JPH03119346A - ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下、「写真感光
材料」と記す）の製造に関し、特に塗布液調製工程にお
ける凝集物の発生を実質的になくシ、写真感光材料の塗
布面質上の欠点（ブツ故障）を回避させる事に関する。

（従来技術） 写真感光材料の保護層及び中間層の塗布液の調製は一般
に溶解タンクを使用して行なわれ、通常セ’）ｆ７ａＫ
ハＪ−ｒ　％　（ｗ　ｔ　／Ｖ　ｏ　ｌ　）　”ｔ’６
ル。

近年、写真感光材料の製造コストを低減せしめる事を目
的として、塗布スピードのアップ、塗布液ａｌｌ製スケ
ールの拡大が計られている。

塗布・乾燥１獅での乾燥能力負荷を小さくする為、塗布
液のゼラチン濃度を高くして、塗布量をダワンさせる事
が検討されている。

塗布液のゼラチンａ度が高まシ、かつ塗布液調製スケー
ルが大きくなると、調製時の攪拌効率が低下するのが常
である。

通常、塗布液の調製線ゼラチンに水を加え！Ｏ〜ａｏ　
＠ｃｏｇｊＡ度で攪拌溶解し、ゼラチ／が溶解し九所で
、各種の添加剤、例えばアニオン性界面活性剤、マット
剤、塩などが添加される。

製造コスト低減の為に実施される塗布液のゼラチンａ度
アップ及び調製スケールアップによって我々はしばしば
異ブツ故障と呼ぶ写真感光材料の塗布面質上の欠点を経
験する。

異ブツ故障の確認は調液直後の塗布液を乳剤と共にＰＥ
Ｔベース上に塗布する事で判る。

該異ブツ故障の発生原因としては、ゼラチンの未溶解物
、添加剤を調製タンク内に添加し次ときに局部的に発生
する所のゼラチンとア二オ／性界面活性剤との反応物、
あるいはゼラチンと塩、あるいはゼラチンとマット剤の
組み合せで起こる凝集物が考えられる。

ゼラテ／と添加物との反応による凝集物の発生メカニズ
ムはアニオノ性界面活性剤との場合においてはゼラチン
のカテオ／？イトと界面活性剤のアニオ／？イトとの荷
電的な相互作用によるもの、ゼラチンと塩の場合は塩析
効果によるゼラチ／の凝集によるもの、ゼラテ／とマッ
ト剤の組み合せの場合は、ゼラチン濃度が高い事でマッ
ト剤の分散性がそこなわれ、マット剤粒子間に働く分子
間引力（ファンデルワールス力）によるマット剤の合一
、凝集によるものと理解される。

従来、我々は上記の如く凝集物によるブッ故障の対策と
して、溶解温度アップ、溶解時間の延長等を試みるも該
方法はエネルギーコスト、作業時間コストの増大までを
伴ない、かつ効果も不充分なものであり几。更に薬品添
加順序の変更等の方法を試みるも不充分であシ、結果と
して塗布液のゼラチン濃度アップ、調液スケールアップ
は不可能とな夕、製造コスト低減が計れ得なかった。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、製造コスト低減の為に実施する
塗布液のゼラチン濃度アップ、及び調製スケールの拡大
を容易に進め得る事が出来る。即ち上記方法による製造
コスト低減策によっても何ら写真感光材料に凝集物によ
る塗布面質上の欠点（ブツ故障）を生じせしめる事のな
い製造方法を提供する事にある。

（発明の開示） 本発明の目的は支持体上に少なくとも７層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び少なくとも７層の非感光性親水性コ
ロイド層を塗設する写真感光材料の製造方法において、
該非感光性親水性コロイド層の塗布液中のバインダー濃
度がｒ、３％（Ｗｔ／Ｖｏｌ）をこえる量でらｐｌかつ
該塗布液中に下記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物をゼ
ラチンに対して０．Ｊ〜１０重量多含有せしめる事を特
徴とする写真感光材料の製造方法によシ達成された。

（１） （式中Ｂは水：ｌ／ｌ：原子ま九はアルカリ金属原子（
たとえば、Ｎａ、Ｋ）である。） 上記一般式（１）に相当する化合物の代表例としてはポ
リアクリル酸があシ、市場から容易に入手出来る。

例えば日本紬薬製のジュリマーｋｃ１０Ｌなどがある。

本発明において線化合物の分子量はｊ　、　０００〜ｉ
ｏｏ、ｏｏｏのものが好ましく、その中においても分子
量λｏ　、ｏｏｏ〜ｊＯ，０００のものが特に好ましい
。

通常、ポリアクリル酸のままでは水溶性が小さく、親水
性コロイド溶液中に添加し次場合に均一に拡散されない
事が予想される。故にポリアクリル酸ソーダの状態で使
用するのが好ましい。

一般にポリアクリル酸は高分子凝集剤として使用されて
いる事からも判る様に多量に使用すると本発明の効果を
４！友らす以前に親水性コロイド塗布液中のマット剤粒
子の凝集を引き起こしてし１う。従って本発明において
はゼラチンに対して０゜１〜７０重量−１特に／、０〜
ｔ、ｏ重量−用いることが好ましい。本発明で開示する
添加量領域ではマット剤等の凝集をもたらさずに、塗布
液のｖＩ４ｇ！！時に発生する異ブッ〔凝集ブッ〕の可
溶化、即ち異物の再分散が可能となシうる事が判明し次
。

本発明の実施で、従来不可能とされた高濃度ゼラチン塗
布液を大量スケールで調製する事が可能となつ九。

本発明の感光材料の非感光性親水性コロイド層、たとえ
ば中間層、保護層に用いる事の出来る結合剤ま次は保護
コロイドとしてはゼ２チ／を用いるのが有利であるがそ
れ以外の親水性コロイドも用いる事が出来る。

例えばゼラチン誘導体、ゼラテ／と他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイ／等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルゼキシメチルセルロース
、セルロース硫駿エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ンーダ、デキストラ／、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チ／や酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物も用いることができる。

本発明の化合物の添加時期は塗布液調製の最終段階で添
加する事が好ましいが、その時期は限定されない。

通常、塗布液中のゼラチン濃度が高くなるとゼラチンの
未溶解による異ブツ故障、反応性の高いアニオン性界面
活性剤及び塩とゼラチンとの反応によって生成する異ブ
ツ故障、マット剤の分散不良による異ブツ故障が発生し
易くなる。これらのブツ故障は、塗布液調製直後の液を
使用して乳剤と共にＰＥＴベース上に塗布すれば容易に
肉眼で観察しうる。

高濃度ゼラチン塗布液で、更にその調製スケールをアッ
プさせる場合においてよシ顕著に上記のブツ故障が発生
する。

塗布液を使用してブツ故障を確認する場合の条件として
好ましくは、 ■　塗布はスライドビード方式の塗布機を使用する。

■　保護層の流量としては７ｍ２当シｉｏ〜２！ｃｃ、
又、乳剤層は７ｍ　当Ｆ）ＪＯ〜！Ｏｃｃの塗布量範囲
とする。

■　支持体ベースはＰＥＴベースを使用する。

■　乾燥はセットシー／温度を／！　００以下に保ち、
塗布液をセットし次後に乾球温度（Ｔｄ）　、２　ｚ　
”Ｃ，相対湿度（几Ｈ）ｔｏ〜７０−の条件下で乾燥す
る。

本発明の実施で塗布フィルム上に異ブッ故障の発生が回
避され、従来出来なかった高濃度ゼラチ／塗布液（ｒ、
１％　　ｗｔ／Ｖｏ１以上の）の調製スケールアップが
可能となつ九。

本発明の写真乳剤はＰ　、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｍ
ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｌｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊、／り６７年
〕、Ｇ、Ｆ。

Ｄｕ　ｆ　ｆ　ｉ　ｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃ
ａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／りぶ４年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　
Ｃｏａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌ
りぶμ年）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散
、接着防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬
調化、増感）など種々の目的で種々の界面活性剤を含ん
でもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類、ホリアルキレングリコールアルキ
ルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノール
ポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類
、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤
；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン
酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
または燐酸ニーステル類、アミンオキ７ド類などの両性
界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香
族第弘級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリ
ウムなどの複素環第弘級アンモニウム塩類、および脂肪
族または複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム
塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる。

本発明に於ては、本発明に係わるゼラチンと併用して用
いる特に好ましい界面活性剤としては下記一般式（ｎ−
／：ｌ又は〔■−２〕で表わされる化合物を挙げること
が出来る。

一般式Ｃｎ−／：１ 一般式〔■−２〕 式中、Ｒ工、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ１□は水素原子、置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アシル基、アミド基、スルホンアミド基
、カルバモイル基或いはスルファモイル基を表わす。

又式中Ｒ８及びＲ１０は、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン基、アシル
基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基或い
はスルファモイル基を表ワス。

ＲＲＲ及びＲ７は、水素原子、置換 ４％　　　　５’　　　　６ もしくは無置換のアルキル基、又はアリール基を表わす
。又Ｒ４とＲ５及びＲ６とＲ７は互いに連結して環を形
成してもよい。ｎｌ、Ｒ２、及びＲ３は酸化エチレンの
平均重合度であって２〜よＯの数である。

又ｍは平均重合度であシ、３〜！Ｏの数である。

本発明の好ま−しい例を以下に記す。

ＲＲＲＲＲ及びＲ工□は好ま １％　　　　　２１　　　ｇ’　　　　　９１　　１０
しくけメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｔ
−アミル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、テシ
ル、ドデシル、トリクロロメチル、トリクロロメチル、
／−フェニルエチル、２−フェニル−２−プロピル等の
炭素数／〜λＯの置換又は無置換のアルキル基、フェニ
ル基、ｐ−クロロフェニル基等の置換又は無置換のアリ
ール基、−ＯＲよ、（ここでＲ工３は炭素数ｌ−λＯの
置換又は無置換のアルキル基又はアリール基を表わす。

以下同じである）で表わされる置換又は無置換のアルコ
キシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、−ＣＯ
Ｒ□３で表わされるアシル基、−ＮＲ工、ＣＯＲ１３（
ここにＲ工、は水素原子又は炭素数１−２０のアルキル
基を表わす。以下同じ）で表わされるアミド基、−ＮＲ
工４ＳＯ２Ｒ工、で表わされるスルホンアモイル基であ
り、又Ｒ１、Ｒ２、Ｒ９、Ｒ工、は水素原子であっても
よい。これらのうちＲ８、Ｒ１゜は好ましくはアルキル
基又はハロゲン原子であシ、Ｒ１は特に好ましくは、か
さ高いｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基等
の３級アルキル基である。Ｒ９、Ｒ工□は特に好ましく
は水素原子である。すなわち、２．弘−ジ置換フェノー
ルから合成される一般式Ｃｌｌ−−２〕の化合物が特に
好ましい。

Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は好ましくは、水素原子、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基
、ｎ−ヘプチル基、ｌ−エチルアミル基、ｎ−ウンデシ
ル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基等の置
換もしくは無置換のアルキル基、α−フリル基、フェニ
ル基、ナフチル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−メトキ
シフェニル基、ｍ−ニトロフェニル基等の置換もしくは
無置換の７リール基である。又Ｒ４とＲ５及びＲ６とＲ
７は互いに連結して環を形成しても良く、例えばシクロ
ヘキシル環である。これらのうち、Ｒ４、ＲＲ及びＲ７
は特に好ましくは、水素原子、５１　　　６ 炭素数／〜ｒのアルキル基、フェニル基、フリル基であ
る。ｎ工、Ｒ２及びＲ３は特に好ましくは、３〜３０の
数である。Ｒ３と１２は同じでも良い。

これらの化合物は、特公昭！／−７６１０号、特開昭！
３−２り７１！号、特開昭ｊ４Ｚ−Ｊ’９４２６号、同
ｊざ一２０３’Ａｊｊ号、同ｔｒ−２０ｒ７’Ａｊ号、
堀口博著「新界面活性剤」（三共出版／り７Ｊ′年）等
の記載を参考にして合成することが出来る。

次に一般式ＣＩ−／）又は（、ｌｌ−−２：］で表わさ
れる化合物の具体例を示す。

化合物例（／−／） （２−Ｊ） （２−弘） （２−、ｒ　） （、ｚ−、ｚ） （２−Ｇ） ０（−ＣＨ２Ｕ）（２（Ｊ＋１５Ｍ （コー７） （−−／／） （コーｒ） （２−タ） 本発明に係わるゼラチンと併用して好ましく用いられる
界面活性剤としてはさらに、含フツ素界面活性剤を挙げ
ることができる。

含フツ素界面活性剤の具体例としては下記の化合物を挙
げることができる。

化合物例　（Ｊ−／） （コー７０） （３−２） （Ｊ−Ｊ） （３−弘） Ｃ４Ｆ９−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）５ＳＯ３Ｈ（３−ｔ） （３−乙） ＣＢＦ１７ＳＯ３Ｎａ 一般式（ｆｆ−／］又はＣＩＩ、Ｚ：ｌで表わされる界
面活性剤及び含フツ素界面活性剤の使用量はゼラチンに
対して０，０／〜７００重量％、好ましくは０　、　／
−ｊ　Ｏ重量係、特に好ましくはｏ、ｉ〜１０重量％で
ある。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層または、その他の親
水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよ
い。例えばクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド
類（ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
物、ジオキサン誘導体、活性ビニル化合物（１，３，！
ｔ−トリアクリロイルーへキサヒドロ−５−１リアジン
、／、３−ビニルスルホニル−２−プロパノ−ルー１．
ト）、活性ハロゲン化合物（コ、≠−ジクロル−６−ヒ
ドロキシ−５−）リアジンなト）、ムコハロゲン酸類（
ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを
単独または組合わせて用いることができる。

本発明罠於ては、本発明に係わるゼラチンと併用して用
いる特に好ましい硬膜剤の化合物の具体例を下記に示す
。

化合物例（弘−／） （弘−コ） し１−１２＝Ｕｌ−１−５（Ｊ２ヒ）１２（、：ＯＮＨ
−ＣＨ２（弘−３） （ＮＨ４）２ＳＯ，、・Ｃｒ２（ＳＯ２）３’、ｚ弘Ｈ
２゜化合物例（ｐ−／）〜（ｐ−Ｊ）の硬膜剤の使用量
はゼラチンに対して０，０／・〜３０重量％、好ましく
は０．１〜７０重量％、特に好ましくはｏ、ｉ〜！重量
％である。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層、またはその他の親
水性コロイド層に膜質改良剤としてコロイダルシリカを
含有しても良い。

本発明においては、本発明に係わるゼラチンと併用して
用いる特に好ましいコロイダルシリカとしては、平均粒
径が１０−２０ｍμの市販品、例えば８産化学製のスノ
ーラテックスＣ１デユポン製のＬｕｄｏｘ　ＡＭなどが
あげられる。該コロイダルシリカの使用量はゼラチンに
対して０．Ｏ／〜ｉｏｏ重量％、好ましくは０．１〜１
００重量％、特に好ましくは０．／−よ０重量％である
。本発明の写真感光材料の写真乳剤層、またはその他の
親水性コロイド層に可塑剤としてジオール、ポリオール
などを含む事が出来る。

例えば２−メチル−２，≠にンタンジオール、メトキシ
トリグリコールアセテート、グリコールジアセテート、
トリエチレンクリコール、２−（２−メトキシエトキシ
）エチルアセテート、トリメチロールプロパン、その他
米国特許３，０３３、ｔｓｒｏ（ｌり６２）、コ、！Ｐ
ｔｏ、弘Ｏ≠（／りＪＯ）記載のもの。

本発明においては本発明に係わるゼラチンと併用して用
いる特に好ましい化合物はトリメチロールプロパンであ
る。

トリメチロールプロパンの使用量としては、ゼラチンに
対して、０．０／〜ｉｏｏ重量％、好ましくは０．１〜
１００重量％、特に好ましくは０９７〜７０重量％であ
る。

本発明の写真感光材料の写真処理には例えばリサーチ・
ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ］）ｉｓｃ’ｌ
　ｏｓｕｒｅ　）　／　７６号第２ｆ〜３０頁（ＲＤ−
／７４１１３）に記載されている様な公知の方法、及び
公知の処理液のいずれも適用する事が出来る。

次に実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

実施例−１ マット剤として平均粒子サイズＪ、ｊμｍのポリメチル
メタクリレ−１・を用い以下の手順で保護層の塗布液を
準備した。

（保護層液の基本組成） バインダー；アルカリ処理ゼラチン マット剤；ポリメチルメタクリレート（平均粒径Ｊ、Ｊ
μｍ）　　　　　　１．Ａ？ 塗布助剤；　Ｓｏｄｉｕｍ−ＩＩ−（ｐ−ｎｏｎｙｌｐ
ｈｅｎｏｘｙ）−ｂｕｔａｎｅ−／−５ｕｌｆｏｎａｔ
ｅ／　　”ｆ 界面活性剤；ａ）エマレックス（ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル） ≠　、！？ （÷日本エマルジョンｆｆ） ｂ）含フツ素化合物（０８Ｆ１，８０３Ｋ）０．２ｔｆ 表面改質剤；コロイダルシリカ（ヌノーテツクヌＣ）　
Ｑｌ （簀日産化学！！り 防腐剤；　／　、　２−Ｂｅｎｚｉａｏｔｈｉ２ｚｏｌ
ｉｎｅ−Ｊ−Ｏｎｅ　　　　　　　　　　　　Ｏ、／　
　を溶　　　媒；水道水　　　　　　　　　？　００　
ｃｃ上記を基本組成とする塗布液処方を用いて、ゼラチ
ンバインダー量がｊ襲（ｗｔ／Ｖｏｌ）、♂慢、７０％
、１１％、２０係の濃度となる様な！水準の塗布液を以
下の条件で調製する。

溶解温度ｉ　　ｔＯ°Ｃ 溶解時間Ｈｔｏ分（ａｔｊＯ’ｃ） 同時にｊ、ｒ、／　０．／　ｊ、２０％　（ｗｔ／Ｖｏ
ｌ）の濃度となる様な！水準の塗布液に対し、各４ポリ
アクリル酸ソーダ（日本純薬製ジニリマー）をＪ？添加
、Ｊｊｆ添加、ｔｏｙ添加、７６を添加したものを調製
する。

ｌ！ｌｉ！ａｍ、ｍ布液Ｏｐ　Ｈｅ　７　、０　Ｋ　ｍ
　整り以下の条件で塗布し、その塗布面質を評価した。

ポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に沃化銀
／、３モルチを含む沃臭化銀高感度Ｘ−レイ用乳剤層、
及び該保護層（調製後−日間経時したもの）を常法に従
って片側に塗布・乾燥し次。

乳剤１、保＠眉の組成は次の通シ。

（乳剤層） バインダー：ゼラチン　３９７ｍ２ 塗布銀量：亭？／ｍ２ 乳剤粒子：ハロゲン化組成ＡｇＩ／、ｊモル＋ＡｇＢｒ
　　Ｐｌ、ｊモル慢 硬膜剤：　Ｎ　、　Ｎ’　−ｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｂｉｓ
（ｙｉｎｙｌ　　ｓｕｌｆｏｎｙｌ ａｃｅｔａｍｉｄｅ　） ０．７ｆ／１００１ゼラチ／ カブリ防止剤：ｌ−フェニル−！−メルカプトテトラゾ
ール ｏ、！？／Ａｔ　　１０ｏｔ 防腐剤：　２−Ｐｈｅｒ＋ｏｘｙｅｔｈａｎｏｌＯ，Ｏ
Ｆ１！／ｍ２ （保護層） バインダー：ゼラチン　／、！ｆ／ｌｎ２マット　剤二
〇、／λり２７ｍ２ ”塗布助剤：０．０／ｉｆ／ｍ２ ”界面活性剤：ａ）ｏ、ｏＡｙｉｔ７ｍ２ｂ）０．００
４ｔ２ｆ／ｍ２ １表面改質剤：０．１１１７ｍ” ”防腐剤：０．００／ｊｆ／ｍ２ 脣　塗布助剤、界面活性剤、表面改質剤の化合知名は前
記保護層液基本組成に示すものと同じ。

乳剤層、保護層塗布後のハロゲン化銀写真感光材料につ
いて、現像未処理状態で異ブツ故障の発生性を調べた所
、表−／に示す結果を得た。

く宍−７〉 （註）異ブツ発生個数は／Ｑ個／ｍ　あたシ以下であれ
ば処理後の感光材料の評価に対し何ら支障はない。

本発明の実施例の結果からも明らかな如く、ポリアクリ
ル酸ソーダの添加によって塗布液中のゼラチン濃度のア
ップが塗布面質の悪化（異ブツの発生によ多〕をもたら
さずに実現可能である事が明らかとなった。

本発明の実施を展進スケールで実施し、大幅な省力化が
実現し得た。

更につけ加うるに 一般に表面改質を目的として添加するヌベリ剤にオルガ
ノポリシロキサン系の素材を使用するとマット剤の凝集
が発生し易く、異ブツの発生が起こる。

更に感光材料の保護層の保水性を向上せしめる為に添加
するす／酸塩を使用すると、ゼラチンとの塩析更にマッ
ト剤の凝集性悪化による異ブツの発生も生ずる。

スベリ剤及びリン酸塩の存在下においても本発明が有効
である事も確認されている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   及び少なくとも１層の非感光性親水性コロイド層を塗設
   するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法において、該
   非感光性親水性コロイド層の塗布液中のバインダー濃度
   が８．５％〔ｗｔ／Ｖｏｌ〕を越える量であり、かつ該
   塗布液中に下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物をゼ
   ラチンに対し０．５〜１０重量％含有せしめる事を特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。 〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子又はアルカリ金属原子である。）