JPH03122162A - 抗菌・導電性組成物および抗菌・導電性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、抗菌・導電性組成物およびこの組成物を用い
た抗菌・導電性樹脂に関し、さらに詳細には樹脂やゴム
または塗料やインキ、接着剤、バッキング剤、セメント
、石膏、紙、繊維あるいは化粧品およびその他の材料に
添加して、抗菌性、防カビ性、防藻性、導電性、脱臭性
を付与するための、着色性が小さく、分散性がよく、さ
らに耐熱性、耐薬品性がよいため変色もなく、不溶出性
で耐摩耗性、耐候性などにも優れた、表面積の非常に大
きな微粒子状を形成する抗菌・導電性組成物およびこの
抗菌・導電性組成物を含有する抗菌・導電性樹脂に関す
る。

〔従来の技術〕

従来より、重金属を利用した抗菌剤は種々開発されてい
るが、抗菌性金属塩の使用による耐熱性や残留酸根の問
題があり、特に樹脂への添加時における変色やガスの発
生、ｐＨの影響などの問題があった。これは、硝酸銀、
硫酸銀、あるいは硝酸銅（ＩＩ）などの金属塩を使用し
ているためにおきる現象である。特に、抗菌性に優れて
いるといわれる硝酸銀にこの傾向が強く、この問題の改
善が望まれていた。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたもの
で、抗菌性の付与に非常に優れた殺菌力を有しながら人
体に対しては殆ど害のないコロイダル銀を用いることに
より、より安全性を確保し、さらに熱や酸などによる変
色も防ぐことができ、さらにｐＨが中性になるため、そ
れの障害も除くことができる。しかも超微粒子状の銀を
含有するため導電性に優れ、樹脂に使用した場合、恒久
的な帯電防止が可能である。

本発明は、低・高湿度の雰囲気下で広い範囲の細菌、カ
ビ、あるいは藻類などの微生物に対して強い殺菌力を有
し、耐熱性が良く、５００　’Ｃでも変色することがな
く、しかも分散性が良く、不溶出性で着色力が小さく、
硬度、耐水性、耐薬品性、耐候性などに優れ、大きな表
面積をもつ導電性の微粒子である抗菌・導電性組成物お
よびこの抗菌・導電性組成物を含有する抗菌・導電性樹
脂を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（ａ）有機ケイ素化合物、（ｂ）コロイダル
銀、および（ｃ）無機化合物を主成分とする抗菌・導電
性組成物である。

また、本発明は、前記抗菌・導電性組成物を含有してな
る抗菌・導電性樹脂である。

本発明は、強力な殺菌力を有し、しかも硝酸銀と異なり
、人体には殆ど害がなく、導電性で耐熱性、耐食性、耐
久性に優れているコロイダル銀の超微粒子状銀を大きな
表面積をもつ無機化合物に付着させ、これを有機ケイ素
化合物により固着し、抗菌性、導電性を最大限に発現さ
せようとするものである。

以下、本発明を構成要件ごとに説明する。

（ａ）有機ケイ素化合物 本発明で使用される有機ケイ素化合物としては、例えば
一般式Ｓ　ｉ　（ＯＲ’　）　４　（式中、Ｒ１は炭素
数１〜５の炭化水素残基を示す）で表されるテトラアル
コキシシランおよび／または一般式Ｒ”　Ｓ　ｉ　　（
０’Ｒ３）３　　（式中、Ｒ２は炭素数１〜８の有機基
、Ｒ３は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４
のアシル基を示す。）で表されるオルガノアルコキシシ
ランを挙げることができる。

これらの有機ケイ素化合物は、水の存在により加水分解
し、加水分解物となり、また該加水分解物が重縮合して
部分縮合物を生じ、さらに高分子量化してゲル状物にな
る。本発明の有機ケイ素化合物としては、これらの加水
分解物、部分縮合物も使用できる。また、有機ケイ素化
合物をコロイダル銀と無機化合物との混合液の存在下に
加水分解してもよく、この場合、得られる組成物は、銀
成分を所持した無機化合物を含有するゲル状物となる。

さらにこのゲル状物を加熱すると、完全縮合物であるゲ
ルを生成するものである。

このように有機ケイ素化合物は、本発明において、ケル
状物を形成するとともに結合剤としての働きをするもの
である。

ここで、前記テトラアルコキシシラン中のＲ’は、炭素
数１〜５のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などである。これらのテトラ
アルコキシシランの具体例としては、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン
、テトラブトキシシランなどを挙げることができる。

また、前記オルガノアルコキシシラン中のＲ２は、炭素
数１〜８の炭素を有する有機基であり、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基などのアルキル基、そのほかγ
−クロロプロピル基、ビニル基、３，３．３−）リフロ
ロプロビル基、Ｔグリシドキシプロピル基、γ−メタク
リルオキシプロピル基、Ｔ−メルカプトプロピル基、フ
ェニル基、３．４−エポキシシクロヘキシルエチル基、
γ−アミノプロピル基などである。

また、オルガノアルコキシシラン中のＲ２は、炭素数１
〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基であり
、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
アセチル基などである。

これらのオルガノアルコキシシランの具体例としては、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン
、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルト
リエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、
ｉ−プロピルトリエトキシシラン、Ｔ−クロロプロピル
トリメトキシシラン、Ｔ−クロロプロピルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、３．３．３−）リフロロプロピルトリメトキ
シシラン、３，３．３−トリフロロプロピルトリエトキ
シシラン、Ｔ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｔ〜グリシドキシプロビルトリエトキシシラン、Ｔ
−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン１．−メ
ルヵフトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシ
ラン、フェニルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、３．４−エポキシシクロヘキシ
ルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルエチルトリエトキシシランなどを挙げることが
できる。

これらのオルガノアルコキシシランは、１種または２種
以上を併用することができる。

これらの有機ケイ素化合物のうち、好ましくはテトラエ
トキシシラン、メチルトリメトキシシランである。

この有機ケイ素化合物の抗菌・導電性組成物中における
割合は、固形分換算で３〜５０重量％、特に５〜２５重
量％が好ましく、３重世％未満では結合力が不足して溶
出したり、また容易に加水分解せず生産性が低下し、一
方５０重量％を超えると抗菌性・導電性が発現され難く
なったり、相対的に無機化合物が少なくなったりして好
ましくない。

（ｂ）コロイダル銀 コロイダル銀は、黄または赤褐色の水性コロイド状銀で
、本発明においては、抗菌剤ならびに導電剤として使用
される。

このコロイダル銀は、非常に大きな殺菌力があり、しか
も人体に対しては殆ど害がないため、古くから治療や予
防などに広く使用されている。

また、コロイダル銀の銀成分は、金属の中でも最も優れ
た導電体であることは良く知られている。

さらに、銀は、耐熱性に優れ、大気中においては耐食性
も良く、耐久性にも優れている。

かかるコロイダル銀は、公知の方法である銀の金属塩を
還元する方法により簡単に作成することができる。例え
ば、硝酸銀の水溶液に希薄なアンモニア水を加えて酸化
銀を作り、さらにアンモニア水を加えて錯塩とし、水で
希釈したのち、還元剤のシュウ酸またはタンニン酸の水
溶液を加えて加熱して作成する方法がある。また、還元
方法として水素、炭素、または−酸化炭素還元法、ある
いはアルカリ金属を使用したもの、その他公知の方法が
ある。

このコロイダル銀は、通常、銀成分が０．０２〜１重量
％、粒径が５０ｍμ以下、ｐＨが７．０±１．　０であ
り、好ましくは銀成分が０．０５〜０、　２重量％、粒
径が１０ＩＩ＋μ以下のものである。

なお、銀の殺菌力は微粒子になるほど大きくなる１頃向
がみられる。

コロイダル銀の本発明の抗菌・導電性組成物に対する割
合は、銀成分換算で０．０５〜５重量％、特に０．１〜
１重量％が好ましい、０．０５重世％未満では、抗菌性
、導電性の発現ができ難く、一方、５重量％を超えると
色が濃くなって着色性が増したり、加工に手間がかかり
すぎたりして好ましくない。

（ｃ）無機化合物 本発明の無機化合物としては、コロイダルシリカ、コロ
イダルアルミナ、シリカゲル、ゼオライト、活性炭、超
微粒子状の、シリカ、アルミナおよびチタニアからなる
群から選ばれる少なくとも１種の化合物を好ましく使用
する。

これらの無機化合物は、前記（ｂ）コロイダル銀の平均
粒径が５ｍμ前後の銀成分を大きな表面積をもつ無機化
合物の表面に付着させて銀の抗菌性ならびに導電性を最
大限に発現させることを目的とするものである。

次に本発明に使用する無機化合物を成分別に説明する。

（コロイダルシリカおよびコロイダルアルミナ）コロイ
ダルシリカは、水またはアルコールを分散媒として無水
ケイ酸の超微粒子を水またはアルコール中に分散させた
コロイド溶液で、その粒径は５〜５０ｍμである。また
、その外観は透明性の乳白色膠質液である。

コロイダルアルミナは、水を分散媒とするｐＨ２，５〜
６のアルミナゾルであり、アルミナを５〜２５重量％含
有し、安定剤として硝酸、塩酸、酢酸などの酸を使用し
てなり、その平均粒径が１０〜２００ｍμのものである
。

（シリカゲル） シリカゲルは、一般弐ＳｉＯ□　・ｎＨ，ｏで表される
化合物で、ガラス状の透明または半透明の粒子テ、微細
構造が粗ショウをなして、例えば１、のちのが４５０ボ
以上の大きな表面積をもつものである。

（ゼオライト） 本発明におけるゼオライトは、天然または合成ゼオライ
トで、一般式 ％式％ （式中、Ｍはイオン交換可能な金属イオンを表し、通常
は、１価〜２価の金属であり、ｎはこの原子価で、Ｘは
金属酸化物の係数、ｙはシリカの係数、２は結晶水の数
をそれぞれ示す）で表され、その組成比および細孔径、
比表面積などの異なる多くの種類がある。

例えば、天然ゼオライトとしては、アナルシン、チャバ
サイト、クリノプチロライト、エリオナイト、フォジャ
サイト、モルデナイトなどがあり、一方、合成ゼオライ
トとしては、Ａ型ゼオライド、Ｘ−型ゼオライド、Ｙ−
型ゼオライドなどを挙げることができる。

好ましくは、表面積が大きく吸着能に優れたゼオライト
であり、天然のモルデナイトまたは前記の合成ゼオライ
トである。

（活性炭） 活性炭は、有機物質を炭化して得られる炭素物質で黒色
の粒子で、特殊の多孔性構造をもっており、吸着性に優
れている。

（超微粒子状の、シリカ、アルミナ、チタニア）本無機
化合物は、精製金属塩の高温加水分解法によって作成さ
れた超微粒子状のシリカ、超微粒子状のアルミナ、また
は超微粒子状のチタニア（ともに西独、デグサ社製）を
好ましく使用する。

このものは、比表面積（ＢＥＴ法）４０〜４００ボ／ｇ
、１次粒子の平均粒径　７〜４０ｍμを有する。

これらの無機化合物は、本発明の抗菌・導電性組成物中
に無水換算で１０〜９０重量％、特に４０〜８０重量％
含有されていることが好ましい。

１０重量％未満では、コロイダル銀成分を担持する物質
が少なくなり、また生産性が悪くなったりし、一方９０
重量％を超えると、相対的にケイ素化合物が少なくなり
、結合力が弱くなったり、また抗菌効果が薄れたりして
好ましくない。

本発明の抗菌・導電性組成物は、有機ケイ素化合物とコ
ロイダル銀ならびに無機化合物を主成分として得られ、
コロイダル銀および無機化合物の存在下に有機ケイ素化
合物を加水分解することが好ましく、この際、有機ケイ
素化合物が水と均一に混合し、加水分解を均一に進める
ための調整剤として親水性有機溶剤を使用することがさ
らに好ましい。

親水性有機溶剤は、コロイダル銀および無機化合物の分
散媒であるとともに、前記有機ケイ素化合物が水によっ
て加水分解された際に極度にゲル化することを防止する
ため、そのほか加水分解物の縮合反応を調節しながら水
分を共沸留去するためのものである。

この親水性有機溶剤としては、１価アルコールまたは２
価アルコールであるエチレングリコールもしくはこのｍ
８体を挙げることができ、このうち１価アルコールとし
ては炭素数１〜５の低級脂肪族アルコールが好ましく、
具体的にはメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアル
コール、ｉ−プロピルアルコール、５ｅｅ−７’チルア
ルコール、ｔ−ブチルアルコールなどを挙げることがで
き、またエチレングリコールもしくはこの誘導体として
はエチレングリコール、エチレングリコールモノブチル
エーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル
などを挙げることができる。

これらの親水性有機溶剤は、好ましくはｉ−プロピルア
ルコール、５ｅＣ−ブチルアルコール、酢酸エチレング
リコールモノエチルエーテルである。これらの親水性有
機溶剤は、１種でもまた２種以上を併用することもでき
る。

親水性有機溶剤の組成物中における割合は、有機ケイ素
化合物１００重量部に対して２０〜５００重量部、特に
５０〜１５０重量部が好ましく、２０重量部未満では有
機ケイ素化合物が水と均一に混合し難く、一方５００重
量部を超えると相対的に他の成分が少なくなり、性能が
低下したり、生産性が悪くなったりして好ましくない。

また、本発明の抗菌・導電性組成物を調製する際には、
有機ケイ素化合物を加水分解させるために水を存在させ
ることが必要である。

この水としては、通常、前記（ｂ）コロイダル銀中に存
在する水、また無機化合物として水性のコロイダルシリ
カまたはコロイダルアルミナを使用した場合はこの水を
用いることができ、さらに別途、一般水道水、蒸留水あ
るいはイオン交換水を用いることがきる。

水の組成物中における割合は、有機ケイ素化合物１００
重量部に対して２５〜２，０００重量部、特に５０〜８
００重量部が好ましく、２５重量部未満では有機ケイ素
化合物の加水分解が充分に生起しがたく、一方２，００
０重量部を超えると密着性が低下し、また生産性が悪く
なったりして好ましくない。

本発明の抗菌・導電性組成物には、前記各成分の他に必
要に応じて充填剤あるいは酸を配合することができる。

ここで、充填剤は、化粧性、熱放射性などを付与するた
めに使用されるもので、例えば有機顔料もしくは無機顔
料である。

また、酸は、加水分解触媒として使用されるもので、硝
酸、塩酸、酢酸、マレイン酸、その他の無機酸、有機酸
を挙げることができる。

さらに、本発明の抗菌・導電性組成物には、各種界面活
性剤、カップリング剤、キレート剤、アルカリ金属塩（
硬化触媒）、染料などの従来公知のその他の添加剤を添
加することもできる。

本発明の抗菌・導電性組成物は、まずコロイダル銀を作
成し、これに無機化合物、親水性有機溶剤および有機ケ
イ素化合物を混合して熟成することによりゲル状物を作
成し、これを加熱・乾燥して調製することができる。

本発明の抗菌・導電性組成物を調製する際の具体例とし
ては、例えばコロイダル銀は、硝酸銀の１重量％水溶液
にアンモニアの３重量％水溶液を加え、さらに沈澱した
酸化銀が溶けるまで徐々に加える。この水溶液を水で１
９倍に希釈したのち、タンニン酸の３重量％水溶液を数
滴加えて常温または４０〜６０°Ｃに加温して作成する
。このコロイダル銀に、コロイダルシリカ、コロイダル
アルミナあるいはアルコール、水などを加え、さらにシ
リカゲル、ゼオライト、活性炭、超微粒子状のシリカ、
アルミナまたはチタニアなどを加えて混合し、このよう
に調製された混合溶液にオルガノアルコキシシランなど
の有機ケイ素化合物を混合して、１．ＯＯＯｒｐｍで約
３０分攪拌する。

これを常温または低温加熱下で約６時間熟成し、含水ゲ
ルを作成し、得られる含水ゲルを加熱乾燥して最後にボ
ールミルなどで粉砕して本発明の抗菌・導電性ゲル（組
成物）を得ることができる。

このようにして得られる本発明の抗菌・導電性ゲルの平
均粒径は、特に限定されるものではないが、例えば０．
０１〜２μｍ程度であり、好ましくは０．０２〜０．１
μｍであるゆ本発明の無機化合物（ｃ）としてコロイダ
ルシリカ、コロイダルアルミナ、微粒子状の、シリカ、
アルミナまたはチタニアを使用した場合は平均粒径が０
．０１〜０．１μｍくらいになり、無機化合物（ｃ）と
してシリカゲル、ゼオライトまたは活性炭を使用した場
合は０．０５〜２μｍくらいになる。

本発明の抗菌・導電性組成物は、広い範囲にわたって利
用することができ、例えばあらゆる有機、無機塗料に添
加剤として混入し、抗菌、防カビ、防藻、帯電防止など
の諸機能を付加することが可能である。

また、インキ、接着剤、バッキング剤、セメント、石膏
などに混入し、あるいは製紙分野において紙中に漉きこ
むことにより、抗菌性、脱臭性、その他の前記諸機能を
付加することができる。

さらに、本発明の組成物を医薬品、化粧品に使用するこ
とにより、抗菌性、紫外線吸収性などを付加することが
できる。しかも、本発明の抗菌・導電性組成物は超微粒
子となすことができ、吸油（水）率が小さく、分散性に
優れているため、前記各種材料に対して均一に分散し、
少量でも抗菌性その他の諸機能が斑なく均一に発現され
る。

さらに、着色力の非常に小さいものができるので透明に
することもできる。

また、本発明の抗菌・導電性組成物は、コーティング組
成物として利用することができ、例えばフィルム、繊維
、板、容器、その他あらゆる形状の樹脂成形品の表面に
コートして導電（帯電防止）抗菌性樹脂製品を得ること
ができる。さらに、天然繊維、紙または金属などの抗菌
化；導電性ガラス、防曇性ガラスまたは導電性セラミッ
クスの製造；抗菌性セメント材、抗菌・帯電防止性皮革
または抗菌性砂の製造などに利用することができる。

次に、本発明の抗菌・導電性樹脂は、前記抗菌・導電性
組成物を樹脂中に含有させてなるものである。

この抗菌・導電性樹脂は、恒久的な抗菌・防カビ性能を
有し、さらに導電性の付与により恒久的に帯電防止がで
きるものである。このほかにも吸湿・乾燥性の改良によ
り結露防止に寄与することも可能である。

この樹脂としては、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン、ＡＢＳ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリアセタール、ポリビ
ニルアルコール、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリ
エステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、フェ
ノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、
ユリア樹脂、ジアセテート、トリアセテート、キュプラ
、レーヨン、天然ゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ブ
タジェンゴム、ポリイソプレン、クロロプレンゴムなど
の合成ゴムなどの熱可塑性あるいは熱硬化性樹脂を挙げ
ることができる。

この抗菌・導電性組成物の樹脂中への混合は、原料上ツ
マ−あるいは反応中間体に混合したのち重合する方法、
重合終了後のポリマーに混練りする方法、ポリマーペレ
ットと混合する方法、成形用ドープに混合する方法など
が挙げられるが、これらの方法に限定されるものではな
い。

この抗菌・導電性組成物の抗菌・導電性樹脂中における
割合は、通常、０．０２〜３０重量％、特に０．５〜１
０重量％が好ましく、０．０２重量％未満では抗菌性、
導電性が発現し難く、一方３０重量％を超えると樹脂の
特性が失われたり、コストが上昇しすぎたりして好まし
くない。

このようにして得られる抗菌・導電性樹脂は、種々の形
態、例えばフィルム、繊維、板、容器、粒状などに成形
することができ、例えば家庭用品（料理用、バス用など
の器具など）、建材、ラップ、パイプ類、農業用袋やフ
ィルム、あらゆる繊維製品（洋服、靴下、肌着、ハンカ
チ、タオル、寝具など）、その他のあらゆる産業分野に
おいて利用される。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明は特許請求の範囲を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。

なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量
基準である。

参考例 抗菌性、防カビ性、導電性、耐熱性、不溶出性などを調
べるため、第１表に示すＡ−Ｆの６種類の配合物と、比
較例として配合物Ｇを作製した。

ここで、配合物Ａは、ステンレス製容器中に、コロイダ
ル銀−１を３００部と水３００部およびイソプロパツー
ル１３０部と水性コロイダルシリカ（ｐＨ；２．５）を
７０部入れ、軽く攪拌したのち、超微粒子状アルミナ２
０部とシリカゲル８０部を入れ約１０分間攪拌した。こ
の混合液を１時間加熱して濃縮液にしたのち、メチルト
リメトキシシランを１００部加え、約１０分間撹拌して
５時間、室温で熟成させた。

次いで、これを３００°Ｃで２時間、加熱して乾燥ゲル
を作製した。この乾燥ゲルをボールミルで２時間粉砕し
て抗菌・導電性ゲルを作製した。

配合物Ｂ−Ｆおよび配合物Ｇも、同様にして作製した。

（以下余白） ＊）銀成分０．０５％、 ＊＊）ｉｌ成分０．２％ 第１表（続き） 量を第２表に示す。なお、−成粒子の平均径は５万倍の
電子顕微鏡写真により、比表面積はＢＥＴ法により、見
掛は比重は２当たりの重量により、銀含有量は定量分析
により測定した。

第２表 ＊）銀成分０．０５％、 ＊＊）銀成分０．２％ このようにして得られた抗菌・導電性ゲルの一次粒子の
平均径、比表面積、見掛は比重、銀含有実施例１ 抗菌・導電性組成物の抗菌力を調べるため第２表の抗菌
・導電性ゲルをテストピースとし、これらの細菌に対す
る最小発育阻止濃度を測定した。

試験方法は、任意濃度にテストピースを添加した液体培
地に接種用菌液を接種培養後、発育が阻止される最低濃
度をもって最小発育阻止濃度とした。

なお、増菌用培地は、Ｍｕｅｌｌｅｒ　ｆｌｉｎｔｏｎ
　Ｂｒｏｔｈ（Ｄｉｆｃｏ社製）、測定用培地は、０．
０５％トリトンＸ−１００添加Ｍｕｅｌｌｅｒ　Ｈｉｎ
ｔｏｎ　Ｂｒｏｔｈ（Ｄｉｆｃ。

社製）とし、測定用培地１０ｍｆｌにテストピースを任
意量添加後、滅菌し、感受性測定用培地とした。

また、接種用菌液は、継代培養した試験液を増菌用培地
に接触し、３７°Ｃ１１８〜２０時間培養後、菌数が約
１０”／ｄになるように増菌用培地で希釈して作成し、
培養は感受性測定用培地に接種用菌液０．１ｄを添加後
、３５〜３７°Ｃで１〜２日振とう培養した。

この試験結果を第３表−１に示す。

また、抗菌・導電性組成物の抗菌力の持続性を調べるた
めに、第２表の抗菌・導電性ゲルのうちＡ′、Ｂ′、Ｃ
′の３種を３０日間水道水に浸漬し、その後２時間煮沸
し、常温下で乾燥した。

これを用いて前記の試験方法により細菌に対する最小発
育阻止濃度を測定した。

この試験結果を第３表−２に示す。

第３表−ま ただし、＋：菌の発育を認める。

一：菌の発育を認めず。

第３表−１ （続き） 第３表−ま ただし、 ＋：菌の発育を認める。

：菌の発育を認めず。

ただし、＋、−は、第３表−１に同じ。

実施例２ 抗菌・導電性樹脂の抗菌力を調べるため、樹脂に抗菌・
導電性ゲルを添加混合し、各種の抗菌・導電性樹脂のテ
ストピースを作成した０作成方法は次の通りである。

（］）フィルム：インフレーション成形法により作成し
た。

（２）角板：圧縮成形法により作成した。

（３）織布：常法に従い、溶融紡糸後延伸し、該延伸糸
を精練、織布した。

（４）１［■：酢酸ビニル系塗料に抗菌・導電性ゲルを
添加、混合し、アルミニウム板に塗布した。

塗膜■：ニラレタン脂系塗料に抗菌・導電性ゲルを添加
、混合し、靴皮に塗布した。

該テストピースの内容を第４表に示す。

第４表中、抗菌・導電性ゲルの添加量の単位は％である
。

（以下余白） 次に、第４表のテストピース１〜１６を用いて抗菌力試
験を実施した。

試験方法は、つぎのとおりである。

テストピースにＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　　ｃｏｌｔ　
ＩＦＯ３３０１（大腸菌）　、５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃ
ｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　ＩＦＯ１２７３２（黄色ブドウ
球菌）、八ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　ＩＦＯ
４４０７（黒麹かび）の菌液を滴下して、細菌は３７°
Ｃ１真菌は３０℃で保存し、６および２４時間後に細菌
は５ＣＤＬＰ液体培地、真菌はＣＰＬＰ液体培地でテス
トピースの菌を洗い出し、洗液を試験液とした。

この試験液について菌数測定用培地による混釈平板培養
法（細菌：３７°Ｃ２日間、真菌：２５°Ｃ７日間）に
より生存菌数を測定して、試験片１枚当たりの生菌数に
換算した。

この試験結果を第５表−１（使用菌名二大腸菌）第５表
−２（使用菌名：黄色ブドウ球菌）ならびに第５表−３
（使用国名：黒麹かび）に示す。

第４表 第５表−１ （使用菌名：大腸菌） 第３表−２ （使用蘭名： 黄色ブドウ球菌） 実施例３ 本発明の抗菌・導電性組成物の導電性を調べるため、第
２表の各種抗菌・導電性ゲルを用いて１００ｋｇ／ｃｄ
でプレスして３０Ｘ１０Ｘ５飾のテストピースを作成し
、このテストピースの体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）を測
定した。

また、第４表のテストピース中より選択し、この表面抵
抗値（Ω・ｃｍ）を測定した。

この結果を第６表に示す。

（以下余白） 第５表 （使用菌基：黒麹かび） 第６表 実施例４ 本発明の抗菌・導電性組成物の不溶出性ならびに水中に
おける抗菌性を調べるため、第２表の抗菌、導電性ゲル
Ｂ′を用いて、次の方法により試験を行った。

（不溶出性） 水道法の水質基準（昭和５３年厚生省令第５６号）の試
験方法を用いて、塩素イオン、有機物質（過マンガン酸
カリ消費量）、一般細菌、大腸菌群、銅、鉄、銀、鉛、
カドミウム、ｐＨ値、濁度を測定した。

試験水の調製方法は、抗菌・導電性ゲル２００ｇを水道
水４！中に浸漬させ、室温で放置し、２４時間経過時に
上澄み液を採取した。また、対照として同一の水道水を
同一条件で保管して、２４時間経過時に全量を採取した
。

この試験結果を第７表−１に示す。

第７表−１ （水中における抗菌性） 第２表の抗菌・導電性ゲルＢ′および比較例としてＧ′
を２％（重量／容積）を添加したイオン交換水に、Ｅｓ
ｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｔ　ＩＦＯ３３０１（大腸
菌）あるいはＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎ
ｏｓａ　ＩＦＯ１３２７５（緑膿菌）の菌液を添加して
、３０°Ｃで保存し、６および２４時間後の生菌数を測
定した。

菌数測定は、標準寒天培地を用いた混釈平板培養法によ
り測定した。

なお、培養は、３５°Ｃ１４８時間とした。

この試験結果を第７表−２に示す。

ただし、表中、「１以下」は、本試験で用いた菌数測定
法の測定限界によるもので、菌が検出されなかったこと
を意味する。

実施例５ 本発明の抗菌・導電性組成物の耐熱性、耐沸騰水性、お
よび耐薬品性を調べるため、第２表の抗菌・導電性ゲル
Ｂ′とＤ′の２種を用いて、つぎの方法により試験を行
った。

さらに該ゲルを用いて抗菌力を調べるため、実施例１と
同様の方法で細菌に対する最小発育阻止濃度を測定した
。

（耐熱性） テストピースを電気炉に入れ、５００°Ｃで３時間保持
し、外観を観察した。

（耐沸騰水性） テストピース２％（重量／容量）を水道水に入れ、３時
間煮沸し、外観を観察した。

なお、蒸発した水と同量の水は水道水の沸騰水を随時注
入した。

（耐薬品性） （１）トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、アセ
トン、酢酸エチルの混合溶液にテストピースを２％（重
量／容量）混入し、２４時間浸漬した。

（２）２％の硝酸溶液にテストピースを２％（重量／容
量）混入し、２４時間浸漬した。

（３）２％の苛性ソーダ溶液にテストピースを２％（重
量／容量）混入し、２４時間浸漬した。

以上、（１）、（２）、（３）のテストピースの外観を
観察した。

この試験結果を第８表−１に、また、該テストピースの
細菌に対する最小発育阻止濃度の測定結果を第８表−２
に示す。

第８表−１ 第８表−ま ただし、＋：菌の発育を認める。

：菌の発育を認めず。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明の抗菌・導電性組成物および抗菌
・導電性樹脂の主な特徴は、下記のとおりである。

（１）一般細菌やカビに対し、優れた抗菌性能を長期間
にわたって持続する。

（２）良導体である銀の性能を長期にわたって持続する
。

（３）樹脂やゴムならびに樹脂系の塗料やインキ、接着
剤、目地剤、バッキング材に少量添加するだけで、抗菌
性ならびに導電性（帯電防止性）にすることができる。

（４）セメント、無機系コーティング剤、石膏、紙、化
粧品その他の材料に少量添加するだけで、抗菌性ならび
に導電性にすることができる。

（５）耐熱性に優れ、５００℃の高温下でガスの発生や
変色が全くなく、性能劣化しない。

（６）微粒子状で分散性が良く、各種材料に均一に分散
する。また、着色性が小さ（（添加量により殆ど透明に
なる）材料の外観を損なうことがない。

（７）耐沸騰水性、耐薬品性、耐候性に優れ、耐摩耗性
も良い。

（８）溶出がなく、毒性も殆ど無視できるので、その用
途が広い。

（９）多孔質で表面積が大きく、脱臭性に優れ、その効
果は長期間にわたって持続する。

０ω水中に少量混入すると、水全体が抗菌性になりしか
も長期間にわたってその効果が持続する。

また、本発明の抗菌・導電性組成物は、コーティング組
成物として以下の如き特徴を有する。

（１）透明または半透明の導電性および抗菌性の薄膜を
つくる。

（２）耐熱性、耐水性、耐候性、耐薬品性、硬度に優れ
た膜が得られる。

（３）プラスチック、金属、ガラス、セメント、繊維、
皮革、紙、砂その他あらゆる基材にコーティングするこ
とができる。

（４）低温（６０〜３００°Ｃ）で短時間（１〜６０分
）の加熱により硬化する。

これにより、本発明は、衣食住関連品から工業製品の他
、医療用、農業、漁業用その他店範囲の各種製品を提供
することができるなど数数の利点を有し、工業的意義は
極めて大である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）有機ケイ素化合物、（ｂ）コロイダル銀、
   および（ｃ）無機化合物を主成分とする抗菌・導電性組
   成物。
2. （２）（ａ）有機ケイ素化合物が一般式Ｓｉ（ＯＲ＾１
   ）。 （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜５の炭化水素残基を示す）
   で表されるテトラアルコキシシランおよび／または一般
   式Ｒ＾２Ｓｉ（ＯＲ＾３）＿３（式中、Ｒ＾２は炭素数
   １〜８の有機基、Ｒ＾３は炭素数１〜５のアルキル基ま
   たは炭素数１〜４のアシル基を示す）で表されるオルガ
   ノアルコキシシランである請求項１記載の抗菌・導電性
   組成物。
3. （３）（ｂ）コロイダル銀が銀成分換算で０．０１〜３
   重量％含有されてなる請求項１または２項記載の抗菌・
   導電性組成物。
4. （４）（ｃ）無機化合物がコロイダルシリカ、コロイダ
   ルアルミナ、シリカゲル、ゼオライト、活性炭、超微粒
   子状の、シリカ、アルミナおよびチタニアの群から選ば
   れる少なくとも１種である請求項１〜３いずれか１項記
   載の抗菌・導電性組成物。
5. （５）請求項１記載の抗菌・導電性組成物を含有してな
   る抗菌・導電性樹脂。