JPH03124722A - ウレタン系レンズ用樹脂の製造方法 - Google Patents
ウレタン系レンズ用樹脂の製造方法Info
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- JPH03124722A JPH03124722A JP1262204A JP26220489A JPH03124722A JP H03124722 A JPH03124722 A JP H03124722A JP 1262204 A JP1262204 A JP 1262204A JP 26220489 A JP26220489 A JP 26220489A JP H03124722 A JPH03124722 A JP H03124722A
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- G02—OPTICS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、良好な光学物性と耐熱性を有するウレタン系
レンズ用樹脂及びその樹脂からなるレンズ、さらにそれ
らの製造方法に関する。
レンズ用樹脂及びその樹脂からなるレンズ、さらにそれ
らの製造方法に関する。
〔従来の技術］
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難
く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ
等の光学素子に象、速に普及してきている。
く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ
等の光学素子に象、速に普及してきている。
これらの目的に現在広く用いられる樹脂としては、ジエ
チレングリコールビス（アリルカーボネート）（以下、
Ｄ、＾、Ｃと称す）をラジカル重合させたものがある。
チレングリコールビス（アリルカーボネート）（以下、
Ｄ、＾、Ｃと称す）をラジカル重合させたものがある。
この樹脂は、耐衝撃性に優れていることと、軽量である
こと、染色性に優れていること、切削性および研磨性等
の加工性が良好であるなどの種々の特徴を有している。
こと、染色性に優れていること、切削性および研磨性等
の加工性が良好であるなどの種々の特徴を有している。
しかしながら、この樹脂は屈折率が無機レンズ（ｎｏ
・１．５２ ）に比べｎｏ ＝ １．５０と小さく、ガ
ラスレンズと同等の光学特性を得るためには、レンズの
中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要があり、
全体的に肉厚になることが避けられない。このため、よ
り屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれている。
・１．５２ ）に比べｎｏ ＝ １．５０と小さく、ガ
ラスレンズと同等の光学特性を得るためには、レンズの
中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする必要があり、
全体的に肉厚になることが避けられない。このため、よ
り屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれている。
さらに、高屈折率を与えるレンズ用樹脂の１つとして、
イソシアナート化合物とジエチレングリコールなどのヒ
ドロキシ化合物との反応（特開昭５７−１３６６０１）
、もしくはテトラブロモビスフェノールＡなどのハロ
ゲン原子を含有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭
５８−１６４６１５ ）やジフエニルスルフィド骨格を
有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭６０−１９４
４０１ ）により得られるポリウレタン系樹脂が知られ
ている。
イソシアナート化合物とジエチレングリコールなどのヒ
ドロキシ化合物との反応（特開昭５７−１３６６０１）
、もしくはテトラブロモビスフェノールＡなどのハロ
ゲン原子を含有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭
５８−１６４６１５ ）やジフエニルスルフィド骨格を
有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭６０−１９４
４０１ ）により得られるポリウレタン系樹脂が知られ
ている。
また、本出願人は、高屈折率レンズ用樹脂として、イソ
シアナート化合物と硫黄原子を含有するヒドロキシ化合
物との反応（特開昭６Ｏ−２１７２２９）、さらには、
ポリチオール化合物との反応（特開昭６０−１９９０１
６、同６２−２６７３１６、同６３−４６２１３）より
得られるポリウレタン系の樹脂等によるプラスチックレ
ンズを先に提案した。
シアナート化合物と硫黄原子を含有するヒドロキシ化合
物との反応（特開昭６Ｏ−２１７２２９）、さらには、
ポリチオール化合物との反応（特開昭６０−１９９０１
６、同６２−２６７３１６、同６３−４６２１３）より
得られるポリウレタン系の樹脂等によるプラスチックレ
ンズを先に提案した。
〔発明が解決しようとする課題］
しかしながら、これらの公知の樹脂によるレンズは、Ｄ
、Ａ、Ｃを用いたレンズよりも屈折率は向上するものの
まだ不充分であったり、また屈折率を向上させるべく分
子内に多数のハロゲン原子或いは、芳香環を有する化合
物を用いているために、耐候性が悪い、あるいは比重が
大きいといった欠点を有している。
、Ａ、Ｃを用いたレンズよりも屈折率は向上するものの
まだ不充分であったり、また屈折率を向上させるべく分
子内に多数のハロゲン原子或いは、芳香環を有する化合
物を用いているために、耐候性が悪い、あるいは比重が
大きいといった欠点を有している。
また、本発明者らが提案したプラスチックレンズにおい
ても屈折率的にまだ不充分であったり、ガラスに比べ屈
折率の割に分散が大きい、染色、コート等後加工での耐
熱性が不足しているなどの問題があり、さらなる改良が
望まれている。
ても屈折率的にまだ不充分であったり、ガラスに比べ屈
折率の割に分散が大きい、染色、コート等後加工での耐
熱性が不足しているなどの問題があり、さらなる改良が
望まれている。
（課題を解決するための手段〕
この様な状況に迄み、本発明者らはさらに検討を加えた
結果、弐（Ｉ）で表される脂環族イソシアナート化合物 および／または 式（ＩＩ） で表される脂環族イソシアナート化合物とポリオール化
合物、ポリチオール化合物及び水酸基を有するチオール
化合物より選ばれた少なくとも一種の活性水素化合物を
反応さることにより屈折率が高く、極めて低分散であり
、耐熱性、耐候性に優れ、軽量で耐衝撃性に優れたウレ
タン系レンズ用樹脂を与えることを見出し、本発明に至
った。
結果、弐（Ｉ）で表される脂環族イソシアナート化合物 および／または 式（ＩＩ） で表される脂環族イソシアナート化合物とポリオール化
合物、ポリチオール化合物及び水酸基を有するチオール
化合物より選ばれた少なくとも一種の活性水素化合物を
反応さることにより屈折率が高く、極めて低分散であり
、耐熱性、耐候性に優れ、軽量で耐衝撃性に優れたウレ
タン系レンズ用樹脂を与えることを見出し、本発明に至
った。
すなわち、本発明は式（＋）で表される脂環族イソシア
ナート化合物 および／または 式（Ｉ１） で表される指環族イソシアナート化合物とポリオール化
合物、ポリチオール化合物及び水酸基を有するチオール
化合物とを反応させて得られる高屈折率で低分散であり
、耐熱性、耐候性に優れ、軽量で耐衝撃性に優れたウレ
タ系しンズ用樹脂及びその樹脂からなるレンズ、さらに
それらの製造方法に関するものである。
ナート化合物 および／または 式（Ｉ１） で表される指環族イソシアナート化合物とポリオール化
合物、ポリチオール化合物及び水酸基を有するチオール
化合物とを反応させて得られる高屈折率で低分散であり
、耐熱性、耐候性に優れ、軽量で耐衝撃性に優れたウレ
タ系しンズ用樹脂及びその樹脂からなるレンズ、さらに
それらの製造方法に関するものである。
本発明において用いられる弐（Ｉ）で表される脂環族イ
ソシアナート化合物は、具体的には２．５ビス（イソシ
アナートメチル）ビシクロ（２，２゜１〕へブタン、２
．６−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ（２，２
，１）へブタンであり、式（ロ）で表される脂環族イソ
シアナート化合物は、具体的には３，８−ビス（イソシ
アナートメチル）トリシクロ（５，２，１，０”・６）
−デカン、３．９−ビス〔イソシアナートメチル〕 ト
リシクロ［５，２，１，０” ｂ）デカン、４．８−ビ
ス〔イソシアナートメチル〕トリシクロ（５，２，１，
０”・６〕−デカン、４．９−ビス〔イソシアナートメ
チル〕 トリシクロ（５，２，１０２・６〕−デカンで
ある。これらは単独で用いることも、また二種以上を混
合して用いてもよい。
ソシアナート化合物は、具体的には２．５ビス（イソシ
アナートメチル）ビシクロ（２，２゜１〕へブタン、２
．６−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ（２，２
，１）へブタンであり、式（ロ）で表される脂環族イソ
シアナート化合物は、具体的には３，８−ビス（イソシ
アナートメチル）トリシクロ（５，２，１，０”・６）
−デカン、３．９−ビス〔イソシアナートメチル〕 ト
リシクロ［５，２，１，０” ｂ）デカン、４．８−ビ
ス〔イソシアナートメチル〕トリシクロ（５，２，１，
０”・６〕−デカン、４．９−ビス〔イソシアナートメ
チル〕 トリシクロ（５，２，１０２・６〕−デカンで
ある。これらは単独で用いることも、また二種以上を混
合して用いてもよい。
本発明において用いられるポリオール化合物は、２官能
以上のポリオールであり、分子内に硫黄原子を含有して
いるものも含む。
以上のポリオールであり、分子内に硫黄原子を含有して
いるものも含む。
具体的には２官能以上のポリオールとして、例えば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオ
ール、１，２メチルグルコサイド、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリベンタエリスリトー
ル、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リ
ビトール、アラと二トール、キシリトール、アリトール
、マニトール、ドルシトール、イブイトール、グリコー
ル、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロ
ース、ジェタノ−ル、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロベンク
ンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロへブタン
ジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジ
メタツール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、
トリシクロ（５，２，１，０”−”）デカン−ジメタツ
ール、ビンクロ（４，３，０）−ノナンジオール、ジシ
クロヘキサンジオール、トリシクロ［５，３，１，１）
ドデカンジオール、ビシクロ〔４３，０］ノナンジメ
タツール、トリシクロ（５，３，Ｌ１〕ドデカン−ジェ
タノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ（５，３，１
，１） ドデカノール、スピロ（３，４）オクタンジ
オール、ブチルシクロヘキサンジオール、１．１−ビシ
クロへキンリデンジオール、シクロヘキサントリオール
、マルチトール、ラクチトール、ジヒドロキシナフタレ
ン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキジナフ
タレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、
ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシ
ナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレ
ン、ビスフェノールＡ１ビスフエノールＦ１キシリレン
グリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエー
テル）、テトラブロムビスフェノールＡ１テトラブロム
ビスフエノールＡ−ビ・スー （２−ヒドロキシエチル
エーテル）、ジブロモネエペンチルグリコール、エポキ
シ樹脂等のポリオールの他にシュウ酸、グルタミン酸、
アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイ
マー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブ
ロモプロピオン酸、２ブロモグリコール酸、ジカルボキ
シシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカル
ボン酸、ブロモフタル酸などの有機多塩基酸と前記ポリ
オールとの縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレン
オキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキ
サイドとの付加反応生成物、アルキレンポリアミンとエ
チレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレ
ンオキサイドとの付加反応生成物などが挙げられる。
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオ
ール、１，２メチルグルコサイド、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリベンタエリスリトー
ル、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リ
ビトール、アラと二トール、キシリトール、アリトール
、マニトール、ドルシトール、イブイトール、グリコー
ル、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロ
ース、ジェタノ−ル、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロベンク
ンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロへブタン
ジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジ
メタツール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、
トリシクロ（５，２，１，０”−”）デカン−ジメタツ
ール、ビンクロ（４，３，０）−ノナンジオール、ジシ
クロヘキサンジオール、トリシクロ［５，３，１，１）
ドデカンジオール、ビシクロ〔４３，０］ノナンジメ
タツール、トリシクロ（５，３，Ｌ１〕ドデカン−ジェ
タノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ（５，３，１
，１） ドデカノール、スピロ（３，４）オクタンジ
オール、ブチルシクロヘキサンジオール、１．１−ビシ
クロへキンリデンジオール、シクロヘキサントリオール
、マルチトール、ラクチトール、ジヒドロキシナフタレ
ン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキジナフ
タレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、
ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシ
ナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレ
ン、ビスフェノールＡ１ビスフエノールＦ１キシリレン
グリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエー
テル）、テトラブロムビスフェノールＡ１テトラブロム
ビスフエノールＡ−ビ・スー （２−ヒドロキシエチル
エーテル）、ジブロモネエペンチルグリコール、エポキ
シ樹脂等のポリオールの他にシュウ酸、グルタミン酸、
アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイ
マー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブ
ロモプロピオン酸、２ブロモグリコール酸、ジカルボキ
シシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカル
ボン酸、ブロモフタル酸などの有機多塩基酸と前記ポリ
オールとの縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレン
オキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキ
サイドとの付加反応生成物、アルキレンポリアミンとエ
チレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレ
ンオキサイドとの付加反応生成物などが挙げられる。
さらにはこれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン
置換体を使用してもよい。
置換体を使用してもよい。
これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以上
を混合して用いてもよい。
を混合して用いてもよい。
また硫黄原子を含有する２官能以上のポリオールとして
は、例えば、ビス−〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル］スルフィド、ビス−〔４（２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニルフスルフィド、ビス−（４−（２，３−
ジヒドロキシプロポキシ）フェニルフスルフィド、ビス
−（４−（４ヒドロキシシクロへキシロキシ）スルフィ
ド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキンエトキシ）
−６−プチルフエニル］スルフィドおよびこれらの化合
物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物、
ジー（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、ｌ、２−ビ
ス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス
（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１．４−ジチ
アン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシ
プロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−
２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロ
モビスフェノールＳ１テトラメチルビスフエノールＳ、
ＩＩ、４°−チオビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチ
ルチオエチル）−シクロヘキサン等が挙げられる。
は、例えば、ビス−〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル］スルフィド、ビス−〔４（２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニルフスルフィド、ビス−（４−（２，３−
ジヒドロキシプロポキシ）フェニルフスルフィド、ビス
−（４−（４ヒドロキシシクロへキシロキシ）スルフィ
ド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキンエトキシ）
−６−プチルフエニル］スルフィドおよびこれらの化合
物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物、
ジー（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、ｌ、２−ビ
ス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス
（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１．４−ジチ
アン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシ
プロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−
２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロ
モビスフェノールＳ１テトラメチルビスフエノールＳ、
ＩＩ、４°−チオビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチ
ルチオエチル）−シクロヘキサン等が挙げられる。
さらにはこれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン
置換体を使用してもよい。
置換体を使用してもよい。
これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以上
を混合して用いてもよい。
を混合して用いてもよい。
また、本発明において用いられるポリチオール化合物は
、２官能以上のポリチオールであり、メルカプト基以外
にも少なくとも１つの硫黄原子を含有するものも含む。
、２官能以上のポリチオールであり、メルカプト基以外
にも少なくとも１つの硫黄原子を含有するものも含む。
具体的には２官能以上のポリチオールとしては、例えば
、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１．
１−プロパンジチオール、１．２−プロパンジチオール
、１．３−プロパンジチオール、２．２プロパンジチオ
ール、１．６−ヘキサンジチオール、１２，３−プロパ
ントリチオール、１．１−シクロヘキサンジチオール、
１．２−シクロヘキサンジチオール、２．２−ジメチル
プロパン−１，３−ジｊ−オール、３．４−ジメトキシ
ブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサ
ン−２，３−ジチオール、ビシクロ（２，２，１３ペブ
ターｅｘｏ −ｃｉｓ２３−ジチオール、１．１−ビス
（メルカプトメチル）シクロヘキサン、千オリンゴ酸ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメル
カプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、２
．３−ジメルカプト−１−プロパツール（２−メルカプ
トアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパツ
ール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコ
ールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレング
リコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１．
２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２．３−ジ
メルカプトプロピルメチルエーテル、２．２−ビス（メ
ルカプトメチル） −１，３−プロパンジチオール、ビ
ス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコ
ールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリ
コールビス（３−メルカプトプロピオネ−日、トリメチ
ロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）１．
トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メル
カプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオネート）等の脂肪族ポリチオ
ール、及びそれらの塩素置換体、臭素Ｗ換体等ハロゲン
置換化合物、 １．２−ジメルカプトベンゼン、 １，
３−ジメルカプトベンゼン、 １．４−ジメルカプトベ
ンゼン、１．２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１．３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．４−
ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．２−ビス（メ
ルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプト
エチル）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプトエチル）
ベンゼン、１．２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、■、３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１．２ビス（メルカプトエチレンオキシ）ヘ
ンセン、１．３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ヘ
ンセン、■、４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ヘ
ンセン、１，２．３−）ジメルカプトベンゼン、Ｌ２，
４− トリメルカプトベンゼン、 １，３．５− トリ
メルカプトベンゼン、 １，２．３− ）リス（メルカ
プトメチル）ベンゼン、１，２．４− トリス（メルカ
プトメチル）ヘンセン、１，３．５−）リス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、 １，２．３−１−リス（メルカ
プトエチル）ヘンセン、１．２．４−）リス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，３．５−）リス（メルカプト
エチル）ベンゼン、１，２．３−）リス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、１，２．４− トリス（メル
カプトメチレンオキシ）ベンゼン、１１３５トリス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ヘンセン、１．２．：ｌ−）
リス（メルカプトエチレンオキシ）ヘンセン、 １，２
．４−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ヘンセン、
１，３ｉ５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、１．２，３．４−テトラメルカプトベンゼン、１
，２．３．５−テトラメルカプトベンゼン、 １，２，
４．５−テトラメルカプトベンゼン、１．２，３．４−
−テトラキス（メルカプトメチル）ヘンセン、１．２，
３．５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１．’２，４．５−テトラキス（メルカプトメチル）ベ
ンゼン、１．２，３．４−テトラキス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２，３．５−テトラキス（メルカプ
トエチル）ベンゼン、 １，２，４．５−テトラキス（
メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３．４テトラキ
ス（メルカプトメチレンオキシ）ヘンセン、１，２，３
．５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、 Ｌ２，４．５−テトラキス（メルカプトメチレン
オキシ）ベンゼン、 Ｌ２．３．４テトラキス（メルカ
プトエチレンオキン）ベンゼン、１，２，３．５−テト
ラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２
．４．５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベ
ンゼン、２．２°−ジメルカプトビフェニル、４．４’
−ジメルカプトビフェニル、４，４゛−ジメルカプトビ
フェニル、２．５−トルエンジチオール、３，４ｉ・ル
エンジチオール、１．４−ナフタレンジチオール、１．
５−ナフタレンジチオール、２．６−ナフタレンジチオ
ール、２，７ナフタレンジチオール、２．４−ジメチル
ベンゼン−１３−ジチオール、４．５−ジメチルヘンゼ
ゾ１．３−ジチオール、９．１０−アントラセンジメタ
ン千オール、１．３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロ
パン−２，２−ジチオール、１．３−ジフェニルプロパ
ン−２，２−ジチオール、フェニルメタン１１−ジチオ
ール、２．４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン
等の芳香族ポリチオール、また２５−ジクロロベンゼン
−１，３−ジチオール、１．３−ジ（ｐ−クロロフェニ
ル）プロパン−２，２ジチオール、３，４．５− ）リ
ブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２．３，４．
６−テトラクロル１．５−ビス（メルカプトメチル）ベ
ンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳
香族ポリチオール、また２−メチルアミノ−４，６−シ
チオールーｓｙｍ −）リアジン、２−エチルアミノ４
．６−シチオールー５ｙ１１− トリアジン、２−アミ
ノ−４，６−シチオールーｓｙａ＋−トリアジン、２モ
ルホリノー４．６−シチオールーｓｙｍ −トリアジン
、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−シチオルーｓｙ
ａ＋−）リアジン、２−メトキシ−４，６−シチオール
ーｓｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４，６−シチ
オールーｓｙｍ −）リアジン、２−チオベンゼンオキ
シ−４，６−シチオールーｓｙｍ −トリアジン、２−
チオブチルオキシ−４，６−シチオールーｓｙ醜−トリ
アジン等の複素環を含をしたポリチオール、及びそれら
の塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物が挙げ
られる。
、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１．
１−プロパンジチオール、１．２−プロパンジチオール
、１．３−プロパンジチオール、２．２プロパンジチオ
ール、１．６−ヘキサンジチオール、１２，３−プロパ
ントリチオール、１．１−シクロヘキサンジチオール、
１．２−シクロヘキサンジチオール、２．２−ジメチル
プロパン−１，３−ジｊ−オール、３．４−ジメトキシ
ブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサ
ン−２，３−ジチオール、ビシクロ（２，２，１３ペブ
ターｅｘｏ −ｃｉｓ２３−ジチオール、１．１−ビス
（メルカプトメチル）シクロヘキサン、千オリンゴ酸ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメル
カプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、２
．３−ジメルカプト−１−プロパツール（２−メルカプ
トアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパツ
ール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコ
ールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレング
リコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１．
２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２．３−ジ
メルカプトプロピルメチルエーテル、２．２−ビス（メ
ルカプトメチル） −１，３−プロパンジチオール、ビ
ス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコ
ールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリ
コールビス（３−メルカプトプロピオネ−日、トリメチ
ロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）１．
トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メル
カプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオネート）等の脂肪族ポリチオ
ール、及びそれらの塩素置換体、臭素Ｗ換体等ハロゲン
置換化合物、 １．２−ジメルカプトベンゼン、 １，
３−ジメルカプトベンゼン、 １．４−ジメルカプトベ
ンゼン、１．２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１．３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．４−
ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．２−ビス（メ
ルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプト
エチル）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプトエチル）
ベンゼン、１．２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、■、３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１．２ビス（メルカプトエチレンオキシ）ヘ
ンセン、１．３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ヘ
ンセン、■、４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ヘ
ンセン、１，２．３−）ジメルカプトベンゼン、Ｌ２，
４− トリメルカプトベンゼン、 １，３．５− トリ
メルカプトベンゼン、 １，２．３− ）リス（メルカ
プトメチル）ベンゼン、１，２．４− トリス（メルカ
プトメチル）ヘンセン、１，３．５−）リス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、 １，２．３−１−リス（メルカ
プトエチル）ヘンセン、１．２．４−）リス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，３．５−）リス（メルカプト
エチル）ベンゼン、１，２．３−）リス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、１，２．４− トリス（メル
カプトメチレンオキシ）ベンゼン、１１３５トリス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ヘンセン、１．２．：ｌ−）
リス（メルカプトエチレンオキシ）ヘンセン、 １，２
．４−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ヘンセン、
１，３ｉ５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、１．２，３．４−テトラメルカプトベンゼン、１
，２．３．５−テトラメルカプトベンゼン、 １，２，
４．５−テトラメルカプトベンゼン、１．２，３．４−
−テトラキス（メルカプトメチル）ヘンセン、１．２，
３．５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１．’２，４．５−テトラキス（メルカプトメチル）ベ
ンゼン、１．２，３．４−テトラキス（メルカプトエチ
ル）ベンゼン、１，２，３．５−テトラキス（メルカプ
トエチル）ベンゼン、 １，２，４．５−テトラキス（
メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３．４テトラキ
ス（メルカプトメチレンオキシ）ヘンセン、１，２，３
．５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、 Ｌ２，４．５−テトラキス（メルカプトメチレン
オキシ）ベンゼン、 Ｌ２．３．４テトラキス（メルカ
プトエチレンオキン）ベンゼン、１，２，３．５−テト
ラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２
．４．５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベ
ンゼン、２．２°−ジメルカプトビフェニル、４．４’
−ジメルカプトビフェニル、４，４゛−ジメルカプトビ
フェニル、２．５−トルエンジチオール、３，４ｉ・ル
エンジチオール、１．４−ナフタレンジチオール、１．
５−ナフタレンジチオール、２．６−ナフタレンジチオ
ール、２，７ナフタレンジチオール、２．４−ジメチル
ベンゼン−１３−ジチオール、４．５−ジメチルヘンゼ
ゾ１．３−ジチオール、９．１０−アントラセンジメタ
ン千オール、１．３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロ
パン−２，２−ジチオール、１．３−ジフェニルプロパ
ン−２，２−ジチオール、フェニルメタン１１−ジチオ
ール、２．４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン
等の芳香族ポリチオール、また２５−ジクロロベンゼン
−１，３−ジチオール、１．３−ジ（ｐ−クロロフェニ
ル）プロパン−２，２ジチオール、３，４．５− ）リ
ブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２．３，４．
６−テトラクロル１．５−ビス（メルカプトメチル）ベ
ンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳
香族ポリチオール、また２−メチルアミノ−４，６−シ
チオールーｓｙｍ −）リアジン、２−エチルアミノ４
．６−シチオールー５ｙ１１− トリアジン、２−アミ
ノ−４，６−シチオールーｓｙａ＋−トリアジン、２モ
ルホリノー４．６−シチオールーｓｙｍ −トリアジン
、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−シチオルーｓｙ
ａ＋−）リアジン、２−メトキシ−４，６−シチオール
ーｓｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４，６−シチ
オールーｓｙｍ −）リアジン、２−チオベンゼンオキ
シ−４，６−シチオールーｓｙｍ −トリアジン、２−
チオブチルオキシ−４，６−シチオールーｓｙ醜−トリ
アジン等の複素環を含をしたポリチオール、及びそれら
の塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物が挙げ
られる。
これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種類以上
を混合して用いてもよい。
を混合して用いてもよい。
メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子を含有
する２官能以上のポリチオールとしては、例えば、１．
２−ビス（メルカプ［・メチルチオ）ベンゼン、１．３
−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１．４−ビ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１１２−ビス（
メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１．３−ビス（メル
カプトエチルチオ）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプ
トエチルチオ）ベンゼン、 １，２．：３− ）リス（
メルカプトエチルチオ）ベンゼン、 １，２．４−）リ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、 １．３．５−
トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、 １，２
．３−）リス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、 Ｌ
２，４− ）リス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，３．５−１−リス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，２．３．４−テトラキス（メルカプトメチル
チオ）ベンゼン、１．２，３．５−−テトラキス（メル
カプトメチルチオ）ベンゼン、 １，２，４．５−テト
ラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２．３
．４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，２，３．５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、１．２，４．５−テトラキス（メルカプトエ
チルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等
の芳香族ポリチオール、ビス（メルカプトメチル）スル
フィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（
メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメ
チルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）
メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、
１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１．２
−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１．２−
ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、■、３−ビス
（メルカプトエチルチｔ）プロパン、１．３−ビス（２
−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３
メルカプトプロピル千オ）プロパン、１．２．３−トリ
ス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１．２．３−
トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、 １，
２．３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパ
ン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン
、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタ
ン、テトラキス（３メルカプトプロピルチオメチル）メ
タン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィ
ド、２．５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス（
メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエ
チル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジス
ルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカ
プトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフ
ィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメ
チルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオ才、−ト
）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプト
アセテ−））、１ニトロキシエチルスルフイドビス（３
−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキンプロピルス
ルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキ
シプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチ
ルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒ
ドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（
２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジス
ルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−
メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテ
ート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メル
カプトプロピオネート）、１．４−ジチアン−２，５−
ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１．４−
ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプ
トエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メ
ルカプトエチルエステル）、４．４−チオジブチル酸ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコ
ール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオ
ジプロピオン酸ビス（２メルカプトエチルエステル）、
４．４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメル
カプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（
２，３ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコ
ール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）
、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプ
ロピルエステル）等の脂肪族ポリチオール、３，４−チ
オフェンジチオール、ビスムチオール等の複素環化合物
等が挙げられる。
する２官能以上のポリチオールとしては、例えば、１．
２−ビス（メルカプ［・メチルチオ）ベンゼン、１．３
−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１．４−ビ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１１２−ビス（
メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１．３−ビス（メル
カプトエチルチオ）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプ
トエチルチオ）ベンゼン、 １，２．：３− ）リス（
メルカプトエチルチオ）ベンゼン、 １，２．４−）リ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、 １．３．５−
トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、 １，２
．３−）リス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、 Ｌ
２，４− ）リス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，３．５−１−リス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、１，２．３．４−テトラキス（メルカプトメチル
チオ）ベンゼン、１．２，３．５−−テトラキス（メル
カプトメチルチオ）ベンゼン、 １，２，４．５−テト
ラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２．３
．４−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、
１，２，３．５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、１．２，４．５−テトラキス（メルカプトエ
チルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等
の芳香族ポリチオール、ビス（メルカプトメチル）スル
フィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（
メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメ
チルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）
メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、
１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１．２
−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１．２−
ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、■、３−ビス
（メルカプトエチルチｔ）プロパン、１．３−ビス（２
−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３
メルカプトプロピル千オ）プロパン、１．２．３−トリ
ス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１．２．３−
トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、 １，
２．３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパ
ン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン
、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタ
ン、テトラキス（３メルカプトプロピルチオメチル）メ
タン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィ
ド、２．５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス（
メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエ
チル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジス
ルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカ
プトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフ
ィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメ
チルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオ才、−ト
）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプト
アセテ−））、１ニトロキシエチルスルフイドビス（３
−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキンプロピルス
ルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキ
シプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチ
ルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒ
ドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（
２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジス
ルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−
メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテ
ート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メル
カプトプロピオネート）、１．４−ジチアン−２，５−
ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１．４−
ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプ
トエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メ
ルカプトエチルエステル）、４．４−チオジブチル酸ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコ
ール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオ
ジプロピオン酸ビス（２メルカプトエチルエステル）、
４．４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメル
カプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（
２，３ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコ
ール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）
、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプ
ロピルエステル）等の脂肪族ポリチオール、３，４−チ
オフェンジチオール、ビスムチオール等の複素環化合物
等が挙げられる。
さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換体を使用してもよい。
ン置換体を使用してもよい。
これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以
上を混合して用いてもよい。
上を混合して用いてもよい。
また、本発明に用いられるヒドロキシ基を有するチオー
ル化合物は、メルカプトアセテにみ少なくとも１つの硫
黄原子を含有するものも含む。
ル化合物は、メルカプトアセテにみ少なくとも１つの硫
黄原子を含有するものも含む。
具体的には例えば、２−メルカプトエタノール、３−メ
ルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリンジ（
メルカプトアセテート）、■−ヒドロキシー４−メルカ
プトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール
、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプＩ・フ
ェノール、３．４−ジメルカプト−２−プロパツール、
１．３−ジメルカプト−２−プロパツール、２，３−ジ
メルカプト−１−プロパツール、１．２−ジメルカプト
−１３−ブクンジオール、ペンタエリスリトールトリス
（３メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトー
ルモノ （３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエ
リスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペ
ンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピ
オネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエ
チルチオメチル）メタン、■−ヒドロキシエチルチオー
３−メルカプトエチルチオヘンゼン、４−ヒドロキシ４
゛−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２メルカプ
トエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフ
ィドモノ （３−メルカプトプロピオネート）、ジメル
カプトエタンモノ （サルチレート）、ヒドロキシエチ
ルチオメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）
メタン等が挙げられる。
ルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリンジ（
メルカプトアセテート）、■−ヒドロキシー４−メルカ
プトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール
、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプＩ・フ
ェノール、３．４−ジメルカプト−２−プロパツール、
１．３−ジメルカプト−２−プロパツール、２，３−ジ
メルカプト−１−プロパツール、１．２−ジメルカプト
−１３−ブクンジオール、ペンタエリスリトールトリス
（３メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトー
ルモノ （３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエ
リスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペ
ンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピ
オネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエ
チルチオメチル）メタン、■−ヒドロキシエチルチオー
３−メルカプトエチルチオヘンゼン、４−ヒドロキシ４
゛−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２メルカプ
トエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフ
ィドモノ （３−メルカプトプロピオネート）、ジメル
カプトエタンモノ （サルチレート）、ヒドロキシエチ
ルチオメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）
メタン等が挙げられる。
さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体のハロゲン
ＨＩＡ体を使用してもよい。
ＨＩＡ体を使用してもよい。
これらは、それぞれ単独で用いることも１．また二種類
以上を混合して用いてもよい。
以上を混合して用いてもよい。
これら活性水素化合物と式（＋）で表わされる脂環族イ
ソシアナート化合物及び／又は式（ロ）で表わされる脂
環族イソシアナート化合物の使用割合は、ＮＧＯ／ （
Ｓｌ＋ ＋０１１ ）の官能基モル比が通常０．５〜３
．０の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の範囲内であ
る。
ソシアナート化合物及び／又は式（ロ）で表わされる脂
環族イソシアナート化合物の使用割合は、ＮＧＯ／ （
Ｓｌ＋ ＋０１１ ）の官能基モル比が通常０．５〜３
．０の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の範囲内であ
る。
本発明のブラスチンクレンズは、ウレタン樹脂及び／又
はチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル樹脂を素材と
するものであり、イソシアナート基とヒドロキソ基及び
／又はメルカプト基によるウレタン結合及び／又はチオ
カルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合を主体とするが
、目的によっては、それ以外にアロハネート結合、ウレ
ヤ結合、ビウレット結合等を含有しても、勿論差し支え
ない。たとえばウレタン結合やチオカルバミン酸Ｓアル
キルエステル結合に、さらにイソシアナート基を反応さ
せて架橋密度を増大さゼることは好ましい結果を与える
場合が多い。この場合には反応速度を少なくとも１００
’Ｃ以上に高くし、インシアナート成分を多く使用する
。あるいは、また、アミン等を一部併用し、ウレヤ結合
、ビウレット結合を利用することもできる。
はチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル樹脂を素材と
するものであり、イソシアナート基とヒドロキソ基及び
／又はメルカプト基によるウレタン結合及び／又はチオ
カルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合を主体とするが
、目的によっては、それ以外にアロハネート結合、ウレ
ヤ結合、ビウレット結合等を含有しても、勿論差し支え
ない。たとえばウレタン結合やチオカルバミン酸Ｓアル
キルエステル結合に、さらにイソシアナート基を反応さ
せて架橋密度を増大さゼることは好ましい結果を与える
場合が多い。この場合には反応速度を少なくとも１００
’Ｃ以上に高くし、インシアナート成分を多く使用する
。あるいは、また、アミン等を一部併用し、ウレヤ結合
、ビウレット結合を利用することもできる。
このようにイソシアナート化合物と反応するポリオール
化合物、ポリチオール化合物、ヒドロキシ基を有するチ
オール化合物以外のものを使用する場合には、特に着色
の点に留意する必要がある。
化合物、ポリチオール化合物、ヒドロキシ基を有するチ
オール化合物以外のものを使用する場合には、特に着色
の点に留意する必要がある。
また、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖
延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止削
、油溶束ギ４、充填剤などの種々の物質を添加してもよ
い。
延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止削
、油溶束ギ４、充填剤などの種々の物質を添加してもよ
い。
所望の反応速度に調整するために、チオカルバミンＩＷ
ｓ−アルキルエステル或いはポリウレタンの製造におい
て用いられる公知の反応触媒を適宜に添加することもで
きる。
ｓ−アルキルエステル或いはポリウレタンの製造におい
て用いられる公知の反応触媒を適宜に添加することもで
きる。
本発明のレンズは通常、注型重合により得られる。
具体的には式（Ｉ）で表わされる脂環族イソシアナート
化合物及び／又は式（ｎ）で表わされる指環族イソシア
ナート化合物と、ポリオール化合物、ポリチオール化合
物及びヒドロキシ基を有する千オール化合物から選ばれ
た少なくとも一種以上の活性水素化合物を混合する。こ
の混合液を必要に応し適当な方法で脱泡を行なったのち
、モールド中に注入して通常低温から高温へ徐々に加熱
し重合させる。
化合物及び／又は式（ｎ）で表わされる指環族イソシア
ナート化合物と、ポリオール化合物、ポリチオール化合
物及びヒドロキシ基を有する千オール化合物から選ばれ
た少なくとも一種以上の活性水素化合物を混合する。こ
の混合液を必要に応し適当な方法で脱泡を行なったのち
、モールド中に注入して通常低温から高温へ徐々に加熱
し重合させる。
このようにして得られる本発明のウレタン系レンズ用樹
脂は、高屈折率で低分散であり、耐熱性、耐候性に優れ
、軽量で耐ＩＩ撃性に優れた特ｉ衣を有しており、眼鏡
レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材として好適であ
る。
脂は、高屈折率で低分散であり、耐熱性、耐候性に優れ
、軽量で耐ＩＩ撃性に優れた特ｉ衣を有しており、眼鏡
レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材として好適であ
る。
また本発明のウレタン系樹脂を素材とするレンズは、必
要に応し反射防止、高硬度付与、白Ｊ Ｉ？ｉｆ；性向
上、耐藁品性向上、防曇性付与、あるいはファツション
性付与等の改良を行うため、表面研り会、帯電防止処理
、バートコ−１処理、無反射コート処理、染色処理、調
光処理等の物理的あるいは化学的処理を施すことができ
る。
要に応し反射防止、高硬度付与、白Ｊ Ｉ？ｉｆ；性向
上、耐藁品性向上、防曇性付与、あるいはファツション
性付与等の改良を行うため、表面研り会、帯電防止処理
、バートコ−１処理、無反射コート処理、染色処理、調
光処理等の物理的あるいは化学的処理を施すことができ
る。
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明す
る。尚、得られたレンズ用樹脂の性能試験のうち、屈折
率、アツベ数、耐候性、耐熱性、外観は以下の試験法に
より評価した。
る。尚、得られたレンズ用樹脂の性能試験のうち、屈折
率、アツベ数、耐候性、耐熱性、外観は以下の試験法に
より評価した。
屈折率、アンベ数：プルフリノヒ屈折計を用い２０°Ｃ
で測定した。
で測定した。
耐候性：サンシャインカーボンアークランプを装備した
ウェザーオメーターにＬメンズ用樹脂をセントし、２０
０時間経たところでレンズを取り出し試験前のレンズ 用樹脂と色相を比較した。評価基準は 変化なしく○）、わずかに黄変（△）、黄変（×）とし
た。
ウェザーオメーターにＬメンズ用樹脂をセントし、２０
０時間経たところでレンズを取り出し試験前のレンズ 用樹脂と色相を比較した。評価基準は 変化なしく○）、わずかに黄変（△）、黄変（×）とし
た。
耐熱性：サーモメカニカルアナライザー（パーキンエル
マー社（米国））を用いて試 験片に５ｇ加重し、２，５°Ｃ／分で加熱して熱変形開
始温度を測定した。
マー社（米国））を用いて試 験片に５ｇ加重し、２，５°Ｃ／分で加熱して熱変形開
始温度を測定した。
外 観：目視により観察した。
実施例１
２．５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ［２，
２，１）へブタンと２，６−ビス（イソシアナートメチ
ル）ビシクロＣ２，２，１）へブタン（Ｉ： １）の混
合物４０ｇと、テトラキス（２−メルカプトエチルチオ
メチル）メタン４２．８ｇを混合し、ジブチルチンジラ
ウレート０．０８ｇを加え均一とした後、ガラスモール
ドとガスケントよりなるモールド型に注入し加熱硬化さ
せた。こうして得られた樹脂は、無色透明で耐候性に優
れ、屈折率ｎ、・１，６２、アノへ数ν。・４２、熱変
形開始温度は１２０’ｃであった。
２，１）へブタンと２，６−ビス（イソシアナートメチ
ル）ビシクロＣ２，２，１）へブタン（Ｉ： １）の混
合物４０ｇと、テトラキス（２−メルカプトエチルチオ
メチル）メタン４２．８ｇを混合し、ジブチルチンジラ
ウレート０．０８ｇを加え均一とした後、ガラスモール
ドとガスケントよりなるモールド型に注入し加熱硬化さ
せた。こうして得られた樹脂は、無色透明で耐候性に優
れ、屈折率ｎ、・１，６２、アノへ数ν。・４２、熱変
形開始温度は１２０’ｃであった。
実施例２
３．８−ビス（イソシアナートメチル）トリシクロ（５
，２，１，０”・６〕デカン、３，９−ビス（イソシア
ナートメチル）トリシクロ（５，２，１，０２・６）デ
カン、４．８−ビス（イソシアナートメチル）トリシク
ロ［５，２，１，０”・６〕デカン、４．９−ビス（イ
ソシアナトメチル）トリシクロ（５，２，１，０”・４
］デカン（Ｉ： １ ： ｌ ： １）の混合物４７．
８ ｇどテトラキス（２−メルカプＩ・エチルチオメチ
ル）メタン４２．８ ｇを混合し、ジブデルチンジラウ
レート０．０９ｇを加え均一とした後、ガラスモールド
とガスケットよりなるモールド型に注入し、加熱硬化さ
せた。こうして得られた樹脂は無色透明で耐候性に優れ
、屈折率ｎ０・１．６２、アソヘ数ν。・４１、熱変形
開始温度は１２５°Ｃであった。
，２，１，０”・６〕デカン、３，９−ビス（イソシア
ナートメチル）トリシクロ（５，２，１，０２・６）デ
カン、４．８−ビス（イソシアナートメチル）トリシク
ロ［５，２，１，０”・６〕デカン、４．９−ビス（イ
ソシアナトメチル）トリシクロ（５，２，１，０”・４
］デカン（Ｉ： １ ： ｌ ： １）の混合物４７．
８ ｇどテトラキス（２−メルカプＩ・エチルチオメチ
ル）メタン４２．８ ｇを混合し、ジブデルチンジラウ
レート０．０９ｇを加え均一とした後、ガラスモールド
とガスケットよりなるモールド型に注入し、加熱硬化さ
せた。こうして得られた樹脂は無色透明で耐候性に優れ
、屈折率ｎ０・１．６２、アソヘ数ν。・４１、熱変形
開始温度は１２５°Ｃであった。
実施例３〜８、比較例１〜３
実施例１．２と同様にして第１表の組成で樹脂を合成し
、評価結果を第１表に示した。
、評価結果を第１表に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） および／または式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表される脂環族イソシアナート化合物とポリオール化
合物、ポリチオール化合物及びヒドロキシ基を有するチ
オール化合物より選ばれた少なくとも一種の活性水素化
合物を反応させて得られるウレタン系レンズ用樹脂。 ２）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物
および／または式（II）で表される脂環族イソシアナー
ト化合物とポリオール化合物、ポリチオール化合物及び
ヒドロキシ基を有するチオール化合物より選ばれた少な
くとも一種の活性水素化合物をＮＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）
（官能基）モル比が０．５〜３．０となるように反応さ
せて得られる請求項１記載のウレタン系レンズ用樹脂。 ３）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） および／または式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表される脂環族イソシアナート化合物とポリオール化
合物、ポリチオール化合物及びヒドロキシ基を有するチ
オール化合物より選ばれた少なくとも一種の活性水素化
合物を反応させて得られるウレタン系樹脂からなるレン
ズ。 ４）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物
および／または式（II）で表される脂環族イソシアナー
ト化合物とポリオール化合物、ポリチオール化合物及び
ヒドロキシ基を有するチオール化合物より選ばれた少な
くとも一種の活性水素化合物をＮＣＯ／（ＳＨ＋Ｏ１）
（官能基）モル比が０．５〜３．０となるように反応さ
せて得られる請求項３記載のウレタン系樹脂からなるレ
ンズ。 ５）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） および／または式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表される脂環族イソシアナート化合物とポリオール化
合物、ポリチオール化合物及びヒドロキシ基を有するチ
オール化合物より選ばれた少なくとも一種の活性水素化
合物を混合し、加熱硬化させることを特徴とするウレタ
ン系レンズ用樹脂の製造方法。 ６）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物
および／または式（II）で表される脂環族イソシアナー
ト化合物とポリオール化合物、ポリチオール化合物及び
ヒドロキシ基を有するチオール化合物より選ばれた少な
くとも一種の活性水素化合物をＮＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）
（官能基）モル比が０．５〜３．０となるように混合し
、加熱硬化させることを特徴とする請求項５記載のウレ
タン系レンズ用樹脂の製造方法。 ７）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） および／または式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表される脂環族イソシアナート化合物とポリオール化
合物、ポリチオール化合物及びヒドロキシ基を有するチ
オール化合物より選ばれた少なくとも一種の活性水素化
合物を混合し、注型重合させることを特徴とするウレタ
ン系樹脂からなるレンズの製造方法。 ８）式（ I ）で表される脂環族イソシアナート化合物
および／または式（II）で表される脂環族イソシアナー
ト化合物とポリオール化合物、ポリチオール化合物及び
ヒドロキシ基を有するチオール化合物より選ばれた少な
くとも一種の活性水素化合物をＮＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）
（官能基）モル比が０．５〜３．０となるように混合し
、注型重合することを特徴とする請求項７記載のウレタ
ン系樹脂からなるレンズの製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1262204A JPH0768326B2 (ja) | 1989-10-09 | 1989-10-09 | ウレタン系レンズ用樹脂の製造方法 |
| US07/592,372 US5059673A (en) | 1989-10-09 | 1990-10-03 | Resin for urethane lenses, lenses comprising the resin, and a process for preparation of the resin and the lenses |
| ES90310889T ES2060060T3 (es) | 1989-10-09 | 1990-10-04 | Resina para lentes de uretano, lentes que comprenden la resina y procedimiento para la preparacion de la resina y las lentes. |
| EP90310889A EP0422836B1 (en) | 1989-10-09 | 1990-10-04 | Resin for urethane lenses, lenses comprising the resin, and a process for preparation of the resin and the lenses |
| DE69011796T DE69011796T2 (de) | 1989-10-09 | 1990-10-04 | Harz für Urethanlinsen, Urethanlinsen und Verfahren zur Herstellung dieser Linsen und Harze. |
| CA002027062A CA2027062A1 (en) | 1989-10-09 | 1990-10-05 | Resin for urethane lenses, lenses comprising the resin, and a process for preparation of the resin and the lenses |
| KR1019900015978A KR930006918B1 (ko) | 1989-10-09 | 1990-10-08 | 우레탄계렌즈용수지, 그 수지로 이루어진 렌즈 및 그들의 제조방법 |
| SG166194A SG166194G (en) | 1989-10-09 | 1994-11-17 | Resin for urethane lenses lenses comprising the resin and a process for preparation of the resin and the lenses |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1262204A JPH0768326B2 (ja) | 1989-10-09 | 1989-10-09 | ウレタン系レンズ用樹脂の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6327740A Division JP2614427B2 (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | ウレタン系レンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03124722A true JPH03124722A (ja) | 1991-05-28 |
| JPH0768326B2 JPH0768326B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=17372526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1262204A Expired - Lifetime JPH0768326B2 (ja) | 1989-10-09 | 1989-10-09 | ウレタン系レンズ用樹脂の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5059673A (ja) |
| EP (1) | EP0422836B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0768326B2 (ja) |
| KR (1) | KR930006918B1 (ja) |
| CA (1) | CA2027062A1 (ja) |
| DE (1) | DE69011796T2 (ja) |
| ES (1) | ES2060060T3 (ja) |
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| WO2007020818A1 (ja) | 2005-08-18 | 2007-02-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | ポリウレタン・チオウレタン系光学用樹脂およびその製造方法 |
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| US7909929B2 (en) | 2002-11-13 | 2011-03-22 | Nippon Soda Co., Ltd. | Dispersoid having metal-oxygen bonds, metal oxide film, and monomolecular film |
| US8772441B2 (en) | 2004-03-12 | 2014-07-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethanes polymerizable composition and method for producing optical resin of the same |
| WO2015046540A1 (ja) | 2013-09-30 | 2015-04-02 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | 透明プラスチック基材及びプラスチックレンズ |
| KR20180019682A (ko) | 2015-08-06 | 2018-02-26 | 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 | 광학 재료용 중합성 조성물의 제조 방법 및 광학 재료용 중합성 조성물 |
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|---|---|---|---|---|
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| IT1254488B (it) * | 1992-03-03 | 1995-09-25 | Enichem Sintesi | Composizioni fluide reticolabili |
| JP2695599B2 (ja) * | 1993-09-29 | 1997-12-24 | ホーヤ株式会社 | ポリウレタンレンズの製造方法 |
| JP3974668B2 (ja) * | 1995-10-24 | 2007-09-12 | 株式会社アサヒオプティカル | 高屈折率眼鏡用プラスチックレンズ |
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| US5942158A (en) * | 1998-03-09 | 1999-08-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | One-component optical resin composition |
| US5932681A (en) * | 1998-03-09 | 1999-08-03 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of preparing an optical polymerizate |
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| EP2445947B1 (en) | 2009-06-23 | 2018-05-23 | Carl Zeiss Vision Australia Holdings Limited | Thiourethane-based lens elements and processes for their production |
| WO2011055540A1 (ja) | 2009-11-06 | 2011-05-12 | 三井化学株式会社 | 光学材料用内部離型剤の製造方法、光学材料用内部離型剤およびそれを含む重合性組成物 |
| WO2013109118A1 (ko) | 2012-01-20 | 2013-07-25 | 주식회사 케이오씨솔루션 | 티오에폭시계 광학재료의 제조방법과 그 중합성 조성물 |
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| EP2801586B1 (de) | 2013-05-07 | 2016-04-13 | Bruno Bock Chemische Fabrik GmbH & Co. KG | Gießharz auf Polythiourethanbasis mit hoher Bruchfestigkeit und niedrigem spezifischen Gewicht |
| EP3155031B8 (de) * | 2014-06-13 | 2020-10-28 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Polyisocyanate mit thioallophanatstruktur |
| ES2970734T3 (es) | 2014-06-13 | 2024-05-30 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg | Poliisocianatos de tioalofanato que contienen grupos silano |
| EP3203271B1 (en) | 2016-02-08 | 2021-01-27 | Essilor International | Blue light cutting optical material comprising a benzotriazole uv absorber |
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