電子写真用感光体が広
く使用されている。

また、近年、装置を小型化できるとともに、高速にて高
品質の画像をノンインパクト方式で形成することができ
るなどの利点を有し、半導体レーザを光源とするレーザ
ビームプリンタが普及しつつあり、レーザビームプリン
タ用感光体に用いられる光導電性物質が種々検討されて
いる。

上記レーザビームプリンタ用感光体を用いる電子写真プ
ロセスは、コロナ放電により均一に感光体を帯電させる
帯電工程と、帯電した感光体に半導体レーザにより原稿
像を照射し、原稿像に対応した静電潜像を感光体上に形
成する露光工程などからなり、該電子写真プロセスが繰
返しなされることにより、大量の電子写真複写が行われ
ている。

帯電工程においては、感光体の帯電特性が良好であるこ
と及び暗減衰が小さいことが要求され、露光工程におい
ては、半導体レーザの発振波長である約７８０〜８２０
　ｎｎ＋の波長領域において高感度であること、半導体
レーザによる照射後の残留電位が小さいことが要求され
る他、繰返し使用により上記特性の劣化が小さいことな
どが要求される。

これらの要求を満たすため、光導電性物質として、上記
半導体レーザの波長領域において高感度を示すところの
フタロシアニン化合物が提案されている。このフタロシ
アニン化合物には、中心金属を有しないメタルフリーフ
タロシアニンと、中心金属を有する金属フタロシアニン
とがあり、またα型、β型、γ型など種々の結晶型のも
のがある。

α型チタニルフタロシアニンをバインダ中に分散させた
感光層を有する複合型電子写真用感光体のように配位金
属としてオキソチタニウムを有するチタニルフタロシア
ニンを感光層に含有する感光体、例えば、α型チタニル
フタロシアニンを結着剤中に分散させた感光層を有する
単層型の電子写真感光体（特開昭６１−２３９２４８号
公報参照）や、特定のチタニルフタロシアニンが結着剤
中に分散した電荷発生層と、電荷輸送層とが積層された
積層型の電子写真用感光体（特開昭６２−６７０９４号
公報参照）が提案されている。

光導電性物質として上記のようなチタニルフタロシアニ
ンを用いた電子写真用感光体は、前記半導体レーザの波
長領域においである程度高感度を示すとともに、帯電性
などの電気的特性においても優れている。

α型チタニルフタロシアニンは、結晶形が不安定であり
、β型に転位しやすい。特に、積層型の電荷発生層を塗
布する際に、溶媒によりα型からβ型への転位が起こり
やすい。この結晶形の転位を起こさない溶剤としては、
従来ＣＨ２Ｃ（１２のみが唯一の溶剤として用いられて
いる。

しかしながら、Ｃｆ（２Ｃｉ１２は沸点が３９℃と非常
に低く、それゆえ蒸発に伴う種々の問題が発生した。例
えば、溶媒の蒸発により塗布液の粘度が変わり、一定の
厚さを有する感光層を得ることができなかったり、蒸発
時の風等により塗膜の乾燥にムラができたり、さらにＣ
Ｈ２Ｃｊ！２の臭気により、作業環境が悪化する等の問
題があった。

特に、ムラのある感光層でグレー画像を複写した場合、
均一なハーフトーンが得られないという問題がある。

一方、上記α型チタニルフタロシアニンは、結晶形を整
える等のため、各種溶剤処理の溶剤処理が施される場合
がある。

しかし、この場合、溶剤処理に用いられる溶剤と電子写
真感光体の塗布形成に用いられる溶媒とが異なるため、
塗布液を作成する前に、溶剤処理に用いた溶剤をα型チ
タニルフタロシアニンから除去しなければならないとい
う問題があった。

この発明は、ムラがなく、均一な厚みを有し、画像特性
にすぐれ、さらに作業環境を悪化させることなく塗布形
成することのできる電子写真感光体を提供することを目
的とする。さらに、製造工程を簡略化することができる
電子写真感光体を提供することを目的とする。

く課題を解決するための手段および作用〉上記問題を解
決するためのこの発明の電子写真感光体は、一般式： （式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜３の整数を示す。

ただし、ＣＨ２Ｃ１）２およびこれよりも分子量の小さ
い化合物を除き、且つｎが１または２のとき、３または
２のＸは互いに異なるハロゲン原子であってもよい。） で表される１種または２種以上のハロゲン系溶剤にて、
α型チタニルフタロシアニン含有層を導電性基材上に塗
布形成してなることを特徴とする。

また、この電子写真感光体は、α型チタニルフタロシア
ニンが上記ハロゲン系溶剤で溶剤処理されたものであっ
てもよい。

上記溶剤は、α型チタニルフタロシアニンの結晶形の転
位を引き起こさない。また、上記ノ１０ゲン系溶剤はＣ
ＨｚＣＪｌ）ｚより分子量が大きく、沸点が３９℃以上
であるため、蒸発が少ない。

上記ハロゲン系溶剤としては、例えば ＣＨｓ　　Ｉ、ＣＨｓ　Ｂｒ５ＣＨ２Ｉ２、ＣＨ２Ｂｒ
　ｌ５ＣＨ２Ｃ，Ｉｌｌ　ｌ５ＣＨ２Ｆ　Ｉ。

ＣＨ２Ｂｒ２、ＣＨ２ＢｒＣｇＳＣＨ２ＢｒＦ。

ＣＨＩ３　、ＣＨＢ　ｒｓ　、ＣＨＢ　ｒ　Ｉ２、ＣＨ
ＣΩＩ２　、ＣＨＦ　Ｉ２　、ＣＨＢｒ２　　Ｉ、ＣＨ
Ｂ　ｒ　２　ＣＤ　％　ＣＨＢ　ｒ　２　Ｆ　ｓ　ＣＨ
ＣＤ　ｓ、ＣＨＣｊＪ　２　　ｌ５ＣＨＢ　ｒｃｆｌ　
２　、ＣＨＣＮ　２　Ｆ。

ＣＨＦ３　、ＣＨＢ　ｒ　Ｆ２　、ＣＨＦ２　　Ｉ。

ＣＨＣｌ　Ｆ２等が挙げられ、沸点が６０℃以上である
ものが、特に蒸発が少ないので、好ましい。

なお、ＣＨ３Ｃｆｌ　ＳＣＨ３Ｆ等は、ＣＨ２Ｃｌ２よ
り分子量が小さいため、上記ハロゲン系溶剤には含まれ
ない。

上記α型チタニルフタロシアニン含有層に含まれるα型
チタニルフタロシアニン組成物は、種々の方法により製
造することができる。例えば、α型チタニルフタロシア
ニンを含む硫酸溶液を水中に注入するアシッドペースト
法により顔料化することにより製造することができる。

上記アシッドペースト法により顔料化されたα型チタニ
ルフタロシアニン組成物は、そのまま使用することも可
能であるが、結晶形を整え、安定性を高め、高感度化を
図るうえから、上記一般式：　ＣＨ，Ｉ４−。

で表される１種または２種以上のハロゲン系溶剤存在下
、湿式ミリング等の溶剤処理により懸濁精製することが
好ましい。

この場合、溶剤処理に用いられた溶剤と同じ溶剤を用い
て電子写真感光体を塗布形成するので、溶剤処理に用い
た溶剤をα型チタニルフタロシアニン組成物から除去す
る必要はない。

湿式ミリングは、α型チタニルフタロシアニン組成物に
機械的な力を作用させつつ、混合分散させるものであれ
ばよく、例えばアトライタ、ニダにより行ってもよいが
、感光特性、帯電特性に優れるα型チタニルフタロシア
ニン組成物が得られるボールミルにより行うことが好ま
しい。

上記湿式ミリング等の溶剤処理における上記溶剤の使用
量は任意に選択できるが、好ましくはα型チタニルフタ
ロシアニンに対し、重量比で４〜１００倍の量を用いる
のが好ましい。

このように処理されたα型チタニルフタロシアニン組成
物を結着剤中に分散させた感光層を有する単層型電子写
真感光体の厚さは、３〜５０μ膣が好ましく、５〜２０
μｍが特に好ましい。

上記α型チタニルフタロシアニン組成物を含有する電荷
発生層と、電荷輸送層が積層された積層型の電子写真感
光体における電荷発生層の厚さは、０．０１〜３０μｍ
が好ましく、特に０．１〜２０μｍ程度が好ましい。

〈実施例〉 以下、参考例、実施例及び比較例を挙げて、本発明をよ
り詳細に説明する。

参考例 １．３−ジイミノイソインドレニン４モルと、ジイソプ
ロポキシビス（１−アセチル、２−プロポキシ）チタン
１モルと、所定量のアルキルベンゼンとを反応容器に仕
込み、１７０〜１８０℃の温度で５時間反応させること
により、チタニルフタロシアニンを合成した。

実施例１ 上記参考例において合成したチタニルフタロシアニン１
００Ｍ量部に対して、濃度９８％の濃硫酸を１５００重
量部添加して溶解し、温度２５℃で３時間放置した後、
得られた溶液を０℃の多量の水に注入することによりα
型チタニルフタロシアニン組成物を析出させた。次いで
、α型チタニルフタロシアニン組成物を濾別し、ジクロ
ロメタン中に分散させて洗浄した。

上記濾別、洗浄を繰返し、８０℃の温度で乾燥させるこ
とによりα型チタニルフタロシアニン組成物を得た。

得られたα型チタニルフタロシアニン組成物２．０ｇと
クロロブロムメタン（ＣＨｚＢｒＣΩ）１００ｇとをボ
ールミルに入れ２０時間混合することにより、湿式ミリ
ングを施し、α型チタニルフタロシアニン組成物１．８
ｇを製造した。

実施例２ 電荷発生層の形成 実施例１で得られたα型チタニルフタロシアニン８４部
と、ＣＨ２ＢｒＣΩ９０部と、ポリエーテルイミド樹脂
（日本ポリイミド社製、ウルテム１０００）３０部とを
、ボールミルにより十分に分散混合して、電荷発生層塗
布液を得た。

この電荷発生層塗布液が入った液槽に、直径７８　ｍｍ
　％長さ３４０　ｍｍのアルマイト素管を４．７ｍｍ／
秒の速度でその一端から浸漬し引き上げた後、１００℃
で１時間乾燥させることにより、上記アルマイト素管上
に厚さ０．２μｍの電荷発生層を塗布形成した。

電荷輸送層の形成 下記一般式（１）で表される電荷輸送材料１４部とポリ
カーボネイト（三菱瓦斯化学社製、商品名「ニーピロン
」）２０部とを、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０５
部に完全に溶解して、電荷輸送層塗布液を得た。

上記電荷発生層を塗布形成したアルマイト素管を、この
電荷輸送層塗布液が入った液槽に５．０Ｍ／秒の速度で
、その一端から浸漬し引き上げた後、１００℃で１時間
乾燥させることにより、電荷発生層上に厚さ２０μｍの
電荷輸送層を塗布形成し、積層型電子写真感光体を作成
した。

実施例３〜４ ＣＨ２ＢｒＣΩに代えて、第１表に示した溶剤を用いた
ほかは、実施例２と同様にして積層型電子写真感光体を
作成した。

実施例５ ＣＨ２ＢｒＣｊ７に代えて、ＣＨ２Ｂｒ２．ＱとＣＨ２
Ｂｒ２とを１＝１で混合した溶剤を用いたほかは、実施
例２と同様にして積層型電子写真感光体を作成した。

実施例６ ＣＨ２ＢｒＣＪＪに代えて、ＣＨ２ＢｒＣΩとＣＨ３Ｉ
とを１：１で混合した溶剤を用いたほかは、実施例２と
同様にして積層型電子写真感光体を作成した。

実施例７ ＣＨ２ＢｒＣｊｌに代えて、ＣＨ２Ｂｒ２とＣＨ３１と
を１：１で混合した溶剤を用いたほかは、実施例２と同
様にして積層型電子写真感光体を作成した。

比較例１〜２ 電荷発生層の形成に用いる溶剤をそれぞれＣＨ２ＣＮｚ
（比較例１）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、比較例２
）としたほかは、実施例１と同様にして、積層型電子写
真感光体を作成した。

評価試験 実施例２〜７、比較例１〜２において作製した各電子写
真用感光体の帯電特性および感光特性を、静電複写試験
装置を用いて、−６，ＯＫＶの条件でコロナ放電を行な
うことにより、電子写真用感光体を負に帯電させ、各電
子写真用感光体の表面電位Ｖ　ｓ、ｐ、　（ｖ）を測定
した。

また、波長７８０　ｒ＋ｍの半導体レーザ光を用いて、
電子写真用感光体を露光し、露光後、０．１５秒経過後
の表面電位を残留電位Ｖ　ｒ、ｐ、（Ｖ）として求めた
。

さらに、それぞれの外観を視認により評価した。

その結果を、第１表に示す。

第１表 第１表より、実施例２〜１１の電子写真感光体は、比較
例２のものに比べて、残留電位が低く、また比較例１〜
２のものに比べて、ムラや分散不良かなく、外観が良好
であることが分かる。

また、実施例２〜１１の電子写真感光体は、いずれも帯
電性が良好であることが分かる。

く効果〉 以上のように、この発明の電子写真感光体は、α型チタ
ニルフタロシアニンの結晶形の転位を引き起こさないハ
ロゲン系溶剤を用いて製造されるものであり、α型チタ
ニルフタロシアニンを含有するので、画像特性にすぐれ
たものである。

また、このハロゲン系溶剤は蒸発が少ないものであるの
で、この発明の電子写真感光体は厚さが一定で且つムラ
のないように製造することができる。さらに、臭気によ
り作業環境を悪化させることなく、α型チタニルフタロ
シアニン含有層の塗布作業を行うことができる。

特に、α型チタニルフタロシアニンが上記溶剤と同じ溶
剤で溶剤処理されたものであれば、α型チタニルフタロ
シアニンの結晶形が揃っているので、特に画像特性がす
ぐれたものとなる。また、溶剤処理に用いられた溶剤と
同じ溶剤を用いて電子写真感光体を塗布形成できるので
、溶剤処理に用いた溶剤をα型チタニルフタロシアニン
組成物から除去する必要はなく、製造工程を簡略化する
ことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ＣＨ＿ｎＸ＿４＿−＿ｎ （式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜３の整数を示す。 ただし、ＣＨ＿２Ｃｌ＿２およびこれよりも分子量の小
   さい化合物を除き、且つｎが１または２のとき、３また
   は２のＸは互いに異なるハロゲン原子であってもよい。 ） で表される１種または２種以上のハロゲン系溶剤にて、
   α型チタニルフタロシアニン含有層を導電性基材上に塗
   布形成してなる電子写真感光体。 ２、請求項１記載のα型チタニルフタロシアニンが請求
   項１記載のハロゲン系溶剤で溶剤処理されたものである
   電子写真感光体。