JPH0312142B2 - - Google Patents

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JPH0312142B2
JPH0312142B2 JP63166959A JP16695988A JPH0312142B2 JP H0312142 B2 JPH0312142 B2 JP H0312142B2 JP 63166959 A JP63166959 A JP 63166959A JP 16695988 A JP16695988 A JP 16695988A JP H0312142 B2 JPH0312142 B2 JP H0312142B2
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foil
metal
stainless steel
ferrite stainless
ferrite
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Juji Ikegami
Noboru Kanno
Tsuyoshi Kamya
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Nippon Yakin Kogyo Co Ltd
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Nippon Yakin Kogyo Co Ltd
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【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は、酸化物ウイスカーで被覆されたフエ
ライトステンレス鋼箔の製造方法に関し、特に自
動車排ガスコンバーターに使用されるメタルハニ
カム用材料、或は、その他多くの工業過程で行わ
れる触媒反応に使用される触媒装置材料に適した
酸化物ウイスカーで被覆されたフエライトステン
レス鋼箔の製造方法に関する。 (従来の技術) 従来、自動車排ガス浄化用触媒コンバーターと
しては、セラミツク製ハニカムにγ−アルミナ粒
子を触媒担体としてコーテイングした後、Pt、
Rhなどの触媒をつけたものが使用されている。
このセラミツク製ハニカムを、耐高温酸化性に優
れたステンレス鋼箔で製造すると、触媒の支持体
が金属であるため、熱伝導性、強靱性の面でセラ
ミツク支持体にまさり、触媒性能、エンジン性能
の向上を図ることができる。 しかしながら、ステンレス鋼箔に直接γ−アル
ミナ触媒担体をつけた場合には、使用中の温度変
化や機械的震動により触媒担体が剥離する欠点が
あつた。この欠点を克服する方法として、ステン
レス鋼箔の表面にアルミナウイスカーを設けて、
その触媒担体の耐剥離性を向上させている。 アルミナウイスカーの生成方法として、種々の
方法が提案されている。例えば、特開昭56−
96726号には15%≦Cr≦25%、3%≦Al≦6%を
含むフエライトステンレス鋼箔を金属剥離法(ピ
ーリング)により製造し、この箔を870℃〜970℃
の間で大気酸化させてアルミナウイスカーを箔表
面に成長させており、また、特開昭57−71898号
では15%≦Cr≦25%≦、3%≦Al≦6%を含む
フエライトステンレス鋼箔を酸素分圧0.75トール
以下の炭酸ガス、窒素、水素または稀有ガスの何
れかの雰囲気中で875℃〜925℃で約1分間加熱し
た後、空気中で870℃〜930℃の間の温度で長時間
酸化させる2段階の熱処理により表面アルミナウ
イスカーを成長させている。 しかしながら、特開昭56−96726号の如く、ピ
ーリング法による金属箔の製造は、大量生産が困
難であること、また、特開昭57−71898号の方法
は、アルミニウムを3〜6%含有する高Al含有
ステンレス鋼を使用しているが、このような高
Al含有フエライトステンレス鋼は、靱性に乏し
く大量生産することは困難である。 (発明が解決しようとする課題) 本発明者らは、上記の欠点を解決すべく種々検
討した結果、大量生産可能な低アルミニウム含有
フエライトステンレス鋼、若しくは、Alを含有
しないフエライトステンレス鋼を使用し、その表
面に、メカニカルプレーテイング法によりAlメ
ツキを行い、拡散熱処理を施し、表面層のみ高
Al含有フエライト相に改質し、これを空気中で
酸化させることにより、上記欠点を改良しうるこ
とを見出して本発明を完成するに至つたもので、
本発明の目的は、低Al含有フエライトステンレ
ス鋼、若しくは、実質的にAlを含有しないフエ
ライトステンレス鋼を素材として自動車排ガスコ
ンバーターに使用される触媒保持材に適した酸化
物ウイスカーで被覆されたフエライトステンレス
鋼箔の製造方法を提供することにある。 (課題を解決するための手段) 本発明は、メカニカルプレーテイング法により
フエライトステンレス鋼箔表面にAlメツキを施
した後、真空中もしくは非酸化性ガスの雰囲気中
で、加熱してAlをフエライトステンレス鋼中に
拡散させ、該箔表面近傍のみを高Al含有フエラ
イト相に改質したのち、これを空気中で加熱して
該箔の表面に酸化物ウイスカーを成長させること
を特徴とする酸化物ウイスカーで被覆されたフエ
ライトステンレス鋼箔の製造方法であり、また、
メカニカルプレーテイング法によりフエライトス
テンレス鋼表面にAlメツキを施した後、冷間圧
延を施して箔とし、該箔を、前述同様に、真空中
もしくは非酸化性ガスの雰囲気中で、加熱して
Alフエライトステンレス鋼中に拡散させ、該箔
の表面近傍のみを高Al含有フエライト相に改質
したのち、これを空気中で加熱して酸化物ウイス
カーを該箔の表面に成長させることを特徴とする
酸化物ウイスカーで被覆されたフエライトステン
レス鋼箔の製造方法、或は、メカニカルプレーテ
イング法によりフエライトステンレス鋼表面に
Alメツキを施した後、真空中もしくは非酸化性
ガスの雰囲気中で加熱してAlをフエライトステ
ンレス鋼中に拡散させて前記鋼の表面近傍のみを
高Al含有フエライト相に改質したのち、冷間圧
延を施して箔とし、該箔を空気中で加熱して酸化
物ウイスカーを該箔の表面に成長させることを特
徴とする酸化物ウイスカーで被覆されたフエライ
トステンレス鋼箔の製造方法である。 すなわち、本発明では酸化物ウイスカーで被覆
されたフエライトステンレス鋼箔の製造するに際
し、フエライトステンレス鋼箔表面にAlメツキ
を施し拡散処理を行う場合、フエライトステンレ
ス鋼表面にAlメツキを施した後、冷間圧延して
箔とし、しかる後、拡散処理を行う場合、及び、
Alメツキを施したフエライトステンレス鋼を拡
散処理を行つた後、冷間圧延して箔とする場合の
何れでもよい。 本発明で使用するフエライトステンレス鋼は、
通常使用されているAl含有フエライトステンレ
ス鋼にAlメツキを施して高Al含有フエライト相
としてもよいが、特にAlが3%以下の低Al含有
フエライトステンレス鋼であるのが好ましく、例
えば、Alを実質的に含有しないフエライトステ
ンレス鋼、或は、Cr:10〜30%、Al:3%未満
及び任意的にY、La、Ce等のレアメタルを0.1〜
1.0%含有するものが好ましい。通常、大量生産
されているSUS409L、SUS410L、SUS430、
SUS430LX等が使用される。 本発明におけるメカニカルプレーテイング法に
よるAlメツキ方法とは、本発明者らが、先に特
願昭62−321345号で提案した常温大気中でAlの
連続メツキ可能なメツキ方法である。すなわち、
純金属或は合金をブラシ状にして金属ブラシと
し、該金属ブラシとメツキ金属から成る金属ブロ
ツクを摩擦接触させて、金属ブラシにより金属ブ
ロツクの金属の微小部分を剥ぎ取ると同時に、前
記金属ブラシを被メツキ材料と摩擦接触させて、
剥ぎ取つた金属ブロツクの金属を金属ブラシを介
して被メツキ材表面に機械的にプレーテイングさ
せることを特徴とするメカニカルプレーテイング
方法である。 Alメツキの場合には、金属ブラシとして、ス
テンレス線もしくは硬鋼線を多数植込んだ円筒状
ワイヤーブラシが好ましい。 金属ブロツクとしては、メツキ金属であるAl
ブロツクを用いる。ブロツク形状としては、円柱
状のものが本発明では好ましい。 第1図に本発明で使用するメカニカルプレーテ
イング方法の実施態様の一例を示す。図面におい
て、1は金属ブラシ、2は金属ブラシを形成する
金属線(ステンレス線あるいは硬鋼線等)、3は
金属線を植え込む支持筒、4は円柱状のAlブロ
ツク、5はエンドレスベルト研磨機、6は被メツ
キ材(フエライトステンレス鋼)、7は形成され
たAlメツキ層、8はコンタクトロールを示す。 金属ブラシ1を高速回転させ、金属線2の先端
をAlブロツク4および被メツキ材6に接触され
ることにより、Alメツキ層7を得ることができ
る。また、Alブロツク4とエンドレスベルト研
磨機5を接触させることにより、金属ブラシ1で
摩耗を受けたAlブロツク4の表面を再生するこ
とができる。 この方法でメツキするAlの膜厚は、特に限定
はないが、ただ、自動車の排気ガス浄化触媒コン
バーターの支持体として使用する場合には、拡散
熱処理を受けた箔の状態で全体のAl量が3%以
上になるように調整する。これは、自動車触媒コ
ンバーターの使用温度である800〜950℃での長時
間酸化に耐えうるに必要なAl量とするためであ
る。したがつて、被メツキ材料の板厚及びAl含
有量によつてAlメツキ厚は変化する。 このメカニカルプレーテイング方法を用いて、
フエライトステンレス鋼表面にAlメツキを施し
たものを、空気中で加熱する前にAlを鋼中へ拡
散させなければならない。フエライトステンレス
鋼表面にAlメツキを施したものを、直ちに直接
空気中で加熱して酸化させても酸化物ウイスカー
は生成しない。すなわち、酸化物ウイスカーを生
成させるためには、空気中で加熱する前にAlを
鋼中へ拡散させる必要がある。拡散熱処理は、
700℃〜1200℃の範囲内で実施し、表面Al濃度が
少なくとも6%以上になるように保持時間を決め
る。700℃未満では、表面Alを鋼中へ拡散させる
のに時間がかかること、1200℃を超える温度で
は、結晶粒の著しい粗大化を生じ、材質化を劣化
させるので、拡散熱処理は、700℃〜1200℃の間
が好ましい。さらに、表面Al濃度を6%以上に
なるように調整する理由は、酸化物ウイスカーを
フエライトステンレス鋼表面に均一に生成させる
のに必要なためである。 拡散熱処理の雰囲気としては、真空中、若しく
は、非酸化性ガス雰囲気中であつて、工業的に容
易に得られる酸素分圧0.75トール以下であれば良
い。 拡散熱処理は、フエライトステンレス鋼箔に
Alメツキした場合には、Alメツキの後に実施し、
箔より厚い段階でAlメツキを施した場合は、Al
メツキ後、冷間圧延で箔にした後に実施するか、
或は、Alメツキ後、拡散熱処理を実施してから、
冷間圧延して箔とする。 拡散熱処理後もしくは拡散熱処理して冷間圧延
した後、空気中で加熱して酸化物ウイスカーを生
成させる。温度は、850℃〜950℃の間が好まし
く、保持時間は、例えば900℃で8時間以上、925
℃で4時間以上あれば十分である。 空気中での加熱温度が850℃未満の場合、高ア
スペクト比の酸化物ウイスカーを得るのに非常に
時間がかかり、工業的には困難である。950℃を
越える温度では、アスペクト比の高い酸化物ウイ
スカーは得られず、塊状若しくは平坦な酸化物と
なる。 なお、本発明は先行技術として挙げた特開昭57
−71898号公報に開示されている技術とは次の点
で異なる。すなわち、特開昭57−71898号では、
冷間圧延されたアルミニウム含有ステンレス鋼フ
オイル上の酸化物ウイスカーの成長強化法として
2段階酸化法を提案しており、まず、低酸素分圧
中で875℃〜925℃の間で約1分間加熱してウイス
カー前駆体フイルム(酸化物フイルム)を形成し
た後、空気中で870℃〜930℃の間で8時間以上加
熱することによつて高アスペクト比の酸化物ウイ
スカー(実質的にはα−アルミナウイスカー)を
得ている。 これに対し、本発明方法は、メカニカルプレー
テイング法により、Alメツキしたフエライトス
テンレス鋼を使用し、更に、本発明方法では、2
段階熱処理が不要であること(空気中酸化のみで
よい)、及び、酸化物ウイスカーが実質的にはθ
−アルミナウイスカーである点で特開昭57−
71898号とは大きな差異がある。 すなわち、本発明方法では、Alの鋼中への拡
散を行なうために拡散熱処理を行なつているが、
これはウイスカー前駆体を形成させるための処理
ではない。その証拠に、拡散熱処理後、50%以上
の冷間圧延を施した後、直接空気中で加熱するこ
とにより酸化物ウイスカーで密に覆われた面を得
ることができる。更に拡散熱処理で表面に生成し
た薄い酸化物を酸洗で除去し、その後直接空気中
で加熱することでも酸化物ウイスカーで密に覆わ
れた面を得ることができる。 これは、メカニカルプレーテイングによりAl
メツキがなされるとき、被メツキ材表面が極度の
加工を受けること、および拡散熱処理でフエライ
トステンレス鋼表面のAl濃度を6%以上の高Al
フエライト相に改質していることが原因としてあ
げられる。又、本発明方法によつて得られた酸化
物ウイスカーで被覆されたフエライトステンレス
鋼箔の酸化物ウイスカーは、X線回折、透過型電
子顕微鏡観察により、θ−アルミナウイスカーで
あることが分かつている。このθ−アルミナは、
α−アルミナより活性であり、触媒含浸したγ−
アルミナとの密着性に優れる。 以下、本発明の実施例をもつて、更に具体的に
説明するが、本発明は、これら実施例に限定され
るものではない。 実施例 1〜3 被メツキ材料として、実質的にAlを含まない
SUS409L、SUS430LX及び低Al含有フエライト
ステンレス鋼である20Cr−2.5Al鋼を用いた。板
厚は、それぞれ0.04mm、0.20mm、0.10mmのものを
用いた。 Alメツキは、第1図に示すメカニカルプレー
テイング法を用いた。具体的には、0.18φの
SUS304H線を多数植え込んだ外径250mmの金属ブ
ラシ1を回転数2000γpmで高速回転させながら、
Alブロツク4(200φの丸棒)および移動する被
メツキ材へ摩擦接触させてAlメツキを行なつた。
このメツキ方法で、先づ、上記3種の被メツキ材
料表面の両面にAlメツキを行なつた。各々のメ
ツキ厚(片面)を第1表に示す。
【表】 その後、第1表に示す工程で箔とし、空気中で
酸化処理をし、酸化物形状を走査型電子顕微鏡に
て観察した。酸化物ウイスカーの同定をX線回折
にておこなつた。何れの場合にも、θ−Al2O3
イスカーが生成している。 第2図は、第1表の実施例3で生成した酸化物
ウイスカーの走査型電子顕微鏡観察結果である。
約3μm長の酸化物ウイスカーが生成している。 (発明の効果) 以上述べたように、本発明は、Alを含まない
フエライトステンレス鋼、もしくは低Al含有フ
エライトステンレス鋼を使用するので、従来使用
されている高Al含有フエライトステンレス鋼の
場合に比して、大量生産が可能である。 また、常温、大気中で安価にメツキ可能なメカ
ニルプレーテイングにより表面にAlメツキを施
し、これを拡散させることにより、表面は極めて
高いAl濃度とすることができるので、アスペク
ト比の大きいウイスカーを均一に生成させること
ができる。さらに、本発明法で得られる酸化物ウ
イスカーは、θ−アルミナであり、これを表面に
有するフエライトステンレス鋼箔は、触媒担体保
持能力に優れ、自動車排ガス触媒コンバータはも
とより、多くの工業過程で行なわれる触媒反応に
用いられる装置用材料、また、密着強度の要求さ
れるセラミツクスとの接合に好適である。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明で用いられるメカニカルプレ
ーテイング法の説明図である。第2図は、本発明
の実施例3で得られた酸化物ウイスカー(θ−
Al2O3)の表面走査型電子顕微鏡写真である。 1……金属ブラシ、2……金属線、3……ワイ
ヤ支持筒、4……Alブロツク、5……エンドレ
スベルト研磨機、6……被メツキ材(フエライト
ステンレス鋼)、7……形成されたAlメツキ層、
8……コンタクトロール。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 金属ブラシと純金属または合金から成る金属
    ブロツクとを摩擦接触させて、該金属ブラシによ
    り金属ブロツクの金属の微小部分を剥ぎ取ると同
    時に、前記金属ブラシをフエライトステンレス鋼
    箔と摩擦接触させて、剥ぎ取つた金属ブロツクの
    金属を、金属ブラシを介してフエライトステンレ
    ス鋼箔の表面に機械的にプレーテイングさせて、
    前記フエライトステンレス鋼箔の表面にAlメツ
    キを施した後、真空中もしくは非酸化性ガスの雰
    囲気中で、加熱してAlをフエライトステンレス
    鋼中に拡散させ、前記箔表面近傍のみを高Al含
    有フエライト相に改質したのち、これを空気中で
    加熱して前記箔表面に酸化物ウイスカーを成長さ
    せることを特徴とする酸化物ウイスカーで被覆さ
    れたフエライトステンレス鋼箔の製造方法。 2 金属ブラシと純金属または合金から成る金属
    ブロツクとを摩擦接触させて、該金属ブラシによ
    り金属ブロツクの金属の微小部分を剥ぎ取ると同
    時に、前記金属ブラシをフエライトステンレス鋼
    と摩擦接触させて、剥ぎ取つた金属ブロツクの金
    属を、金属ブラシを介してフエライトステンレス
    鋼表面にAlメツキを施した後、冷間圧延を施し
    て箔とし、該箔を真空中もしくは非酸化性ガスの
    雰囲気中で、加熱してAlをフエライトステンレ
    ス鋼中に拡散させて該箔の表面近傍のみを高Al
    含有フエライト相に改質したのち、これを空気中
    で加熱して酸化物ウイスカーを該箔の表面に成長
    させることを特徴とする酸化物ウイスカーで被覆
    されたフエライトステンレス鋼箔の製造方法。 3 金属ブラシと純金属または合金から成る金属
    ブロツクとを摩擦接触させて、該金属ブラシによ
    り金属ブロツクの金属の微小部分を剥ぎ取ると同
    時に、前記金属ブラシをフエライトステンレス鋼
    と摩擦接触させて、剥ぎ取つた金属ブロツクの金
    属を、金属ブラシを介してフエライトステンレス
    鋼表面にAlメツキを施した後、真空中もしくは
    非酸化性ガスの雰囲気中で加熱してAlをフエラ
    イトステンレス鋼中に拡散させて前記鋼の表面近
    傍のみを高Al含有フエライト相に改質したのち、
    冷間圧延を施して箔とし、該箔を空気中で加熱し
    て酸化物ウイスカーを該箔の表面に成長させるこ
    とを特徴とする酸化物ウイスカーで被覆されたフ
    エライトステンレス鋼箔の製造方法。 4 フエライトステンレス鋼が10%〜30%のCr、
    3%未満のAlを含有する低Al含有フエライトス
    テンレス鋼である請求項第1項、第2項及び第3
    項の各項記載の酸化物ウイスカーで被覆されたフ
    エライトステンレス鋼箔の製造方法。 5 フエライトステンレス鋼表面にメツキされた
    Alをフエライトステンレス鋼中に拡散させる加
    熱温度が700〜1200℃である請求項第1項、第2
    項及び第3項の各項記載の酸化物ウイスカーで被
    覆されたフエライトステンレス鋼箔の製造方法。 6 酸化物ウイスカーを空気中で成長させる温度
    範囲が、850〜950℃である請求項第1項乃至第5
    項の各項記載の酸化物ウイスカーで被覆されたフ
    エライトステンレス鋼箔。 7 請求項第1〜5項記載の方法によつて得られ
    た箔表面の酸化物ウイスカーが、θ−アルミナウ
    イスカーである金属箔。 8 請求項第7項記載の箔が、請求項第6項の方
    法により製造された金属箔。 9 請求項第7項もしくは第8項記載のθ−アル
    ミナウイスカーで被覆された面を有するフエライ
    トステンレス鋼箔に、触媒含浸アルミナコーテイ
    ングを施したことを特徴とする触媒コンバータ。
JP63166959A 1987-11-30 1988-07-06 酸化物ウィスカーで被覆されたフェライトステンレス鋼箔の製造方法 Granted JPH0219454A (ja)

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EP88119686A EP0318864B1 (en) 1987-11-30 1988-11-25 A production process of ferrite stainless steel covered with oxyde whisker
EP92105203A EP0493373A2 (en) 1987-11-30 1988-11-25 A production process of ferrite stainless steel covered with oxide whisker
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