JPH03122151A - 安定化した熱可塑性成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、特殊なポリ塩化ビニル又は主として塩化ビニ
ルを含有するポリマー中のノ１０ゲン含有ポリマーをベ
ースとする、硬質又は軟質に調整した、安定化した熱可
塑性成形材料に関する。

［従来の技術］ 塩化物含有ポリマーが例えば加工の際の熱の作用により
容易に分解され、該分解が好ましくない変色及び機械的
特性の劣化を生じることは公知である。従って、この分
解を回避するために、ポリマーに加工前に安定剤が添加
される。

ポリ塩化ビニル及び主として塩化ビニルを含有するコポ
リマーのためには、特にオルガノ錫化合物、無機及び有
機鉛塩、有機アンチモン化合物又はカドニウム−とバリ
ウムカルボキシレートの組合せ並びに亜鉛石鹸とポリオ
キサゾリンの混合物が使用される。これらのいわゆる−
次安定剤には、しばしばその効果を改良するために共安
定剤が添加される。−次又は共安定剤の作用形式ないし
はその共同作用（相乗作用）は、例えば刊行物“１．１
．　Ｎａ５ｓ、　“＋（ｅａｔ　５ｔａｂｉ−１ｉｚｅ
ｒｓ　、　Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ　ｏｆＣｈｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
、　　第１２巻、第３版、２２５頁。

Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ出版社、　１
９８０に詳細に記載されている。

実質的に、これらは初期色を改善するかもしくは最終安
定性を高める共安定剤である。例えばエポキシ化合物、
ポリオール、有機ホスフィツト又は更にこれらの化合物
の組合わせが使用される。

［発明が解決しようとする課題］ ポリマーをベースとする一次安定剤のためには、最近は
なお十分に有効な共安定剤は存在しない。従って、ポリ
マーの一次安定剤の熱安定性化作用を援助もしくは強化
する物質もしくは物質混合物に対する要求が生じる。

［課題を解決するための手段］ 前記の従来技術による欠点は、塩素含有ポリマーをベー
スとする安定化した成形材料を調製することにより克服
された。この場合、特に塩化ビニルホモポリマー又はコ
ポリマーが有利である。更に有利であるのは、懸濁及び
塊状ポリマー並びにエマルジョンポリマーである。コポ
リマーのためのコモオマーとしては、例えば酢酸ビニル
、塩化ビニリデン、トランス−ジクロルエタン、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、マレイン酸、アクリル酸、
フマル酸、イタコン酸が該当する。更に適当である塩素
含有ポリマーは、後塩素化されたＰＶＣ及び塩素化され
たポリオレフィン、更にＰＶＣとエチレン−酢酸ビニル
（ＥＶＡ）、アクリルニトリル−ブタジェン−スチレン
（ＡＢＳ）及びメタクリレート−ブタジェン−スチレン
（ＭＢＳ）とのグラフトポリマーである。

同様に、本発明の対象は、式： ％式％（） ［式中、Ｒ１及びＲ２は同じか又は異なっていてもよく
、かつ８〜２１個の炭素原子を有する、直鎖状又は枝分
れ鎖状の、場合によりヒドロキシル基で置換された脂肪
族アシル基、又は場合により１〜２２個の炭素原子を有
するアルキル基で置換されたアリール基を表す］で示さ
れる亜鉛化合物の１種以上を含有することを特徴とする
、亜鉛化合物の少な（とも１つからなる安定剤系を使用
することである。Ｃ８〜Ｃ２□−カルボン酸としては、
例えば安息香酸、特にｐ−ｔ−ブチルカルボン酸又は脂
肪族カルボン酸、特にオクタン酸、ドデカン酸、ステア
リン酸又は浦酸が使用される。

亜鉛化合物としては、特に８〜３６、有利には８〜２２
個の炭素原子を有する脂肪酸との亜鉛石鹸が挙げられる
。特にこの場合には、カブリレート、カブリネート、ラ
ウリレート、パルミテートステアレート及びベヘネート
が該当する。同様に、枝分れ鎖状脂肪酸、例えば２−エ
チルヘキサン酸、２−オクチオルデカン酸又はテトラデ
シルオクタデカン酸、又は更にヒドロキシ脂肪酸、例え
ば９（１０）−ヒドロキシステアリン酸又は９，１０−
ジヒドロキシステアリン酸の塩が使用可能である。亜鉛
石鹸は個々の脂肪酸或はまた天然脂肪から得られるよう
な脂肪酸混合物の塩からなっていてもよい。芳香族カル
ボン酸の塩としては、特に安息香酸及び置換された安息
香酸、特にアルキル置換された安息香酸の亜鉛塩が該当
する。フェルレートとしては、亜鉛のメチルフェルレー
ト、ｔ−プチルフェル−ト、ノニルフェルレート、ドデ
シルフェル−ト又はナフチネートを使用することができ
る。

特に重要であるのは、前記式（Ｉ）の化合物及び付加的
に式： ［式中、Ｒ３は場合により異なった、１〜２２個の炭素
原子を有する直鎖状又は枝分れ鎖状アルキル基、又は場
合により置換されたシクロアルキル基又はアリール基、
有利には１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を表
し、ｎは１０〜１ｏｏｏｏの整数を表す］で示されるポ
リオキサゾリンの群から選択される少な（とも１種のポ
リマー−次安定剤であるを含有する塩素含有ポリマーで
ある（西独国特許第０２５３９８５明細書参照）。式■
の化合物は、例えばポリメチルオキサゾリン、ポリエチ
ルオキサゾリン、ポリ−ｎ−プロピルオキサゾリン、ポ
リイソプロピルオキサゾリン、ポリウンデシルオキサゾ
リン又はポリフェニルオキサゾリンである。同様に一次
安定剤としては、それぞれ５％〜９５％の割合を有する
２種類の異なったアルキル−オキサゾリン又はアリール
オキサゾリンからなるコポリマーである。それぞれ５％
〜９５％の割合を有する３種類の異なったオキサゾリン
からなるターポリマーも使用可能である。

好適なものは、前記−次安定剤（Ｉ）及び（■）に対す
る添加物として錫、鉛又はアンチモンの化合物、又はカ
ドミウム、バリウム、カルシウム及び亜鉛の化合物の組
合せを、並びに式：％式％ （） の化合物及び式； （Ｖａ） （Ｖｂ） ］Ｉ からなるコポリマーからなる一次安定剤を助成する共安
定剤組合せを含有するものであり、上記式中、式（Ｉ［
［）に関してはＲ４はｃ、〜ｃ２２−アルキルー又は−
アルヶニル基、シクロヘキシル基、フェニル基又は置換
されたフェニル基を表す。Ｒ４がＣ０〜ｃ１じアルキル
基である式（■）のジヒドロピリジン（西独国特許出願
公告第２８４４１３０号明細書参照）を使用するのが有
利である。

式（ｒＶ）は、４〜２０個の炭素原子を有する多官能価
の線状及び／又は枝分れ鎖状有機化合物を表し、この場
合官能基としてはヒドロキシ基が理解されるべきである
。Ｒ５及びＲ７が水素原子であり、その際Ｒ６が水素原
子、メチル、エチル及びプロピルを表す式（ＩＶ）の化
合物、特に２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−１−
ブタノール（欧州特許公開第０３１５７９３号参照）を
使用するのが有利である。

式（Ｖ）の化合物は、式（Ｖａ）及び（Ｖｂ）の化合物
から合成され、その際Ｒａは直鎖状又は枝分れ鎖状メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキ
シル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、イソへブチル基
オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基
、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基もしくはアラキニル基、又は環式又はア
ルキル置換された環式ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基又はアラキニル基を表す。

更にまた、Ｒ８はプロペニル基、ブテニル基、ペンテニ
ル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノ
ネニル基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル
基、ヘキサデセニル基又はオクタデセニル基を表す。

更にまた、Ｒ８は場合により置換されたアリール基、例
えばフェニル基、０−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ　−
トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−ノニルフェ
ニル基、ｐ−ドデシルフェニル基、０−ヒドロキシフェ
ニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−ヒドロキシフ
ェニル基、０−クロルフェニル、基、ｍ−クロルフェニ
ル基又はｐ−クロルフェニル基を表すこともできる。

更にまた、Ｒ８はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、
ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオ
キシ基、イソへキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、イ
ソへプチルオキン、オクチルオキシ基、インオクチルオ
キシ基、ノニルオキシ基、イソノニルオキシ基デシルオ
キン基、イソデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、イソ
ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシル
オキシ基、ヘキサデシルオキシ基、オクタデシルオキシ
基又はアラキニルオキシ基又はシアン基、又はメチル基
、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、
イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル
基、イソヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オ
クチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、
デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソドデシル基
、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基もしくはアラキニル基であってもよい。

Ｘはメチレン基、エチレン基、プロピレン基イソプロピ
レン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、
イソペンチレン基、ヘキシレン基、イソヘキシレン基、
ヘキシレン基、イソブチル基、オクチレン基、イソオク
チル基、ノニレン基、イソノニレン基、デシレン基、イ
ソデシレン基、ドデシレン基、イソドデシレン基、トリ
デシレン基、テトラデシレン基、ヘキサデシレン基、オ
クタデシレン基又はアラキニレン基であってもよい。

更にまた、Ｘはエテニレン基、プロペニレン基、フェニ
レン基、ペンテニル基、ヘキセニレン基、ヘキシレン基
、オクテニル基、ノネニレン基、デセニレン基、ドデセ
ニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基又はオク
タデセニル基であってもよい。

更にまた、Ｘは場合により置換されたアリール基、例え
ばフェニレン基、ｏ−トリレン基、０−ノニルフェニレ
ン基、０−ヒドロキシフェニレン基、θ−り日ルフェニ
レン基又は０−シアンフェニレン基であってもよい。

更に、Ｘはエチレン基、プロピレン基、イソプロピレン
基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、イソ
ペンチレン基、ヘキシレン基、イソヘキシレン基、ヘキ
シレン基、イソへブチレン基、オクチレン基、イソオク
チレン基ノニレン基、イソノニレン基、デシレン基、イ
ソデシレン基、ドデシレン基、イソドデシレン基、トリ
デシレン基、テトラデシレン基、ヘキサデシレン基、オ
クタデシレン基又はアラキニレン力ルボニル基であって
もよい。

Ｒ８がメチル、エチル又はプロピル及びＸがエチレン、
トリメチレン、テトラメチレン又はフェニレンである式
（Ｖａ）及び（Ｖｂ）からなる化合物を使用するのが有
利である。

製造は、エチルベンゼン（水約９５　ｐｐｍを含有）中
で触媒量（０，５〜１．５モル％、特に０゜９モル％）
のトルエン−４−スルホン酸メチルエステルを用いてか
つ反応時間１３３℃で約１２〜１５分間及び後重合時間
１３３℃で６０分間で、化合物（Ｖａ）及び（Ｖｂ）を
９５対５、特に９７．５対２．５モル％のモル比で反応
させることにより行う。架橋したコポリマー（Ｖ）が〉
９５％の収率で得られる。

式（ＶＴ）の化合物に関しては、Ｒ９はメチル又はフェ
ニル、Ｒ”は水素原子、シアノ、０２〜Ｃｌ０−アルキ
ルカルボニル、Ｃ７〜Ｃｏｏ　　７リールカルボニル、
フェニルアミノカルボニル、ｍ−ヒドロキシフェニルア
ミノカルボニル、α−ヒドロキシエチル、又はＣｌ＝Ｃ
ｌ８−アルコール、０６〜Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３
〜Ｃｌ９−アルアルコール、Ｃ２〜Ｃ２０−アルカンジ
オール、Ｃ４〜Ｃｌ０−チオアルカンジオール又はペン
タエリトリットでエステル化されたカルボキル、及びＲ
１＋はメチル−フェニルまたは（Ｃｌ＝Ｃｌ９−アルコ
キシル）−メチルである。

Ｒ”はＣ２〜Ｃｌ９−アルキルカルボキルとしては特に
プロピオニル、ブチリル、ラウロリル又は特にアセチル
、０７〜ＣＩｌ＋−アリールカルボニルとしては場合に
より置換されたベンゾイル、特にベンゾイル自体、及び
エステル化されたカルボキシルとしては、Ｃ１〜Ｃｌ８
−アルカノール例えばメタノール、エタノール、ｎ−オ
クタツール又はラウリルアルコール、Ｃ０〜Ｃ１゜アル
アルコール例えばベンジルアルコール又はフルフリルア
ルコール、Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルコール例えばシクロ
ヘキサノール、０２〜Ｃ２０アルカンジオール例えばエ
チレングリコール又は１．２−ブチレングリコール、０
４〜Ｃ２Ｇ＝チオアルカンジオール例えば２−チオ−１
５−ジヒドロキシ−ペンクン又はペンタエリトリットで
エステル化されたものである。

ＲＩＧは０１〜Ｃｌ８−アルコキシメチルとしては特に
メトキシメチル又はエトキシメチルである。

ピロールとしは、２−メチル−３−エトキシカルボニル
−４−フェニル−ピロール及び２−メチル−メトキシカ
ルボニル−４−フェニル−ピロールを使用するのが有利
である。

該ピロールを製造するには、多数の方法が存在する（ｌ
ｌｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ
　ｏｒｇａｎｉ−ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｍｉｅ、　Ｓｔｉｃ
ｈｓｔｏｆｆ−ＶｅｒｂｉｎｄｕｎｇｌＩ、　Ｂａｎｄ
１１／１参照）。

１つの製造法は、α−クロルケトンとβ−ケトエステル
をＮＨ３を作用させて縮合させることよりなる。

安定化した成形材料は、式■又は■の化合物を有利には
、クロル含有ポリマーに対して、それぞれ０．０２〜２
．０、特にそれぞれ０．０５〜１．０重量％のＩで含有
する。

安定化した成形材料は、式ＩＩＩ〜ＶＩの化合物を有利
には、クロル含有ポリマーに対して、式■の化合物に関
しては０〜２．０重量％の量で、式■の化合物０．０５
〜０．１重量％の量で、式■の化合物０．０５〜１．０
重量％及び式Ｖの化合物０．００１〜２．０重量％、特
に０．０１〜０．０５重量％の量で含有する。

共安定剤は以下のようにして使用する：物質分類■、■
又は■からの少なくとも２つの代表的物質を使用すべき
である；その池に、式■の化合物を加えることもできる
。

前記の共安定剤には、なお市販の共安定剤を併用するこ
ともできる。

適当な従来のホスフィツトは、一般式■及び■　： （■） （■） ［式中、ＲＩ２　　Ｒ１３及びＲ１４は同じか又は異な
っておりかつ０６〜Ｃｌ８−アルキル基、Ｃｌ〜Ｃ０−
アルキル又はＣ，−Ｃ，−アルコキシによって置換され
た又は置換されていないフェニル基又は０５〜Ｃ７−シ
クロアルキル基を表しかっＲ１５は０５〜Ｃｌ８−アル
キル基を表す］で示されるホスフィツトである。

Ｒ１２Ｒ＋３　　Ｒ１４及ヒＲＩｌｌが０６〜Ｃｌ８−
を表す場合には、例えばｎ−へキシル、ｎ−オクチル、
ｎ−ノニル、デシル、ドデシル又はオクタデシルを表す
。有利であるのは、８〜１２個の炭素原子を有するアル
キル基である。

置換されたフェニル基としては、Ｒ”　　Ｒ１３及びＲ
１４は例えばトリル、エチルフェニル、キシリル、ノニ
ル、クミル、クレシル、４−メトキシフェニル、２．４
−ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ブトキシフ
ェニル、ｐ−ｎ−オクチルフェニル又はｐ−ｎ−ノニル
フェニルを表す。

全く特に好適なホスフィツトは、トリオクチル−トリデ
シル−、トリドデシル−、トリテトラデシル−、トリス
テアリル−、トリオレイル−、トリフェニル−、トリク
レジル−、トリス−ｐ−ノニルフェニル−又はトリシク
ロヘキシルホスフィツトであり、かつ特に有利であるの
は、アリール−ジアルキル−並びにアルキル−ジアリー
ル−ホスフィツト、例えばフエニルジデシル−、ノニル
フェニル−ジデシル−１（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−ジ−ドデシルホスフィツト、（２，６−ジーｔ
−ブチルフェニル）−ジ−ドデシルホスフィ・ソトであ
る酸化防止剤の例は、アルキル化されたモノフェニール
及びヒドロキノン、ヒドロキシル化されたチオジフェニ
ルエーテル、１．４−アルキリデン−ビス−フェノール
、ベンジル化合物、アシルアミノフェノール、β−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）−プロピオン酸のエステル又はアミド及びβ−
（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）−プロピオン酸のエステルである。

有利な酸化防止剤は、アルキル化されたモノフェノール
、アルキリデン−ビスフェノール及びフェニル置換され
たプロピオン酸エステル、特にまた２、６−ジーｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、２．２−ビス−（４′−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン及びβ−（３，５−ジーを一
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸−ｎ
−オクタデシルエステルである。

式ＩＩＩ〜ＶＩの化合物は、また別の窒素有機安定剤と
一緒に使用することができる。このための例は、シアン
アミド、ジシアンジアミド、グアナミン例えばベンゾグ
アナミン、インドール例えばフェニルインドール、バリ
ゾール（例えば米国特許第８６６９３６号明細書に記載
されているもの）、尿素及びチオ尿素例えばモノフェニ
ル尿素及びジフェニルチオ尿素、アミノクロトン酸エス
テル、更にβ−ジケトン例えばステアリルベンゾイルメ
タン、及びポリオール例えばペンタエリトリットである
。

本発明による、共安定剤として式ＩＩＩ〜ＶＩの化合物
を含有する塩化ビニルのポリマーをベースとする安定化
した成形材料においては、これらの化合物が亜鉛化合物
とポリキサゾリンの群から選択されるポリマーとからな
る一次安定剤混合物の安定化作用を予測できなっか程に
強化することが判明した。これらの共安定剤の有利な影
響は、初期色の改善及び最終安定性の延長において現れ
る。これらの効果は従来公知の共安定剤を添加するおと
によっては期待され得なかったことである。

本発明により安定化された成形材料の製造は、通常の方
法により、例えば慣用の混合機内での成分の簡単な機械
的混合により行うことができる。この混合工程で、別の
常用の加工助剤、例えば滑剤（モンタンワックス又はポ
リオール部分エステル）、軟化剤、充填剤、光安定剤、
染料又は別の共安定剤例えばエポキシ化脂肪酸エステル
を配合することができる。

ＰＶＣ内での安定剤の均質な分配は、例えば２軸スクリ
ュウ押出機を用いて１５０〜２０００Ｃで行うことがで
きる。

［実施例］ 圧延フェルトの製造試験 安定剤組合せの作用は、圧延フェルトの統計的熱安定性
を測定することにより検査した。このために安定性組合
せ及び場合により軟化剤及び加工助剤をポリ塩化ビニル
と３０秒間実験室ミル内で混合し、引続き複式圧延機械
で１７０℃の圧延温度で並流で５分間以内で厚さ１ｍｍ
の圧延フェルトに加工した。圧延フェルトから、寸法１
４Ｘ２５０＋＋ｍを有するストリップを切断し、該スト
リップを引続き特殊炉（Ｍｅｔｒａｓｔａｔ　ＴｙｐＳ
ｉｇｍａ）内で１８０８Ｃで熱負荷をかけた。その際、
試料ストリップは連続的に加熱帯域から走出させ、かっ
色変化により安定剤の作用を示す。

色変化の客観的判定及び試料ストリップの比較のために
、エローネス・インデックス（Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ−
Ｉｎｄｉｚｅｓ　：　Ｔ　Ｉ　；　Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ法Ｅ
３１３−７３）をＦｉｒｍａ　Ｄｒ、　Ｓｌｅｖｏｇｔ
　＆　Ｃｏ、の色測定器（ＬａｂＳｃａｎ　５１００　
ｐｌｕｓ）を用いて測定しかつ熱負荷に対してプロット
した。高いＹ’Ｉ値は強度の色変化、ひいては低い安定
性を示す。

安定剤として、以下のものを使用した：Ｚｎ　　＝ステ
アリン酸亜鉛 Ｚロ０ｃｔ＝オクタン酸亜鉛 Ｃａ　　＝ステアリン酸カルシウム ＣａＢｅｈ＝＝ベヘン酸カルシウム Ｂａ　　＝ステアリン酸バリウム Ｒｈｏｄ　＝ベンゾイルステアロイルメタンＰＸ＝ポリ
エチルオキサゾリン Ｃｏｐ　　＝エチルー及びテトラメチレンビスオキサゾ
リンからなるコポリマー ＰＣ−メチル−及びイソプロピルオキサゾリンからなる
コポリマー ＴＭＰ＝トリメチロールプロパン ＤＩＩＰ　　＝ジヒドロ−ジメチル−ビス−（ドデシル
カルボニル）−ピリジン Ｐｙ＝メチル−フェニル−エチルオキシカルボニル−ビ
ロール 以下の成分から処方を組成した（ＧＴ＝重量部）：処方
Ａ ポリ塩化ビニル懸濁液（Ｋ値７０　；　ＶＥＳＴＯＬＩ
Ｔ　５７０５４；　ＩＩＵＬｓ　ＡＧ、　Ｍａｒｌ）’
　　　　　１００重量部ジオクチルフタレート（ＶＥＳ
ＴＩＮＯＬ　Ａｌｌ　ＩＩ（ＩＩｓＡＧ、　Ｍａｒｌ）
　　　　　　　　　　　　３０重量部モンクンワックス
　　　　　　０．３ｆｉｆｆｉ部処方Ｂ ポリ塩化ビニル懸濁液（Ｋ値７０　；　ＶＥＳＴＯＬＩ
Ｔ　５７０５４：　１ｌｏｌｓ　ＡＧ、　Ｍａｒｌ）　
　　　　１００重量部ジオクチルフタＬ／　−ト（ＶＥ
ＳＴＩＮＯＬ　Ａｌｌ；　ＨＵＩｓ八Ｇ、へＭａｒｌ）
　　　　　　　　　　　　３０重量部ステアリン酸亜鉛
　　　　　　０．３重量部ステアリン酸バリウム　　　
　０．６重量部処方Ｃ ポリ塩化ビニル懸濁液（Ｋ値７０　、　ＶＥＳＴＯＬＩ
Ｔ　５７０５４；　１１０１ｓ　ＡＧ、　Ｍａｒｌ）　
　　　　１００１ｉｆｉ部ステアリン酸　　　　　　　
　１．０重量部処方Ｄ ポリ塩化ビニル懸濁液（Ｋ値７０　、　ＶＥＳＴＯＬＩ
Ｔ　５６０５８；　ＨＵＩｓ　ＡＧ、　Ｍａｒｌ）　　
　　　１００重量部ステアリン酸　　　　　　　　１．
０重量部処方Ｅ ポリ塩化ビニル懸濁液（Ｋ値７０　；　ＶＥＳＴＯＬＩ
Ｔ　５５８６７；　Ｈｕｔｓ　ＡＧ、　Ｍａｒｌ）　　
　　　ｌ　Ｑ　Ｑ重量部エポキシ化した大豆油（Ｒｅｏ
ｐｌａｓｔ　３９．　Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ａｇ、　
Ｂｅｎｓｈｅｉｍ）　　　　　　　５　、　Ｑ重量部本
発明を更に説明するため及び驚異的技術的進歩性を証明
するために、以下に実施例を記載する。

ポリ塩化ビニル成形材料を製造するために、前記処方Ａ
−Ｅに以下の表に記載の安定剤を加えかつ前記方法で試
料ストリップに加工した。

処方（１） ＶＥＳＴＯＬＩ’ＦＳ　　７０５４ ステアリン酸 ００ＧＴ １、ＯＣＴ 図に示す。

処方（３）： ＶＥＳＴＯＬＩＴ ＶＥＳＴＩＮＯＬ モンタンワックス Ｓ　　７０５４ Ｈ ００ＧＴ ０ＧＴ Ｏ，３ＧＴ この場合の測定結果は、第１ 図に示す。

ａ図及び第１ 処方（２）： Ｖｌ三５ＴＯＬＩＴ　　Ｓ　　６０５８ステアリン酸 ００ＧＴ １、ＯＣＴ この場合の測定結果は、 図に示す。

処方（４）： ＶＥＳＴＯＬＩＴ　Ｓ　　６０５８ ステアリン酸 第３ａ図及び第３ｂ ００ＧＴ １、ＯＣＴ この場合の測定結果は、 第２ａ図及び第２ｂ この場合の測定結果は、 第４ａ図及び第４ｂ 図に示す。

図に示す。

この場合の測定結果は、 図に示す。

第５ａ図及び第５ この場合の測定結果は、 図に示す。

第７ａ図及び第７ｂ ステアリン酸 １．０ＣＴ （比較試料：　Ｚｎ０ｃｔ　０．０７５ＧＴ／ＣａＢｅ
ｈ　０．３５ＧＴ／Ｒｈｏｄ　Ｏ，３ＧＴ）この場合の
測定結果は、 第６ａ図及び第６ｂ この場合の測定結果は、 第８ａ図及び第８ｂ 図に示す。

【図面の簡単な説明】

第１ａ図及び第１ｂ図〜第８ａ図及び第８ｂ図は、それ
ぞれ本発明による処方に基づき安定剤及び安定剤混合物
で安定化した成形材料の二口−ネス・インデックスを示
す図である。 第１ｂ図 熱負荷 １ｍ１ｎノ 第１ａ図 第２ｏ図 ［ｍｉｎ］ １ｍ１ｎコ ￥２ｂ図 第３ｂ図 第３ｏ図 Ｃｍ１ｎ： 第４０図 荷 ｒｍｉｎ］ 第４ｂ図 第５ｂ図 熱 負 荷 ｍ１ｎＪ 第５０図 熱 負 荷 ［ｍｉｎ］ 第６０図 熱 負 荷 ［ｍｉｎ］ 第６ｂ図 第７ｂ図 仝Ａ 負 向 しｍ＋ｎ」 第７ｏ図 戸 イｈ丁 ：ｍ１ｎｉ 第８ａ図 魅 負 イ可 ［ｍｉｎｊ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、特殊なポリ塩化ビニル又は主として塩化ビニルを含
   有するポリマー中のハロゲン含有ポリマーをベースとす
   る安定化した熱可塑性成形材料において、式： Ｒ＾１Ｏ−Ｚｎ−ＯＲ＾２（ I ） ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は同じか又は異なっており、
   かつ８〜２１個の炭素原子を有する直鎖状又は枝分れ鎖
   状の、場合によりヒドロキシル基で置換された脂肪族ア
   シル基、又は場合により１〜２２個の炭素原子を有する
   アルキル基で置換されたアリール基を表す］で示される
   亜鉛化合物の１種以上、及び付加的に式▲数式、化学式
   、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＾３は場合により異なった、１〜２２個の炭
   素原子を有する直鎖状又は枝分れ鎖状のアルキル基又は
   場合により置換されたシクロアルキル基又はアリール基
   、特に１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を表し
   、ｎは１０〜１００００の整数を表す］で示されるポリ
   オキサゾリンの群からなる少なくとも１種のポリマー一
   次安定剤、 及び式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 又は式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖａ）及び▲数式
   、化学式、表等があります▼（Ｖｂ） からなるコポリマー又は式VI： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） の少なくとも２種の一次安定剤補助化合物及び場合によ
   り付加的に式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） の物質を含有し、 上記式中、式（III）の化合物に関してはＲ＾４はＣ＿
   ９〜Ｃ＿２＿２−アルキル−又はアルケニル基、シクロ
   ヘキシル基、フェニル基又は置換されたフェニル基を表
   し、 式（IV）は、４〜２０個の炭素原子を有す る多官能価の線状及び／又は枝分れ鎖状有機化合物を表
   し、その際官能基としてはヒドロキシル基が理解される
   べきである、式（Ｖ ａ）及び（Ｖｂ）の化合物からなる式（Ｖ）の化合物に
   関しては、Ｒ＾８は１〜２０個の炭素原子を有する直鎖
   状又は枝分れ鎖状アルキル基、５〜１０個の炭素原子を
   有する環式及び／又はアルキル置換された環式アルキル
   基、３〜１８個の炭素原子を有する直鎖状又は枝分れ鎖
   状アルキレン基、アルキル、ハロゲンもしくはヒドロキ
   シ置換されたアルキレン基、１〜２０個の炭素原子を有
   する直鎖状又は枝分れ鎖状アルコキシ基、１〜２０個の
   炭素原子を有する直鎖状又は枝分れ鎖状アルキルカルボ
   ニル基又はシアノ基であり、 Ｘは１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状 又は枝分れ鎖状アルキレン基、５〜１０個の炭素原子を
   有する環式及び／又はアルキル置換された環式アルキル
   基、３〜１８個の炭素原子を有する直鎖状又は枝分れ鎖
   状アルキレン基、アルキル、ハロゲンもしくはヒドロキ
   シ置換されたアリーレン基、１〜２０個の炭素原子を有
   する直鎖状又は枝分れ鎖状アルコキシ基、１〜２０個の
   炭素原子を有する直鎖状又は枝分れ鎖状アルキルカルボ
   ニル基を表し、 かつ式（VI）の化合物に関しては、Ｒ＾９はメチル又は
   フェニル、Ｒ＾１＾０は水素原子、シアノ、Ｃ＿２〜Ｃ
   ＿１＿０−アルキルカルボニル、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿０−
   アリールカルボニル、フェニルアミノカルボニル、ｍ−
   ヒドロキシフェニルアミノカルボニル、α−ヒドロキシ
   エチル基、又はＣ＿１〜Ｃ＿１＿８−アルコール、Ｃ＿
   ６〜Ｃ＿８−シクロアルカノール、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿９
   −アルアルコール、Ｃ＿２〜Ｃ＿２＿０−アルカンジオ
   ール、Ｃ＿４〜Ｃ＿２＿０−チオアルカンジオール又は
   ペンタエリトリットでエステル化されたカルボキシル基
   でありかつＲ＾１＾１はメチルフェニル基又は（Ｃ＿１
   〜Ｃ＿１＿９−アルコキシ）−メチル基であることを特
   徴とする安定化した熱可塑性成形材料。 ２、塩素含有ポリマーに対して、式 I 又は式IIの化合
   物がそれぞれ０．０２〜２．０重量％の量で又は式III
   〜VIの化合物が０〜２．０重量％の量で含有されている
   請求項１記載の安定化した成形材料。 ３、式 I 〜VIの化合物が添加物として錫、鉛又はアン
   チモンの化合物の形もしくはカドミウム、バリウム、カ
   ルシウム及び亜鉛の化合物の形の安定剤並びに物質分類
   ホスイット、１，３−ジケトン、ポリオール、アルキル
   化されたフェノール、シアナミド、ジシアンジアミド、
   グアナミン、インドール、ピラゾール、尿素、チオ尿素
   、モノフェニル尿素、ジフェニルチオ尿素及びアミノク
   ロトン酸エステルを含有していてもよい請求項１記載の
   安定化した成形材料。