JPH03128954A - 難燃性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は難燃性組成物、更に詳しくはポリ塩化ビニル（
以下ｐｖｃという）系難燃性組放物に関する。

〔従来の技術〕

ｐｖｃ組底組成電線のシース材として使用することは古
くから行われており、高圧ＣＶＴケーブルのように電気
特性を維持するためにＰｖＣシース材を難燃性にするこ
とも従来からよく行われている。

このシース材を難燃性にすにためには、シース材自体を
燃焼し難くするばかりでなく火炎に接してもシースが溶
融して流下する所謂溶融ドリップが小さく、且つ炭化形
成能が優れていることが要求される。

この目的達成のため従来亜鉛系化合物、たとえば硼酸亜
鉛や酸化亜鉛（ＺｎＯ）を配合することが行われている
。しかしながらこの亜鉛系化合物を配合すると、特に溶
融ドリップ防止及び炭化形成能を充分に発揮できる程度
に配合すると、ケーブル製造時就中押出し時の温度に於
いてｐｖｃＯ脱Ｃ１反応を助長し、ｐｖｃが硬化する所
謂ジンクバーニング現象が生じ、外観が悪くなるばかり
でなく、著しい場合には穴あき等が生じ、長時間の押出
し底形に大きな支障となる。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明が解決しようとする課題は、上記従来の難点を解
消することであり、これを換言すれば長時間の押出し底
形にも充分耐え得ると共に、溶融ドリップ防止及び炭化
形成能の優れた難燃性を有するシース材として好適なｐ
ｖｃ組戒組成開発することである。

〔課題を解決するための手段〕

この課題は、この種ＣＶＴケーブルのシース用ＰＶＣ組
成物の充填剤として、特にエポキシオリゴマーを選択し
、これを亜鉛化合物と併用することによって解決される
。

〔発明の作用と構成〕

本発明に於いては、この種ｐｖｃ組成物に亜鉛化合物を
配合することにより、難燃性を賦与すると共に、火炎に
対しても燃え難＜シて溶融トリ・ノブを防止し、炭化形
成能を向上せしめる。そしてこれに更にエポキシオリゴ
マーを配合することにより、亜鉛化合物配合に基づく難
点、即ち押出し成形特の焼けや穴明きの発生及び長時間
押出し底形をし難いという難点を解消することが出来る
。

本発明者の研究に依れば、エポキシ系化合物として、た
とえばエポキシ化大豆油の如きエポキシ系化合物を使用
すると、カビが発生するという難点があるが、エポキシ
オリゴマーを使用する場合にはこのようなカビの発生も
なく所期の目的が達成されること、換言すればエポキシ
系化合物のなかでも特にエポキシオリゴマーを選択使用
することが必要であることが見出された。

本発明に於いて使用される亜鉛化合物としては、硼酸亜
鉛、硼酸のＭｏ化合物、ＺｎＯ等が好ましいものとして
例示出来、また鉛系安定剤としては、通常のＰＶＣの安
定剤がいずれも使用される。

本発明に於いて使用されるエポキシオリゴマとは、硬化
エポキシ樹脂の前駆体となる配合物たる樹脂成分として
のエポキシ樹脂とその硬化剤のうちの樹脂成分としての
エポキシ樹脂をいう。エポキシ樹脂としては、たとえば
グリシジルエーテル型、グリシジルエステル型、グリシ
ジルアミン型、脂肪族エポキサイド型、脂環族エポキサ
イド型等のものが使用出来る。更に詳しくはグリシジル
エーテル型としては、ビスフェノールＡグリシジルエー
テル、ビスフェノールＦグリシジルエーテル、ブロム化
ビスフェノールＡグリシジルエチル、ノボラックグリシ
ジルエーテル等を、またグリシジルエステル型としては
、ヘキサヒドロフタル酸グリシジルエステル、ダイマー
酸グリシジルエステル等を、グリシジルアミン型として
はトリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジル
ジアミノフェニルメタン等を、脂肪族エポキサイド型と
してはエポキシ化ポリブタジェンを、また脂環族エポキ
シ型としては３，４エポキシ−６−メチルシクロヘキシ
ルメチルカルボキシレート、３４エポキシシクロヘキシ
ルメチルカルボキシレート等を例示出来る。但し本発明
に於いては、脂肪族エポキサイド型のうちエポキシ化大
豆油は前記理由により使用しない。

難燃剤としては、ｐｖｃＭｉ威物に使酸物れる通常のも
のがいずれも使用出来、たとえば水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、ブロムや塩素を含むハロゲン系難
燃剤、５ｂ２０：＋等のアンチモン系難燃剤等を例示出
来る。

また本発明組成物には熱安定性を向上させるために、ハ
イドロタルサイト　〔門ｇａ、　５Ａ　７！ｚ（ＯＲ）
　＋３ＣＯ，・３．５Ｈ２０）やＭｇＯ等の所謂受酸剤
を併用することが出来るばかりでなく、必要に応じその
他の通常の添加剤が配合される。この際のその他の通常
の添加剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、
タルク等の充填剤、カーボンブランク等の着色剤、ＥＶ
Ａ、ＮＢＲ，、（１，−ＰＥ等のポリ塩化ビニルに相溶
性のあるポリマー状高分子可塑剤、粉末ポリエチレン、
ステアリン酸、粉末状メチルメクアクリレート等の加工
助剤が例示出来る。

本発明組成物に於いては、各成分の配合割合はＰＶＣ１
００重量部あたり、亜鉛化合物３〜３０重量部、鉛系安
定剤３〜２０重量部、エポキシオリゴマー０．５〜１０
重量部、難燃剤２０〜１００重量部となることが好まし
い。この際亜鉛化合物が３重量部に達しないと耐ドリッ
プ性の効果が低く、３０重量部より多いと物性が低下し
、特に吸水量多くなる。またエポキシオリゴマーが０．
５重量部未満では耐熱性の改良効果が低く、１０重量部
を超えるとブリードの危険がある。難燃剤が２０重量部
未満では難燃性が低く１００重量部を超えると物性が低
下し、また吸水量多くなる。

〔実施例〕

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明の特徴とする所
をより明瞭となす。

実施例１〜７ 下記の第１表に示す所定の成分を配合して各種組成物を
得た。但し表中の配合割合は重量部を示す。

比較例１〜４ 下記第１表に示す所定の成分を配合して各種組成物を得
た。

実施例１〜７及び比較例１〜４で得た各種組成物につい
て、各々その物性を測定した。この結果を第１表に併記
した。

但し第１表中の各成分及び物性の測定方法は以下の通り
である。

成分 ダイヤサイザーＤ−１１：混基アルキルフタレート、ト
リメックスＮＯ，８：　）すｎ−オクチルトリメリテー
ト、ＴＣＰ：）リクレジルホスフエート、ＤＯＳニジオ
クチルセバケート、アルカネソクスＦＲＣ５００：表面
処理硼酸亜鉛、ハイジライ）Ｈ４２Ｍ：水酸化アルもニ
ウム、エポキサイザーＷ１００　：エポキシ化大豆油、
ハイドロタルサイトＤＨＴ−４＾　：Ｍｇａ、　ｓＡ　
１　！　（Ｏｆｆ）　＋　５ｃＯｉ・３．５Ｈ２０（塩
基性マグネシウム・アルミニウム・ハイドロオキシ・カ
ーボネート・ハイドレート）、サテントＮＯ，１：クレ
ー盟足友糞 難燃性 ６．６ｋＶ　３　ｘ　６０ｓｑＣＶＴケーブルを作製し
、シースのみ各々の実施例、比較例配合を被覆する。

ＩＥＥＥ３８３−１９７４のグループケーブルの難燃性
試験方法に準拠して難燃性を評価した。上部まで延焼し
ないケーブルを○、延焼するものを×、一部延焼するも
のをΔとした。

熱安定性 東洋精機製「ラボプラストミル」を用い、２００℃、６
０　ｇ　、　８０ｒｐｍのロータ回転の条件で各々シー
ス配合組成のトルクの時間変化を測定した。トルクが急
激に立上がるまでの時間の長短で熱安定性を評価した。

上記条件で９０分以上を○、６０分以下を×とした。

耐カビテスト ＪＩＳ　Ｚ　２９１１−１９８１に準して行ったテスト
で発カビ面積が１０％未満の配合組成を○、それ以上を
×とした。

吸水量 ７０℃の温水中に厚さ１ｍｍ’ｓ幅２５ｎ１長さ６０璽
謹の各配合組成サンプルを５日間浸漬し、浸漬前後の重
量変化から吸水量（重量％）を求めた。吸水量が２．５
％未満である場合を○、２．５％以上を×とした。

押出し作業性 ９０ｍｍφのｐｖｃ用押出機を用いて各々の配合組成に
つき、ダイス＝　１８０℃、シリンダー３：１７０℃、
シリンダー２：１７０℃、シリンダー１：１６０℃、ス
クリュー回転数：２５ｒｐｍの条件でチューブ状に押出
した。チューブ状の押出に於いて、２時間以上外観の変
化のないものを○、２時間未満で外観荒れが生じたもの
を×とした。

〔効果〕

第１表からも明らかな通り、本発明組成物は優れた難燃
性を有し、また押出し作業性も良好であり、しかもカビ
等も発生せずＣＴＶケーブルのシース用材料として極め
て優れたものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリ塩化ビニル、亜鉛化合物、鉛系安定剤、エポ
   キシオリゴマー及び難燃剤を含有して成ることを特徴と
   する難燃性組成物。
2. （２）ポリ塩化ビニル１００重量部、亜鉛化合物３〜３
   ０重量部、鉛系安定剤３〜２０重量部、エポキシオリゴ
   マー０．５〜１０重量部及び難燃剤２０〜１００重量部
   を含有して成る第１請求項に記載の組成物。