JPH0312308B2 - - Google Patents

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JPH0312308B2
JPH0312308B2 JP59195407A JP19540784A JPH0312308B2 JP H0312308 B2 JPH0312308 B2 JP H0312308B2 JP 59195407 A JP59195407 A JP 59195407A JP 19540784 A JP19540784 A JP 19540784A JP H0312308 B2 JPH0312308 B2 JP H0312308B2
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acid
silver
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JP59195407A
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JPS6173145A (ja
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Kozo Sato
Masato Satomura
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to AT85111416T priority patent/ATE31368T1/de
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Priority to DE8585111416T priority patent/DE3561179D1/de
Priority to US06/775,273 priority patent/US4629676A/en
Publication of JPS6173145A publication Critical patent/JPS6173145A/ja
Publication of JPH0312308B2 publication Critical patent/JPH0312308B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285Silver salts, e.g. a latent silver salt image

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は画像記録方法に関する。さらに詳しく
は、感光性ハロゲン化銀を光センサーとし、加熱
により像様に高分子化合物を生成させることによ
り、共存する色画像形成物質を不動化する記録方
法に関する。
「従来の技術」 感光性ハロゲン化銀の高い感光性を利用して像
様に高分子化合物を生成させる方法に関しては例
えば特公昭47−20741号明細書に詳しい記載があ
るが、この方法は湿式の現像処理が必要であり、
処理には比較的長時間が必要であつた。
また、露光部に対応して高分子化合物を生成さ
せ、共存する色画像形成物質を不動化させる方法
として、特開昭57−179836号明細書に開示されて
いるビニル化合物と光重合開始剤を組合わせたシ
ステムが知られている。しかし、この方法ではハ
ロゲン化銀を用いた系に比較して感光性が著しく
小さく、長い露光時間を必要とする。
「発明が解決しようとする問題点」 本発明はこれら先行技術の欠点を改良したもの
である。すなわち、本発明の目的は乾式の迅速処
理により、色画像を形成することにある。また本
発明の別の目的は露光時間の短かい、すなわち高
感度の感光性記録材料を用いて迅速に画像記録を
提供することにある。
「問題点を解決するための手段」 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性
ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および色画
像形成物質を塗設した感光性組成物を像様露光し
て潜像を形成し、その後加熱することによつて潜
像が存在する部分の重合性化合物を重合して高分
子化合物を生成させ、色画像形成物質を不動化さ
せることを特徴とする画像記録方法により達成さ
れる。
本発明の画像記録法は、画像露光によつて実質
的には高分子化合物は形成されないが、加熱によ
つて画像状に高分子化合分が形成される。
本発明に用いられる記録材料は感光性ハロゲン
化銀を光センサーとし、露光により生じたハロゲ
ン化銀の潜像核が触媒となつて鉄塩と還元剤との
酸化還元反応が起こり、その過程で生じるラジカ
ル中間体を開始剤として重合反応を行なわすもの
である。この一連の反応が加熱により著しく促進
されることは従来の知見からは予想し得なかつた
ことであり、特に、現像液を使用しない乾式系で
鉄塩の還元剤との反応によりラジカル中間体が発
生することは全く新しい知見である。
本発明では使用する感光性ハロゲン化銀の種類
により露光部、未露光部のいずれにも対応して高
分子化合物を生成させることが可能である。高分
子化合物が生成した部分では、生成していない部
分に比較して一般に、耐水性、耐溶剤性、耐熱
性、耐圧性が増し、その結果、高分子化合物が生
成していない部分をウオツシユオフまたは加熱や
加圧等により受像材料に転写させることなどによ
り、色画像形成物質を利用した色像を形成するこ
とができる。したがつて本発明では使用する感光
性ハロゲン化銀の種類あるいは採用する色像形成
過程によつて、原画に対してネガ型画像もポジ型
画像も自由に作ることができ、場合によつてはネ
ガポジ両画像を同時に作ることもできる。
例えば、高分子化合物が生成していない部分を
転写させて色画像を得る場合には、通常のネガ型
ハロゲン化銀乳剤を用いると原画に対してポジ型
の画像を得ることができ、一方、ネガ型画像を形
成させるためには米国特許第2592250号、同
3206313号、同3367778号、同3447927号に記載の
内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米国特許第
2996382号に記載されているような表面画像ハロ
ゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤との混
合物を使用することができる。
本発明に使用しうるハロゲン化銀は、塩化銀、
臭化銀、沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。粒子内
のハロゲン組成が均一であつてもよい。表面と内
部で組成の異つた多重構造であつてもよい(特開
昭57−154232号、同58−108533号、同59−48755
号、同59−52237号、米国特許4433048および
EP100984号)。また、粒子の厚みが、0.5ミクロ
ン以下、粒径は少くとも0.6ミクロンで平均アス
ペクト比が5以上の平板粒子(米国特許第
4414310号、同4435499号およびOLS3241646A1
ど)あるいは粒子サイズ分布の均一に近い単分散
乳剤(特開昭57−178235号、同58−100846号、同
58−14829号、WO83/02338A1号、EP64412A3
および同83377A1など)も本発明に使用しうる。
晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分
布などが異つた2種以上のハロゲン化銀を併用し
てもよい。粒子サイズの異なる二種以上の単分散
乳剤を混合して、階調を調節することもできる。
本発明で用いられるハロゲン化銀の粒子サイズ
は、平均粒径が0.001ミクロンから10ミクロンの
ものが好ましく、0.001ミクロンから5μのものは
更に好ましい。これらのハロゲン化銀乳剤は、酸
性法、中性法又はアンモニア法のいずれで調製し
てもよく、可溶性鉄塩と可溶性ハロゲン塩との反
応形式としては、片側混合法、同時混合法または
これらの組合せのいずれでもよい。粒子を銀イオ
ン過剰の下で形成する逆混合法、又はpAgを一定
に保つコントロールド・ダブルジエツト法も採用
できる。また、粒子成長を速めるため、添加する
鉄塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または
添加速度を上昇させてもよい(特開昭55−142329
号、同55−158124号、米国特許3650757号など)。
エピタキシアル接合型のハロゲン化銀粒子も使
用できる(特開昭59−16124、米国特許4094684)。
本発明で有機銀塩酸化剤を併用せずにハロゲン
化銀を単独で使用するときは、好ましくは沃化銀
結晶のX線パターンを認めうるような塩沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀である。例えば臭化カリウ
ム溶液中に硝酸銀溶液を添加して臭化銀粒子を作
り、さらに沃化カリウムを添加すると上記の特性
を有する沃臭化銀が得られる。
本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階
において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、
特公昭47−11386に記載の有機チオエーテル誘導
体または特開昭53−144319に記載されている含硫
黄化合物などを用いることができる。粒子形成ま
たは物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉄塩、タリウム塩などを共存させてもよ
い。
さらに高照度不軌、低照度不軌を改良する目的
で塩化イリジウム(、)、ヘキサクロロイリ
ジウム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム
塩、あるいは塩化ロジウムなどの水溶性ロジウム
塩をを用いることができる。
ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟
成後に可溶性塩類を除去してもよく、このためヌ
ーデル水洗法や沈降法に従うことができる。ハロ
ゲン化銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが
通常は化学増感して使用する。通常型感材用乳剤
で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
などを単独又は組合せて用いることができる。こ
れらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で
行うこともできる(特開昭58−126526号、同58−
215644号)。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であつても、粒
子内部に形成される内部潜像型であつてもよい。
内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳
剤を使用することもできる。この目的に適した内
部潜像型乳剤は米国特許2592250号、同3761276
号、特公昭58−3534号および特開昭57−136641号
などに記載されている。組合せるのに好ましい造
核剤は、米国特許3227552号、同4245037号、同
4255511号、同4266013号、同4276364号および
OLS2635316号に記載されている。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は銀換算1mgないし10g/m2の範囲であ
る。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀に光に
対して比較的安定な有機銀塩を酸化剤として併用
することができる。この場合、感光性ハロゲン化
銀と有機銀塩とは接触状態もしくは接近した距離
にあることが必要である。80℃以上好ましくは
100℃以上の温度に加熱されると、ハロゲン化銀
の潜像を触媒として、有機金属酸化剤がレドツク
スに関与すると考えられる。
このような有機銀塩酸化剤を形成するのに使用
しうる有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香
族のカルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素
を有するチオカルボニル基含有化合物、およびイ
ミノ基含有化合物などが挙げられる。
脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マレイン
酸、フマール酸、酒石酸、フロイン酸、リノール
酸、リノレン酸、オレイン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、又は樟脳酸から
誘導される銀塩が典型例として挙げられる。これ
らの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換体
又はチオエーテル基を有する脂肪酸カルボン酸な
どから誘導される銀塩も又使用できる。
芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル
基含有化合物の銀塩としては、安息香酸、3,5
−ジヒドロキシ安息香酸、o−,m−もしくはp
−メチル安息香酸、2,4−ジクロル安息香酸、
アセトアミド安息香酸、p−フエニル安息香酸、
没食子酸、タンニン酸、フタル酸、テレフタル
酸、サリチル酸、フエニル酢酸、ピロメリツト酸
又は3−カルボキシメチル−4−メチル−4−チ
アゾリン−2−チオンなどから誘導される銀塩が
代表例として挙げられる。
メルカプトもしくはチオカルボニル基を有する
化合物の銀塩としては、3−メルカプト−4−フ
エニル−1,2,4−トリアゾール、2−メルカ
プトベンゾイミダゾール、2−メルカプト−5−
アミノチアジアゾール、2−メルカプトベンツチ
アゾール、S−アルキルチオグリコール酸(アル
キル基炭素数12ないし22)、ジチオ酢酸などジチ
オカルボン酸類、チオステアロアミドなどチオア
ミド類、5−カルボキシ−1−メチル−2−フエ
ニル−4−チオピリジン、メルカプトトリアジ
ン、2−メルカプトベンゾオキサゾール、メルカ
プトオキサジアゾール又は3−アミノ−5−ベン
ジルチオ−1,2,4−トリアゾールなど米国特
許第4123274号記載のメルカプト化合物などから
誘導される銀塩が挙げられる。
イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公
昭44−30270号又は同45−18416号記載のベンゾト
リアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾト
リアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアル
キル置換ベンゾトリアゾール類、5−クロロベン
ゾトリアゾールなどハロゲン置換ベンゾトリアゾ
ール類、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾール
などカルボイミドベンゾトリアゾール類、特開昭
58−118639号記載のニトロベンゾトリアゾール
類、特開昭58−118638号記載のスルホベンゾトリ
アゾール、カルボキシベンゾトリアゾールもしく
はその塩、又はヒドロキシベンゾトリアゾールな
ど、米国特許4220709号記載の1,2,4−トリ
アゾールや1H−テノラゾール、カルバゾール、
サツカリン、イミダゾールおよびその誘導体など
から誘導される銀塩が代表例として挙げられる。
またRD17029(1978年6月)に記載されている
銀塩やステアリン酸銅などの銀塩以外の有機金属
塩、特願昭58−221535記載のフエニルプロピオー
ル酸などアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩
も本発明で使用できる。
以上の有機銀塩は感光性ハロゲン基銀1モルあ
たり、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし
1モルを併用することができる。感光性ハロゲン
化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で1mgない
し10g/m2が適当である。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、色素類に
よつて分光増感されてもよい。用いられる色素に
は、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含
される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロ
シアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異
節環核としてシアニン色素類に通常利用される核
のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、ベンズオキサドール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−5−オン核、チオヒダントイン核、2−チ
オオキサゾリジン−2,4−ジオン核、チアゾリ
ジン−2,4−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの5〜6員異節環核を適用す
ることができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチリル化合物(たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの)、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物(たとえば米国特
許3743510号に記載のもの)、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。
本発明に使用できる還元剤としては特公昭45−
11149号(レゾルシン類)、特公昭46−6581号(m
−アミノフエノール類)、特公昭47−14667号(5
−ピラゾロン類)、特公昭47−14668号(アルキル
フエノール類)、特公昭47−14669号(アルコキシ
ナフトール類)、特公昭47−20741号(m−フエニ
レンジアミン類)、特公昭49−1569号(ナフトー
ル類)、特公昭49−10697号(ヒドラジン類)に記
載の化合物、あるいは特公昭57−138632号、特開
昭57−142638号、特開昭57−176033号、米国特許
第3585030号に記載の化合物等が利用できる。
これらの具体例としてはレゾルシン、2−メチ
ルレゾルシン、オルシン、フロログルシン、フロ
ログルシンモノメチルエーテル、フロログルシン
ジメチルエーテル、m−アミノフエノール、m−
ジメチルアミノフエノール、m−ジエチルアミノ
フエノール、N,N−ジメチル−m−フエニレン
ジアミン、N,N−ジエチル−m−フエニレンジ
アミン、3−メチル−5−ピラゾロン、3,4−
ジメチル−5−ピラゾロン、1,3−ジメチル−
5−ピラゾロン、1−フエニル−3−メチル−5
−ピラゾロン、P−エチルフエノール、P−ドデ
シルフエノール、P−メトキシフエノール、P−
ベンジルオキシフエノール、P−ヒドロキシジフ
エニルエーテル、4−メチル−1−ナフトール、
2−メチル−1−ナフトール、1−メチル−2−
ナフトール、6−アミノ−1−ナフトール、8−
アミノ−2−ナフトール、1,3−ジヒドロキシ
ナフタレン、4−メトキシ−1−ナフトール、O
−トリルヒドラジン塩酸塩、P−トリルヒドラジ
ン塩酸塩、アセトヒドラジド、ベンズヒドラジ
ド、トルエンスルホニルヒドラジン、N,N′−
ジアセチルヒドラジン等が挙げられる。これらの
還元剤は必要に応じて二種以上を併用することも
できる。また、上記の還元剤とコンベンシヨナル
写真系の還元剤、例えばハイドロキノン、カテコ
ール、P−置換アミノフエノール類、P−フエニ
レンジアミン類、3−ピラゾリドン類等を併用す
ることもできる。還元剤の添加量は巾広く変える
ことができるが、一般には銀塩(有機銀塩酸化剤
を併用する場合は合計する)に対し0.1〜1500モ
ル%、好ましくは10〜300モル%である。本発明
に使用できる重合性化合物としては、付加重合性
のモノマーおよびそのオリゴマー、ポリマーを挙
げることができる。付加重合性のモノマーとして
は、炭素−炭素不飽和結合を1個以上有する化合
物が利用できる。これらの例としてはアクリル酸
およびその塩、アクリル酸エステル類、アクリル
アミド類、メタクリル酸およびその塩、メタクリ
ル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エス
テル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、N−ビニル複素環類およびこれらの
誘導体がある。
これらの化合物はいずれも本発明に有用である
が、本発明では加熱現像処理を行なうため加熱時
に揮散しにくい、沸点が80℃以上のものが好まし
い。また得られた色画像のS/N比を高めるため
に、生成した高分子化合物の粘度または硬化度を
高める作用を有する架橋性化合物を併用すること
が望ましい。ここで言う架橋性化合物とは分子中
に複数のビニル基またはビニリデン基を有する、
いわゆる多官能モノマーである。以下に本発明に
使用される重合性化合物の好ましい例を示す。
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸ブ
チル、アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリ
ルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N
−アクリロイルモルホリン、N−アクリロイルピ
ペリジン、グリシジルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、アクリル酸アニリド、メ
タクリル酸アニリド、スチレン、ビニルトルエ
ン、クロロスチレン、メトキシスチレン、クロロ
メチルスチレン、1−ビニル−2−メチルイミダ
ゾール、1−ビニル−2−ウンデシルイミダゾー
ル、1−ビニル−2−ウンデシルイミダゾリン、
N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾー
ル、ビニルベンジルエーテル、ビニルフエニルエ
ーテル、メチレン−ビス−アクリルアミド、トリ
メチレン−ビス−アクリルアミド、ヘキサメチレ
ン−ビス−アクリルアミド、N,N′−ジアクリ
ロイルピペラジン、m−フエニレン−ビス−アク
リルアミド、P−フエニレン−ビス−アクリルア
ミド、エチレングリコールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ビス(4−アクリロキシポ
リエトキシフエニル)プロパン、1,5−ペンタ
ンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオール
アクリレート、ポリプロピレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、N−
メチロ−ルアクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト。
また、ビニル基またはビニリデン基を有する高
分子化合物、例えば、側鎖にヒドロキシル基、ア
ミノ基、エポキシ基、ハロゲン原子、スルホンル
オキシ基を有する高分子化合物とアクリル酸また
はメタクリル酸との縮合物等も本発明に利用でき
る。
さらに、前述の還元剤の母核にビニル基やビニ
リデン基が結合した化合物、例えば、m−N,N
−ジ(アクリロイルオキシエチル)アミノフエノ
ール、P−アクリロイルオキシエトキシフエノー
ル等も重合性化合物として利用でき、この場合に
は、還元剤と重合性化合物を兼用することができ
る。さらに、色画像形成物質、例えば色素または
ロイコ色素の分子中にビニル基を含有する化合物
も重合性化合物として利用でき、この場合には重
合性化合物と色画像形成物質を兼ねることができ
る。
本発明の重合性化合物はハロゲン化銀塩(有機
銀塩酸化剤を併用する場合には合計する)に対し
て0.05ないし1200重量%、好ましくは5ないし
950重量%用いることができる。
本発明に利用できる色画像形成物質には種々の
ものがある。例えば、それ自身が着色しているも
のとして染料や顔料が挙げられる。これらを用い
る場合には、高分子重合物が生成していない部分
をウオツシユオフするか、または、受像材料に適
当な方法を用いて転写することにより色画像を形
成することができる。染料や顔料は市販のものの
他、各種文献等(例えば「染料便覧」有機合成化
学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本
顔料技術協会編集、昭和52年刊)に記載されてい
る公知のものが利用できる。これらの染料または
顔料は、溶解ないし分散して用いられる。
一方、着色していない色画像形成物質として
は、それ自身は無色ないし淡色であるが加熱や加
圧、光照射等、何らかのエネルギーにより発色す
るものとそれ自身はエネルギーを加えても発色し
ないが、別の成分と接触することにより発色する
ものに分類される。前者の例としてはサーモクロ
ミツク化合物、ピエゾクロミツク化合物、ホトク
ロミツク化合物およびトリアリールメタン染料や
キノン系染料、インジゴイド染料、アジン染料等
のロイコ体などが知られている。これらはいずれ
も加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化により発
色するものである。
後者の例としては2種以上の成分の間の酸塩基
反応、酸化還元反応、カツプリング反応、キレー
ト形成反応等により発色する種々のシステムが包
含される。例えば、感圧紙等に利用されているラ
クトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を
有する発色剤と酸性白土やフエノール類等の酸性
物質(顕色剤)から成る発色システム;芳香族ジ
アゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスルホナー
ト類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン
類等のアゾカツプリング反応を利用したシステ
ム;ヘキサメチレンテトラミンと第2鉄イオンお
よび没食子酸との反応やフエノールフタレイン−
コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの
反応などのキレート形成反応;ステアリン酸第2
鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸銀と4−メ
トキシ−1−ナフトールの反応などの酸化還元反
応などが利用できる。
本発明において使用する色画像形成物質が2種
以上の成分の間の反応を利用したものの場合に
は、それぞれの成分が分離して存在することが望
ましい。例えば一方の成分を感光層中に、他方の
成分を受像材料中に含ませておき、高分子重合体
の生成していない未硬化部の成分を受像材料の転
写して色画像を形成してもよいし、それぞれの成
分をカプセル等に包含させて同一層中に分離して
存在させてもよい。また、感光層を重層構成にし
てそれぞれの成分を隣接層中に存在させてもよ
い。
本発明において色画像形成物質は着色状態で
0.1gないし5g/m2になるように塗設される。
また、減色法のイエロー、マゼンタ、シアンの
3原色を用いて、色度図内の広範囲の色を得るた
めには、本発明に用いられる感光材料は、少なく
とも3種のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光
性を持つハロゲン化銀乳剤を有する必要がある。
互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少
なくとも3つの感光性ハロゲン化銀乳剤の代表的
な組合せとしては、青感性乳剤、緑感性乳剤およ
び赤感性乳剤の組合せ、緑感性乳剤、赤感性乳剤
および赤外光感光性乳剤の組合せ、青感性乳剤、
緑感性乳剤および赤外光感光性乳剤の組合せ、青
感性乳剤、赤感性乳剤および赤外光感光性乳剤の
組合せなどがある。なおここで赤外光感光性乳剤
とは700nm以上、特に740nm以上の光に対して
感光性を持つ乳剤をいう。
例えば、青感性乳剤、緑感性乳剤および赤感性
乳剤の組合わせを使用する場合は、青感光部がイ
エロー画像形成物質を含み、緑感光部がマゼンタ
画像形成物質を含み赤感光部がシアン画像形成物
質を含むようにしておけばよい。
この場合、青感乳剤と重合性化合物およびイエ
ロー画像形成物質の混合物、緑感乳剤と重合性化
合物およびマゼンタ画像形成物質の混合物および
赤感乳剤と重合性化合物およびシアン画像形成物
質の混合物はそれぞれ分離していることが望まし
い。分離させる方法としては、それぞれの混合物
を重層構成として別々の層に支持体上に塗設する
か、それぞれの混合物をパケツト化していわゆる
パケツト乳剤とし、同一層に塗設する方法があ
る。色画像形成物質を受像材料に転写して画像を
得る場合には、パケツト乳剤を使用するのが望ま
しい。パケツト乳剤の製造法については特開昭58
−40551号明細書に詳しい記載がある。
パケツト乳剤を使用する場合、還元剤はパケツ
ト中に共存させてもよいし、パケツト外に存在さ
せてもよい。
本発明においては銀塩と還元剤との反応を促進
するために種々の促進剤を用いることができる。
促進剤としては、反応系を塩基性にして現像を促
進する化合物があり、これには塩基または塩基プ
レカーサーがある。
塩基または塩基プレカーサーには種々のものが
知られている。ここで言う塩基プレカーサーは加
熱により塩基成分を放出するものであり、放出さ
れる塩基成分は無機の塩基でも有機の塩基でもよ
い。
好ましい塩基の例としては、無機の塩基として
はアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、第2または第3リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸
塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩;アンモニウム
水酸化物;4級アルキルアンモニウムの水酸化
物;その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機
の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミ
ン類)、芳香族アミン類(N−アルキル置換芳香
族アミン類、N−ヒドロキシルアルキル置換芳香
族アミン類およびビス〔p−(ジアルキルアミノ)
フエニル〕メタン類)、複素環状アミン類、アミ
ジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グ
アニジン類が挙げられ、特にpKaが8以上のもの
が好ましい。
塩基を感光材料中に含ませる場合は、プレカー
サーの形で添加するのが望ましい。塩基プレカー
サーとしては、加熱により脱炭酸して分解する有
機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロツセン
転位、ベツクマン転位等の反応により分解してア
ミン類を放出する化合物など、加熱により何らか
の反応を起こして塩基を放出するものが好ましく
用いられる。好ましい塩基プレカーサーとしては
英国特許第998949号等に記載のトリクロロ酢酸の
塩、米国特許第4060420号に記載のα−スルホニ
ル酢酸の塩、特願昭58−55700号に記載のプロピ
オール酸類の塩、米国特許第4088496号に記載の
2−カルボキシカルボキサミド誘導体、塩基成分
に有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土類金
属を用いた熱分解性酸との塩(特願昭58−69597
号)、ロツセン転位を利用した特願昭58−43860号
に記載のヒドロキサムカルバメート類、加熱によ
りニトリルを生成する特願昭58−31614号に記載
のアルドキシムカルバメート類などが挙げられ
る。その他、英国特許第998945号、米国特許第
3220846号、特開昭50−22625号、英国特許第
2079480号等に記載の塩基プレカーサーも有用で
ある。
本発明において特に有用な塩基プレカーサーの
具体例を以下に示す。
トリクロロ酢酸グアニジン、トリクロロ酢酸メ
チルグアニジン、トリクロロ酢酸カリウム、フエ
ニルスルホニル酢酸グアニジン、P−クロロフエ
ニルスルホニル酢酸グアニジン、P−メタンスル
ホニルフエニルスルホニル酢酸グアニジン、フエ
ニルプロピオール酸カリウム、フエニルプロピオ
ール酸セシウム、フエニルプロピオール酸グアニ
ジン、P−クロロフエニルプロピオール酸グアニ
ジン、2,4−ジクロロフエニルプロピオール酸
グアニジン、P−フエニレン−ビス−プロピオー
ル酸ジグアニジン、フエニルスルホニル酢酸テト
ラメチルアンモニウム、フエニルプロピオール酸
テトラメチルアンモニウム。
これらの塩基プレカーサーは単独でも、また数
種の併用でも使用できる。
また、これらの塩基または塩基プレカーサーは
広い範囲で用いることができる。有用な範囲は感
光材料の塗布乾膜を重量に換算したものの50重量
%以下、更に好ましくは、0.01重量%から40重量
%の範囲である。
本発明において還元剤、重合性化合物および色
画像形成物質は種々の方法で感光材料もしくは受
像材料の層中に導入することができる。例えば、
水または親水性有機溶媒に溶かした溶液を必要に
応じてバインダーと共に直接支持体上に塗設する
ことができる。また、米国特許2322027号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導
入することができる。その場合下記の如き高沸点
有機溶媒、低沸点有機溶媒を用いることができ
る。
たとえばフタール酸アルキルエステル(ジブチ
ルフタレート、ヂオクチルフタレートなど)、リ
ン酸エステル(ジフエニルホスフエート、トリフ
エニルホスフエート、トリクレジルホスフエー
ト、ジオクチルブチルホスフエート)、クエン酸
エステル(例えばアセチルクエン酸トリブチル)、
安息香酸エステル(安息香酸オクチル)、アルキ
ルアミド(例えばジエチルラウリルアミド)、脂
肪酸エステル類(例えばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジオクチルアゼレート)、トリメシン酸
エステル類(例えばトリメシン酸トリブチル)な
どの高沸点有機溶媒、または沸点約30℃及至160
℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの
如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、二級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶
解したのち、親水性コロイドに分散される。上記
の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して
用いてもよい。
また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用でき
る。また親水性コロイドに分散する際に、種々の
界面活性剤を用いることができる。
さらに、これらの成分をカプセル化して支持体
に塗設することもできる。高画質を得る目的に対
して、この方法は特に好ましい。カプセル化に際
しては溶剤を併用するのが望ましい。溶剤として
は、前述の有機溶媒の他、フエニルアルカン類、
塩素化パラフイン等が好ましい。その際、重合性
化合物はカプセル中に5〜95重量%、色画像形成
物質は0.1〜15重量%程度包含されるのが好まし
い。
カプセル壁としては、ゼラチンのコアセルベー
シヨンを利用したもの、ポリウレア、ポリウレタ
ン、ポリエステル、熱硬化性ポリマーあるいはこ
れらの混合物が好ましい。特に、ポリマーの析出
による方法および油滴内部からのリアクタントの
重合によるカプセル化法を用いると均一な粒径を
持ち、壁が緻密で保存性の優れたカプセルを得る
ことができる。カプセル化の具体例は米穀特許第
3726804号、同3796669号明細書に詳しく記載され
ている。
カプセルの粒径は80μ以下特に保存時の取り扱
い性の点から20μ以下が好ましい。又、加圧時の
簡便さからは0.1μ以上が望ましい。即ちカプセル
は、圧力、約10Kg/cm2以下では実質的に変化がな
く、50Kg/cm2程度でほぼ50%程度のカプセルが破
壊されるものが望ましい。
カプセルは支持体上に、色画像形成物質が0.1
gないし5g/m2程度になるように塗設される。
本発明に用いられるバインダーは、単独である
いは組み合わせて含有することができる。このバ
インダーには主に親水性のものを用いることがで
きる。親水性バインダーとしては、透明か半透明
の親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等のタ
ンパク質や、デンプン、アラブヤゴム等の多糖類
のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。他の合成重合物
質には、ラテツクスの形で、とくに写真材料の寸
度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。
本発明に於ける感光材料および場合によつて用
いられる受像材料に使用される支持体は、処理温
度に耐えることのできるものである。一般的な支
持体としては、ガラス、紙、金属およびその類似
体が用いられるばかりでなく、アセチルセルロー
ズフイルム、セルローズエステルフイルム、ポリ
ビニルアセタールフイルム、ポリスチレンフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、ポリエチレンテ
レフタレートフイルム及びそれらに関連したフイ
ルムまたは樹脂材料が含まれる。またポリエチレ
ン等のポリマーによつてラミネートされた紙支持
体も用いることができる。米国特許3634089号、
同第3725070号記載のポリエステルは好ましく用
いられる。
本発明の感光材料は必要に応じて保護層、中間
層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、マツ
ト剤層などの補助層を設けることができる。特に
保護層は接着防止の目的で有機、無機のマツト剤
を含ませるのが望ましい。
また、感光材料、受像材料には必要に応じてカ
ブリ防止剤、けい光増白剤、褪色防止剤、ハレー
シヨンやイラジエージヨン防止染料、顔料、水放
出剤、熱重合防止剤、界面活性剤、熱溶剤等を含
んでいてもよい。
本発明においては種々の露光手段を用いること
ができる。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状
露光によつて得られる。一般には、通常使われる
光源例えば太陽光、ストロボ、フラツシユ、タン
グステンランプ、水銀灯、ヨードランプなどのハ
ロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光線、
およびCRT光源、プラズマ光源、蛍光管、発光
ダイオードなどを光源として使うことができる。
また、LCD(液晶)やPLZT(ランタンをドープし
たチタンジルコニウム酸鉛)などを利用したマイ
クロシヤツターアレイと線状光源もしくは平面状
光源を組合せた露光手段を用いることもできる。
光源の種類や露光量はハロゲン化銀の色素増感に
よる感光波長や、感度に応じて選択することがで
きる。
本発明において用いる原画は白黒画像でもカラ
ー画像でもよい。
原画としては、製図などの線画像はもちろんの
こと、階調を有した写真画像でもよい。またカメ
ラを用いて人物像や風景像を撮影することも可能
である。原画からの焼付は、原画と重ねて密着焼
付をしても、反射焼付をしてもよくまた引伸し焼
付をしてもよい。
またビデオカメラなどにより撮影された画像や
テレビ局より送られてくる画像情報を、直接
CRTやFOTに出し、この像を密着やレンズによ
り感光材料上に結像させて、焼付ることも可能で
ある。
また最近大巾な進歩が見られるLED(発光ダイ
オード)は、各種の機器において、露光手段とし
てまたは表示手段として用いられつつある。この
LEDは、青光を有効に出すものを作ることが困
難である。この場合、カラー画像を再生するに
は、LEDとして緑光、赤光、赤外光を発する3
種を使い、これらの光に感光する乳剤部分が
各々、イエロー、マゼンタ、シアンの画像形成物
質を含むように設計すればよい。
すなわち緑感光部がイエロー画像形成物質を含
み、赤感光部がマゼンタ画像形成物質を、赤外感
光部がシアン画像形成物質を含むようにしておけ
ばよい。これ以外の必要に応じて異つた組合せも
可能である。
上記の原因を直接に密着または投影する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCDなどの受光素子により、読みとりコンピユ
ーターなどのメモリーに入れ、この情報を必要に
応じて加工するいわゆる画像処理をほどこした
後、この画像情報をCRTに再生させ、これを画
像状光源として利用したり、処理された情報にも
とづいて、直接3種LEDを発光させて露光する
方法もある。
本発明において像様露光後の加熱方法としては
従来公知の方法を用いることができる。例えば、
ホツトプレートなどの熱板あるいはドラムに感光
材料を直接触させたり、ヒートローラーを用いて
搬送させたりすることもできる。また高温に加熱
した空気を用いたり高周波加熱やレーザービーム
により加熱することもできる。感光材料によつて
は赤外線ヒーターを用いて加熱することもでき
る。更に電磁誘導により発生する過電流を利用し
て加熱する方法を応用することもできる。
又、感光材料に対して不活性の液体、たとえば
フツ素系の液体を加熱したバス中で加熱しても良
い。
更に、上記の加熱手段とは別に加熱源を感光材
料にもたせることで加熱してもよい。たとえば、
カーボンブラツクやグラフアイトなどの導電性粒
子の層を感光材料中にもたせ、通電した時に発生
するジユール熱を利用してもよい。この際の加熱
温度は一般に80℃〜200℃、好ましくは100℃〜
160℃である。
感光材料を加熱するパターンとしては、種々の
パターンが応用できる。一定温度で加熱する方法
が最も一般的であるが、感光材料の特性によつて
は多段階加熱−たとえば高温短時間加熱の後徐々
に温度を低下させる方法−が有効である。この場
合の加熱時間は一般に5秒〜5分、好ましくは5
秒から1分である。
加熱に際して感光材料が空気酸化の影響をうけ
やすい場合には加熱部周辺の脱気又は不活性ガス
への置換が有効である。また感光材料の表面を加
熱部分へ直接接触させてもよいし、空気にさらし
てもよい。感光材料表面を空気側にして現像する
場合には感光材料中の水分、揮発成分の蒸発を防
いだり、保温の目的でカバーをとりつけるのも有
効である。
本発明においては像様露光後、加熱により像様
に高分子重合物を生成させ、次いで適当な方法に
より色画像を形成することができる。例えば一つ
の態様として高分子重合物の生成していない部分
をウオツシユオフすることにより色画像を可視化
することができる。この場合、重合性化合物と色
画像形成物質の性質により、ウオツシユオフに使
用する溶剤を選択することができる。一般に使用
される溶剤は水、アルカリ水溶液、鉱酸水溶液、
アルコール類、アセトン、アセトントリル、ジメ
チルホルムアミド、メチルセロソルブ等である。
また、別の態様として2種以上の成分の接触に
より発色する色画像形成物質を用いる場合、同一
層または別層に分離して存在する各成分を感光材
料を加圧ローラーまたはヒートローラーを通すこ
とにより接触させて色画像を得ることができる。
さらに別の態様として、感光材料と受像材料を
重ね合わせて加圧ローラーまたはヒートローラー
を通すことにより、高分子重合物の生成していな
い部分に共存する色画像形成物質を受像材料に転
写させて色画像を得ることもできる。この場合、
受像材料には発色に必要な他の成分を前述の方法
により支持体上に塗設しておけばよい。
以下に実施例を用いて本発明の感光性記録材料
を具体的に記述する。
実施例 1 アクリルアミド2g、メチレンビスアクリルア
ミド0.25g、ベヘン酸銀0.8g、1,4−ビス−
メチルアミノアントラキノン0.5g、ポリビニル
ピロリドン3gおよびメタノール30mlの混合物を
高速セン断撹拌機で10分間10000RPMにて分散し
た。
上記分散液をポリエチレンテレフタレートフイ
ルム上に60μmのウエツト膜厚で塗布し乾燥し
た。
次いで、m−ジメチルアミノフエノール130mg、
臭化アンモニウム2.5gおよびヨウ化アンモニウ
ム0.5mgをメタノール5mlに溶かした液を塗布、
乾燥した。さらにこの上に、4%ゼラチン水溶液
100g、1%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム水溶液2ml、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナト
リウム付加物0.1gの混合物を塗布、乾燥して感
光材料を作つた。
上記感光材料を、タングステン電球を用い2000
ルクスで5秒間、像状に露光した。その後90℃に
加熱したホツトプレート上で30秒間加熱した。
次に、メタノール浴を用いて十分にウオツシユ
オフしたところ、露光された部分に対応した鮮明
な青色画像が得られた。
実施例 2 P−フエニルフエノールとホルムアルデヒドの
重縮合物3g、コハク酸−2−エチルヘキシルエ
ステルスルホン酸ナトリウム0.5g、フエニルキ
シリルエタン5gおよび酢酸エチル20mlを混合
し、50℃に加熱溶解した。この溶液と4%ゼラチ
ン水溶液100gを撹拌、混合した後、高速セン断
撹拌機で実施例1と同様に分散した。この分散物
30gをポリエチレンテレフタレートフイルム上に
30μmのウエツト膜厚で塗布し乾燥した。
次いで4%ゼラチン水溶液100mlとコハク酸−
2−エチルヘキシルエステルスルホン酸ナトリウ
ムの1%水溶液4mlの混合物を10μmのウエツト
膜厚で塗布、乾燥した。さらにこの上にN,N−
ジブチルアクリルアミド2g、メチレンビスアク
リルアミド0.25g、ベヘン酸銀0.8g、クリスタ
ルバイオレツトラクトン0.6g、ポリビニルピロ
リドン3g、フエニルキシリルエタン3g、コハ
ク酸−2−エチルヘキシルエステルスルホン酸ナ
トリウム0.5gおよび4%ゼラチル水溶液50mlか
ら前述の方法で調製した分散物を30μmのウエツ
ト膜厚で塗布、乾燥した。次いでm−ジメチルア
ミノフエノール130mg、臭化アンモニウム2.5mgお
よびヨウ化アンモニウム0.5mgをメタノール5ml
に溶かした液を塗布、乾燥して感光材料を作つ
た。
上記感光材料をタングステン電球を用いて2000
ルクスで5秒間像状に露光し、次いで90℃に加熱
したホツトプレート上で30秒間加熱した。次に該
感光材料を80℃に加熱した加圧ローラー中を通し
たところ、未露光部に対応した鮮明な青色画像が
得られた。
実施例 3 受像材料の製法 軽徴性炭酸カルシウム65部、水酸化アルミニウ
ム(昭和電工H−10)35部、スチレン−α−メチ
ルスチレンの10量体1.8部と3.5−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛8.2部との混練粉砕物、
酸化亜鉛10部、ヘキサメタリン酸ナトリウム1部
を水200ml中に分散したのち、サンドミルで処理
して平均粒径2.6μの分散液を得た。これにポリビ
ニルアルコール9部、カルボキシ変性SBRラテ
ツクス(48%)20部、水110部を加え、よくかき
まぜた。
これを秤量43g/m2の原紙に固型分として5.2
g/m2となるように塗設し90℃にて乾燥した。
感光材料の製法 暗室内でベヘン酸銀15gをメタノール200mlに
懸濁させ、その中に臭化アンモニウム20mgとヨウ
化アンモニウム5mgをメタノール10mlに溶かした
液を少量ずつ添加した。10分間激しく撹拌した
後、沈澱を濾取して感光性ベヘン酸銀乳剤を得
た。
上記ベヘン酸銀乳剤2g、N,N′−ジアクリ
ロイルピペラジン5g、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート3g、クリスタルバイオレツト
ラクトン0.5g、フエニルキシリルエタン6g、
トリレンジイソシアナートとトリメチロールプロ
パン(3:1)付加物1g、エチレンジアミンの
プロピレンオキサイド(1:4)付加物0.3gお
よび酢酸エチル4mlを混合、溶解した。
水30mlにポリビニルアルコール3gを溶かした
溶液と上記溶液を混合し、実施例1と同様な方法
で分散した。次いで撹拌しつつ水100mlを加え、
50℃で2時間加温してカプセルを得た。平均粒径
は10μmであつた。このカプセル分散液に5%の
SBRを加えて塗布液とし、これをポリエチレン
テレフタレートフイルム上に40μmのウエツト膜
厚に塗布、乾燥した。
次いで、この上にm−ジメチルアミノフエノー
ル250mgをメタノール5mlに溶かした液、1%ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液1
ml、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物
5mgおよび4%ゼラチン水溶液30mlの混合物を塗
布、乾燥して感光材料とした。
得られた感光材料をタングステン電球を用い、
2000ルクスで5秒間像状に露光した後、90℃に加
熱したホツトプレート上で30秒間加熱した。
次いで該感光材料と前記の受像材料とを重ねて
加圧ローラー中を通したところ、未露光部に対応
した鮮明な青色画像が得られた。
実施例 4 塩臭化銀(塩素/臭素モル比1/1)を10重量
%、ゼラチンを7重量%含むハロゲン化銀乳剤2
g、ジエチルアミノフエノール0.03g、ソルビト
ール0.1g、P−ドデシルベンゼンスルフオン酸
ナトリウムの5重量%水溶液0.1g、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート1g、1,4−ビ
スメチルアミノアントラキノン0.5gおよび水か
ら成る混合液を超音波乳化器で1時間乳化し、ポ
リエチレンフイルム上に乾燥膜厚が約10μmにな
るように塗布し、乾燥して感光材料を得た。
上記感光材料をハロゲンランプを用い2000ルク
スで10秒間像状に露光した。その後120℃に加熱
したホツトプレート上で30秒間加熱した。
次にエタノール2部と水1部からなる液を用い
て十分にウオツシユオフしたところ、露光された
部分に対応した鮮明な青色画像が得られた。
実施例 5 ベンゾトリアゾール銀乳剤の製法 ベンゾトリアゾール6.5gとゼラチン10gを水
1000mlに溶解する。この溶液を50℃に保ち撹拌す
る。
次に硝酸銀8.5gを水100mlに溶かした溶液を2
分間で上記溶液に加える。
この乳剤のPHを調整することにより沈降させ、
不要の塩を除去し、PHを6.0に合わせ収量400gの
ベンゾトリアゾール銀の乳剤を得た。
ヨウ臭化銀乳剤の製法 H2O1000mlにゼラチン20gとKBr9.52gと
KI3.32gを溶解させる。この溶液を50℃に保ち撹
拌する。
この溶液にAgNO317gをH2O100mlに溶かした
溶液を10分間で添加する。その後35℃に冷却しPH
を調整することにより乳剤を沈降させ過剰の塩を
除去した。
その後PHを6.0に合わせ収量200gのAgBrI(I20
モル%)乳剤を得た。
パケツト乳剤の製法 N,N′−ジアクリロイルピペラジン5g、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート3g、
3,3−ビス−(1−エチル−2−メチル−3−
インドリル)フタリド1g、フエニルキシリルエ
タン10mlおよびトリクレジルホスフエート10mlを
混合溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム0.5gを含む10%ゼラチン110g中に乳化分散
して色画像形成物質の分散物を調整した。
前記ヨウ臭化銀乳剤4gに3,3′−ジ−(γ−
スルホプロピル)−5,5′−ジフエニル−9−エ
チルオキサカルボシアニンナトリウム塩(ハロゲ
ン化銀1モル当り4×10-4モル)のメタノール溶
液を加えて5分間撹拌後、先に調製した色画像形
成物質の分散物20gとベンゾトリアゾール銀乳剤
30gを加え混合した。
これに10%アラビアゴム水溶液30mlと水100ml
を加え45℃にて撹拌しながら1%酢酸水溶液にて
PH4.80に調整した。15分間撹拌後7℃に冷却し30
分間撹拌した。これにクロム明ばん0.14gを含む
150mlの水を加えて更に1時間撹拌後5%炭酸ナ
トリウム水溶液を添加して一晩静して上澄液をデ
カンテーシヨンにより取り除いた。このようにし
て調製したパケツト乳剤の収量は90gで平均サイ
ズは約10μmであつた。
感光材料の製法(緑感性感光材料) 前記パケツト乳剤を含む塗布液をウエツト膜厚
50μmにてポリエチレンテレフタレートフイルム
上に塗布し、乾燥後、ゼラチン保護膜(ゼラチ
ン:1g/m2とm−ジメチルアミノフエノール:
0.5g/m2を含む)を塗設して感光材料を得た。
得られた感光材料をフイルターを用いて緑色光
で露光した後、100℃で40秒間、均一加熱した。
次いで、該感光材料を実施例3の受像材料と重ね
て加圧ローラー中を通したところ、未露光部に対
応した鮮明なマゼンタ画像が得られた。
実施例 6 実施例4のパケツト乳剤の製法において、使用
する増感色素を3,3′−ジ−(γ−スルホプロピ
ル)−9−メチル−チアジカルボシアニンナトリ
ウム塩にまた、色画像形成物質を3,6−ジメト
キシフルオラン変え、その他は同様な操作により
赤感性の感光材料をつくつた。
得られた感光材料を赤色光で露光した後、100
℃で40秒間加熱した。次いで実施例3の受像材料
を重ねて加圧ローラー中を通したところ、未露光
部に対応した鮮明な黄色画像が得られた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、
    還元剤、重合性化合物および色画像形成物質を塗
    設した感光性組成物を像様露光して潜像を形成
    し、その後加熱することによつて潜像が存在する
    部分の重合性化合物を重合して高分子化合物を生
    成させ、色画像形成物質を不動化させることを特
    徴とする画像記録方法。
JP19540784A 1984-09-12 1984-09-18 画像記録方法 Granted JPS6173145A (ja)

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