JPH03120092A

JPH03120092A - 熱転写受像シート

Info

Publication number: JPH03120092A
Application number: JP1257837A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Higuchi; 日口　洋一; Katsuyuki Oshima; 克之大嶋; Mineo Yamauchi; 山内　峰雄
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1989-10-04
Filing date: 1989-10-04
Publication date: 1991-05-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は昇華性染料（熱移行性染料）を用いた熱転写方
法において有用な熱転写受像シートに関し、更に詳しく
は耐指紋性、耐可塑剤性等の耐油性に優れ、高ｃＩＡ度
及び高解像度の転写画像を形成することが出来る熱転写
受像シートの提供を目的とする。

（従来の技術）従来の一般的印字方法や印刷方法に代えて、優れたモノ
カラー或いはフルカラー画像を簡便且つ高速に与える方
法として、インクジェット方式や熱転写方式等が開発さ
れているが、これらの中では、優れた連続階調性を有し
、カラー写真に匹敵するフルカラー画像を与えるものと
して昇華性染料を用いた、いわゆる昇華熱転写方式が最
も優れている。

上記の昇華型熱転写方式で使用する熱転写シートは、ポ
リエステルフィルム等の基材フィルムの一方の面に昇華
性染料を含む染料層を形成し、他方、サーマルヘッドの
粘着を防止する為に基材フィルムの他の面に耐熱層を設
けたものが一般に用いられている。

この様な熱転写シートの染料層面をボリエステル樹脂等
からなる受像層を有する受像シートに重ね、熱転写シー
トの背面からサーマルヘッドにより画像状に加熱するこ
とによって、染料層中の染料が受像シートに移行して所
望の画像が形成される。

（発明が解決しようとしている問題点）以上の如き熱転
写方式においては、得られた画像は色材が染料であるこ
とがら濠れた鮮明性、色再現性等を有し、従来の写真画
像や印刷画像に匹敵する高品位画像であるが、例えば、
取扱時に画像面に指が触れると指の脂質（指紋）が移り
、その結果画像が褪色したり、変色するという問題があ
り、又、プラスチック消しゴムや透明ファイルの柔らか
いフィルム等の如く可塑剤を含む物品或いは他の油成分
を含む物品が触れた場合には、画像を形成している染料
がこれらの物品に移行し、これら物品を汚染すると共に
１画像品質が著しく低下するという問題が発生している
。

この様な問題は画像面にポリエステル等の透明フィルム
等をラミネートすることにより防止することは可能であ
るが、かかる方法は煩雑且つコスト高であり、特別用途
以外には採用困難である。

従って本発明の目的は、耐指紋性、耐可塑剤性等の耐油
性に（！れ、高濃度及び高解像度の転写画像を形成する
ことが出来る熱転写受像シートを提供することである。

（問題点を解決する為の手段）上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は、基材フィルムの表面に染料受容層を設
けてなり、該染料受容層が内部又は表面に非反応性シラ
ンカップリング剤を含有することを特徴とする熱転写受
像シートである。

（作　　用）染料受容層の内部又は表面に特定のシランカップリング
剤を含有させてお（ことによって、染料の染着性、発色
性等を妨げることなく、耐指紋性や耐油性等に優れた画
像を与える熱転写受像シートが提供される。

（好ましい実施態様）次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明の熱転写受像シートは、基材フィルムとその少な
くとも一方の面に設けた染料受容層とからなる。

本発明で使用する基材フィルムとしては、合成紙（ポリ
オレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙
、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成
樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸
紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリ
オレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックのフィルム又はシート等
が使用出来、又、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤
を加えて成膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた
発泡シート等も使用出来特に限定されない。

又、上記基材フィルムの任意の組み合わせによる積層体
も使用出来る。代表的な積層体の例として、セルロース
繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙とプラスチック
フィルム又はシートとの合成紙が挙げられる。これらの
基材フィルムの厚みは任意でよ（、例えば、１０乃至３
００μｍ程度の厚みが一般的である。

上記の如き基材フィルムは、その表面に形成する受容層
との密着力が乏しい場合にはその表面にブライマー処理
やコロナ放電処理を施すのが好ましい。

上記基材フィルムの表面に形成する受容層は、熱転写シ
ートから移行してくる昇華性染料を受容し、形成された
画像を維持する為のものである。

本発明において染料受容層を形成する為の樹脂としては
、従来公知の染料染着性のイｆｆ？脂、例えば、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸
ビニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト等のボリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと
他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー
、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリ
カーボネート等と併用することが好ましい。特に好まし
いものはビニル系樹脂及びポリエステル系樹脂である。

又、熱転写時における剥離性を向上させる為に、上記樹
脂の少なくとも一部に代えて、シリコーンや弗素で変性
した樹脂を使用したり、各種の離型剤等を併用すること
が出来る。

本発明の熱転写受像シートは前記の基材フィルムの少な
くとも一方の面に、上記の如き樹脂に必要な添加剤を加
えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶
剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、
スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロール
コーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥して染
料受容層を形成することによって得られる。

上記受容層の形成に際しては、受容層の白色度を向上さ
せて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン
、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭酸カルシウム、微粉末
シリカ等の顔料や充填剤を添加することが出来る。又、
受容層に形成される転写画像の耐変褪色性、特に耐室内
変褪色性及び耐暗所変褪色性を更に高める為に、受容層
中に紫外線吸収剤や酸化防止剤を添加することが出来る
。

以上の如く形成される染料受容層は任意の厚さでよいが
、一般的にはｌ乃至５０μｍの厚さである。又、この様
な染料受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エ
マルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆とし
て形成してもよい。

本発明は上記の如く染料受容層を形成する際又はその前
後に染料受容層の内部又は表面に特定のシランカップリ
ング剤を包含させることを特徴としている。

本発明で使用するシランカップリング剤は非反応性（本
発明において非反応性とは、アミノ基、水酸基、チオア
ルコール基、カルボキシル基、エポキシ基等の反応性の
高い基を有さないことを意味する）のものであって、好
ましい具体例としては、例えば、メチルメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、 γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、等のアルキル
シラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重
合性二重結合を有する公知の非反応性シランカップリン
グ剤等が挙げられ、勿論、これら以外の非反応性シラン
カップリング剤も同様に使用することが出来る。

これに対して、活性水素、例えば、アミノ基、フェノー
ル性水酸基、チオアルコール基、カルボキシル基等の塩
基性又は酸性の基を有するシランカップリングは、画像
を形成する染料が酸塩基によって影響を受け、形成され
た画像が変色する場合が多いので好ましくない。更にエ
ポキシ基等の反応性の高い基を有するものは、同様に染
料の置換アミノ基や水酸基等と反応し易（、同様に染料
を褪色させたり、変色させたりするので好ましくない。

従って１本発明において好適なシランカップリング剤は
、上記の如き問題を生じないアルキル基、ビニル基、（
メタ）アクリロキシ基等を有するシランカップリング剤
であって、特に重合性二重結合を有するシランカップリ
ング剤は画像形成後にこの二重結合を用いて架橋・重合
させることによって一層優れた画像保存効果を上げるこ
とが出来る。

上記シランカップリング剤を染料受容層に包含させる方
法としては、（１）染料受容層形成前に基材フィルム面にシランカッ
プリング剤を塗布しておく方法。

（２）染料受容層形成用塗工液にシランカップリング剤
を加えて、染料受容層の形成と同時に受容層にシランカ
ップリング剤を包含させる方法。

（３）染料受容層形成後、例えば、塗工、スプレー、含
浸、転写方法等でその表面にシランカップリング剤を付
与する方法等が挙げられ、これらに限定されない。

以上の如きシランカップリング剤は染料受容層を形成す
る樹脂１００重量部当たり０．１乃至１２０重量部の割
合で使用することが好ましく、使用量が少なすぎると、
耐指紋性、耐油性等の効果が満足出来ず、一方、多すぎ
ると染料層の感度、強度、染料染着性等が低下し、異常
転写も発生するので好ましくない。

又、本発明の受像シートは、基材フィルムを適宜選択す
ることにより、熱転写記録可能な被熱転写シート、カー
ド類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用する
ことも出来る。

更に、本発明の受像シートは必要に応じて基材フィルム
と受容層との間にクツション層を設けることが出来、こ
の様なりッション層を設けることによって、印字時にノ
イズが少なく画像情報に対応した画像を再現性良（転写
記録することが出来る。

クツション層を構成する材質としては、例えば、ポリウ
レタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ブタ
ジェンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。クツショ
ン層の厚さは２乃至２０ＬＬｍ程度が好ましい。

又、基材フィルムの裏面に滑性層を設けることも出来る
。滑性層の材質としては、メチルメタクリレート等のメ
タクリレート樹脂若しくは対応するアクリレート樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂等が
挙げられる。

更に、受像シートに検知マークを設けることも可能であ
る。検知マークは熱転写シートと受像シートとの位置決
めを行う際等に極めて便利であり、例えば、光電管検知
装置により検知しつる検知マークを基材フィルムの裏面
等に印刷等により設けることが出来る。

上記の如き本発明の熱転写受像シートを使用して熱転写
を行う際に使用する熱転写シートは、紙やポリエステル
フィルム上に昇華性染料を含む染料層を設けたものであ
り、従来公知の熱転写シートはいずれも本発明でそのま
ま使用することが出来る。

本発明の受像シートを使用する熱転写時の熱エネルギー
の付与手段は、従来公知の付与手段がいずれも使用出来
、例えば、サーマルプリンター（例えば、■日立製作断
裂、ビデオプリンター■Ｙ−１００）等の記録装置によ
って、記録時間をコントロールすることにより、５乃至
１００ｍＪ／ｍｒｒ？程度の熱エネルギーを付与するこ
とによって所期の目的を十分に達成することが出来る。

（効　　果）以上の如き本発明によれば、染料受容層の内部又は表面
に特定のシランカップリング剤を含有させてお（ことに
よって、染料の染着性、発色性等を妨げることなく、耐
指紋性や耐油性等に優れた画像を与える熱転写受像シー
トが提供される。

（実施例）次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。

実施例１基材フィルムとして合成紙（ユボーＦＲＧ−１５０、厚
さ１５０μｍ、玉子油化製）を用い、この一方の面に下
記の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時５．０ｇ
／ｒｒｒになる割合で塗布及び乾燥して本発明の熱転写
受像シートを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績（（１）
製）　　　　　　　　　　　　　　　　２０部ビニルト
リエトキシシラン　　　　　　　３部アミノ変性シリコ
ーン（Ｘ−２２−３０５０Ｇ、信越化学■製）　　　　
　　　　　　　　　　　　　２部エポキシ変性シリコー
ン（Ｘ−２２−３０００Ｅ、信越化学■製）　　　　　
　　　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン／トル
エン（１／ｌ）　　７３部実施例２実施例１における塗工液に代えて下記組成の塗工液を使
用し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シ
ートを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績（樽胴）
　　　　　　　　　　　　　　　　２５部ビニルトリメ
トキシシラン　　　　　　　５部アミノ変性シリコーン
（Ｘ−２２−３０５０Ｇ、信越化学側胴）　　　　　　
　　　　　　　　　　１部エポキシ変性シリコーン（Ｘ
−２２−３０００Ｅ、信越化学■製）　　　　　　　　
　　　　　　　　１部メチルエチルケトン／トルエン（
１／１）　　６８部実施例３実施例１における塗工液に代えて下記塗工液を使用し他
は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得
た。

塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気
化学工業■製）　　　　　　　　　　　２３部ビニルト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン５部アミノ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０５０Ｇ、信越化
学■製）　　　　　　　　　　　　　　　　　２部エポ
キシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｅ、信越化学
■製）　　　　　　　　　　　　　　　　２部メチルエ
チルケトン／トルエン（１／１）　　６８部実施例４実施例１における塗工液に代えて下記塗工液を使用し他
は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得
た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績（樽胴）
　　　　　　　　　　　　　　　２７部ビニルトリクロ
ルシラン　　　　　　　　４部アミノ変性シリコーン（
Ｘ〜２２−３０５０Ｇ、信越化学（樽胴）　　　　　　
　　　　　　　　　　　１部エポキシ変性シリコーン（
Ｘ−２２−３０００Ｅ、信越化学■製）　　　　　　　
　　　　　　　　　１部メチルエチルケトン／トルエン
（１／１）　　　６７部実施例５実施例１における塗工液に代えて下記塗工液を使用し他
は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シートを得
た。

塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気
化学工業■製）　　　　　　　　　　２５部γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４部ア
ミノ変性シリコーン（Ｘ〜２２−３０５０Ｃ１信越化学
■製）　　　　　　　　　　　　　　　　２部エポキシ
変性シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｅ、信越化学■製
）　　　　　　　　　　　　　　　２部メチルエチルケ
トン／トルエン（１／ｌ）　　６７部実施例６実施例１における塗工液に代えて下記組成の塗工液を使
用し、他は実施例１と同様にして本発明の熱転写受像シ
ートを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績（…製）
　　　　　　　　　　　　　　　２０部ビニルトリメト
キシシラン　　　　　　　２部γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２部アミノ変性シリ
コーン（Ｘ〜２２−３０５０Ｇ、信越化学■製）　　　
　　　　　　　　　　　　　１部エポキシ変性シリコー
ン（Ｘ−２２−３０００Ｅ、信越化学■製）　　　　　
　　　　　　　　　　　１部メチルエチルケトン／トル
エン（１／１１　６４部比較例１実施例１における塗工液に代えて下記組成の塗工液を使
用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写受像シ
ートを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００．東洋紡績■製）　
　　　　　　　　　　　　　　２５部アミノ変性シリコ
ーン（Ｘ−２２−３０５０Ｇ、信越化学■製）　　　　
　　　　　　　　　　　　　２部エポキシ変性シリコー
ン（Ｘ−２２−３０００Ｅ、信越化学■製）　　　　　
　　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン／トルエ
ン（１／１）　　７１部比較例２実施例１における塗工液に代えて下記組成の塗工液を使
用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写受像シ
ートを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡１ｉｔ（（
１）製）　　　　　　　　　　　　　　　２０部γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン　３部アミノ変性シリ
コーン（Ｘ−２２−３０５０Ｃ１信越化学（樽胴）　　
　　　　　　　　　　　１部エポキシ変性シリコーン（
Ｘ−２２−３０００Ｅ、信越化学（閑製）　　　　　　
　　　　　　　　　　１部メチルエチルケトン／トルエ
ン（１／１）　　６４部比較例３実施例１における塗工液に代えて下記組成の塗工液を使
用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写受像シ
ートを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績（Φ製）
　　　　　　　　　　　　　　２０部γ−グリシドキシ
プロビルトリメトキシシラン３部アミノ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０５０Ｇ、信越化
学（床製）　　　　　　　　　　　　　　　　１部エポ
キシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３０００Ｅ、信越化学
（（１）製）　　　　　　　　　　　　　　　１部メチ
ルエチルケトン／トルエン（１／１）　　６４部比較例
４実施例１における塗工液に代えて下肥組成の塗工液を使
用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写受像シ
ートを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績（…製）
　　　　　　　　　　　　　　　２０部ビニルトリエト
キシシラン　　　　０．０２部アミノ変性シリコーン（
Ｘ−２２−３０５０Ｃ１信越化学（樽胴）　　　　　　
　　　　　　　　　　　２部エポキシ変性シリコーン（
Ｘ−２２−３０００Ｅ、信越化学■製）　　　　　　　
　　　　　　　　２部メチルエチルケトン／トルエン（
１／１）　　７６部比較例５実施例１における塗工液に代えて下記組成の塗工液を使
用し、他は実施例１と同様にして比較例の熱転写受像シ
ートを得た。

ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡績（用製）
　　　　　　　　　　　　　　２０部ビニルトリエトキ
シシラン　　　　　　２５部アミノ変性シリコーン（Ｘ
−２２−３０５０Ｇ、信越化学■製）　　　　　　　　
　　　　　　　　２部エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２
２−３０００Ｅ、信越化学側胴）　　　　　　　　　　
　　　　　　２部メチルエチルケトン／トルエン（１／
１．）　　　５１部下記組成の染料層形成用インキ組成
物を調製し、背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエ
チレンテレフタレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０
ｇ／ｒｄになる様にワイヤーバーにより塗布及び乾燥し
て熱転写シートを得た。

分散染料（カヤセットブルーフ１４（Ｃ１■、ソルベン
トツルー６３）、日本化薬製）　　　　　　　　　４．
０部ポリビニルブチラール（耐脂（エスレックＢＸ−１
、積木化学製）　　　　　　　　　　　４．３部弗素脂
肪酸変性シリコーンワックス（Ｘ−２４−３５２５、信
越化学製）　　　　　　　　０．４部メチルエチルケト
ン／トルエン（重量比１／１）８０．０部インブタノール　　　　　　　　　１０．０部ドで中濃
度ベタ印字を行って得られた各画像の画質、耐指紋性及
び耐可塑剤性を調べ下記第１表の結果を得た。

上記の熱転写受像シートと熱転写シートとを、夫々の染
料Ｍと染料受容面とを対向させて重ね合せ、感熱昇華転
写プリンター（ＶＹ−５０、■日立製作新製）を用いて
、４０ｍＪ／ｍｒｒｆの印字エネルギーで熱転写シート
の裏面からサーマルヘツ１血蒸準；画　質、６０℃で３日間促進テスト後、鮮明性、色再現
性、解像性を肉眼観察して評価した。

○；変化なし △：やや褪色又は変色 ×：著しく褪色又は変色耐指紋性；画像面に指紋を押付は印刷し、６０℃で３日
間放置後の画像の変化を観察して評価した。

○：変化なし △：やや褪色又は変色 ×：著しく褪色又は変色耐可塑剤性；画像面にプラスチック消しゴムを置き、２
５０　ｇ／ｃｒｔ＋’の荷重を３０℃で４０分間かけた
後、画像の変化を肉眼観察して評価した。

○：変化なし △：やや褪色又は変色Ｘ：著しく褪色又は変色

Claims

【特許請求の範囲】

（１）基材フィルムの表面に染料受容層を設けてなり、
該染料受容層が内部又は表面に非反応性シランカップリ
ング剤を含有することを特徴とする熱転写受像シート。
（２）シランカップリング剤が染料受容層の樹脂１００
重量部当たり０．１乃至１２０重量部の割合で存在する
請求項１に記載の熱転写受像シート。
（３）シランカップリング剤が重合性二重結合含有シラ
ンカップリング剤である請求項１に記載の熱転写受像シ
ート。