JPH03133908A - 活性化合物類の殺菌・殺カビ剤性組み合わせ物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、−成分としての公知の１−（４−クロロフェ
ニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２゜４−トリア
シリ−１−ルーメチル）−ペンタノ３−−ルおよび他成
分として菌・カビ類（ｆｕｎｇｉ）の防除用に非常に適
している公知のある種の殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃ
ｉｄｅｓ）からなっている活性化合物類の新規な組み合
わせ物に関するものである。

１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−
（１，２，４−トリアシリ−１−ルーメチル）−ペンタ
ノー３−−ルが殺菌・殺カビ剤性質を有することはすで
に開示されている（ヨーロッパ公開明細書０，０４０，
３４５参照）。この物質の活性は良好であるが、低割合
での適用時には場合によっては望まれるものとは幾分か
けはなれている。

さらに、３−シアノ−４−（２−フルオロ−３−クロロ
−フェニル）−ピロール、３−シアノ−４−（２，４−
ジフルオロ−３−クロロフェニル）−ピロール、および
３−シアノ−４−（２，３−ジクロロフェニル）−１−
（Ｎ−メチル−Ｎ−フル７リールーアミノメチル）−ピ
ロールヲ菌・カビ類の防除用に使用できることもすでに
知られている（ドイツ公開明細書３，７３７．９８４お
よびヨーロッパ公開明細書０．２８１．７３１参照）。

しかしながら、これらの物質の活性も同様に低量適用時
には必ずしも常に満足のいくものではなかった。

Ａ）式 ％式％ ） −ペンタノ−３−−ル、並びに ８９式 ％式％ フェニル）−ピロール、およヒ／マたは式Ｃσ の３−シアノ−４−（２，４−ジフルオロ−３−クロロ
フェニル）−ビローノーおよヒ／マタハ式％式％） メチル）−ピロール からなる活性化合物類の新規な組み合わせ物が非常に良
好な殺菌・殺カビ剤性質を有することを今見いだした。

驚くべきことに、本発明に従う活性化合物類の組み合わ
せ物の殺菌・殺カビ剤性質号以の活性化合物類の活性の
合計より相当強力である。このことは、これまでに予測
できなかった真の相乗効果が存在しておりそして補助作
用だけではないことを意味している。

本発明に従う活性化合物類の組み合わせ物中に含まれて
いる活性化合物類はすでに公知である（ヨーロッパ公開
明細書０．０４０，３４５、ドイツ公開明細書３，７３
７．９８４およびヨーロッパ公開明細書０，２８１．７
３１参照）。

活性化合物類の組み合わせ物中で活性化合物類がある特
定の重量比で存在している時に、相乗効果は特に顕著で
ある。しかしながら、活性化合物類の組み合わせ物中の
活性化合物類の比は実質的範囲内で変えることができる
。一般的に、１重量部の式（Ｉ）の活性化合物類たり０
．１〜２０重量部の、好適には０．２〜１５重量部の、
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）の活性
化合物が使用される。

本発明に従う活性化合物類の組み合わせ物は非常に良好
な殺菌・殺カビ剤性を有しており、そして植物病因性の
菌・カビ類、例えばプラスモジオフオロミセテス（Ｐ　
ｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅＬｅｓ）、卵菌類
（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、キトリジオミセテス（Ｃｈｙ
ｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅＬｅｓ）、接合菌類（Ｚ　ｙｇｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ）、妻子菌類（Ａ　ｓｃｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）　、担子菌類（Ｂ　ａｓｉｄｏｍｙｃｅｔｅｓ）、
および不完全菌類（Ｄ　ｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）
を防除するために使用できる。

本発明に従う活性化合物類の組み合わせ物は、ブドウ栽
培、軟質果実および野菜生育におけるハイイロカビ（Ｂ
　ｏｔｒｙｔｉｓ）種の防除用に、そして穀物の病気、
例えばフサリウム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ）、シュードペ
ロノスポラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）
　ｓ　　リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）およ
びセグトリア（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ）、の防除用に特に
良く適している。

フサリウム・二ヴアレ（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ　ｎ１ｖａ
ｌａ）、フサリウム・クツしモルム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕ
ｍ　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）、フサリウム・グラミネアルム
（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ　ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）、フ
サリウム・アヴエナセム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍａｖｅｎ
ａｃｅｕｍ）、シュードペロノスポラ・ヘルポトリコイ
デス（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｈｅｒ
ｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、リゾクトニア・セレアリ
ス（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　ｃｅｒｅａｌｉｓ）　、
セプトリア・ノドルム（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ　　ｎｏｄ
。

ｒｕｆｌｌ）　、セプトリア・トリチシ（Ｓ　ｅｐｔｏ
ｒｉａ　ｔｒｉｔｉｃｉ）およびポツリナイス・シネレ
ア（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ）が個々の例と
して挙げられる。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、活性化合物類
の組み合わせ物の植物による良好な許容性があるために
、植物の地上部分、生長増殖茎および種子、並びに土壌
の処理が可能である。

本発明に従う活性化合物類の組み合わせ物を普通の調合
物、例えば溶液、乳濁液、懸濁液、粉末、泡剤、塗布剤
、粒剤、エーロゾル、重合体物質中および積用のコーテ
ィング組成物中の非常に微細なカプセル剤、並びにＵＬ
Ｖ調金物、に変えることができる。

これらの調合物は公知の方法により、例えば活性化合物
類または活性化合物類の組み合わせ物を伸展剤、すなわ
ち任意に界面活性剤、すなわち乳化剤および／または分
散剤および／または発泡剤を使用していてもよい液体溶
媒類および／または固体坦体類、と混合することにより
、製造できる。

伸展剤として水を使用する場合、例えば有機溶媒を補助
溶媒として使用できる。液体の溶媒としては、主として
次のものが適当である：芳香族類、例えばキシレン、ト
ルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化芳香族もし
くは塩素化脂肪族の炭化水素類、例えばクロロベンゼン
類、クロロエチレン類もしくは塩化メチレン、脂肪族炭
化水素類、例えばシクロヘキサン、またはパラフィン類
、例えば鉱油溜升、アルコール類、例えばブタノールも
しくはグリコール、並びにそれらのエーテル類およびエ
ステル類、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノ
ン、または強い極性の溶媒類、例えばジメチルホルムア
ミドおよびジメチルスルホキシド、並びに水。液化した
気体の伸展剤または担体とは常温および常圧では気体で
ある液体、例えばハロゲン化された炭化水素類並びにブ
タン、プロパン、窒素および二酸化炭素の如き二−ロゾ
ル抛射剤、を意味する。固体の坦体としては、例えば粉
砕した天然鉱物類、例えばカオリン類、粘土類、滑石、
チョーク、石英、アクパルジャイト、モントモリロナイ
トまたは珪藻土、および粉砕した合成鉱物、例えば高度
に分散した珪酸、アルミナおよび珪酸塩が適している。

粒剤用の固体坦体としては、例えば破砕および分別され
た天然の岩石、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石お
よびドロマイト、並びに無機および有機の粉末の合成の
粒体、および有機物質の粒体、例えばのこ屑、やし殻、
とうもろこし穂軸およびたばこの茎が適している。乳化
剤および／または発泡剤としては、非イオン性および陰
イオン性の乳化剤類、例えばポリオキシエチレン−脂肪
酸エステル類、ポリエチレン脂肪族アルコールエーテル
類、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル類
、アルキルスルホネート類、アルキルサルフェート類、
アリールスルホネート類、並びにアルブミン加水分解生
成物類が適している。分散剤としては、例えばリグニン
−硫酸塩廃液およびメチルセルロースが適している。

接着剤類、例えばカルボキシメチルセルロースおよび粉
末、粒体およびラテックスの形の天然および合成の重合
体類、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酢酸ビニル、並びに天然燐脂質類、例えばセファ
リン類およびレシチン類、並びに合成燐脂質類、を調合
物中で使用できる。鉱油類および植物油類も他の添加物
である。

着色剤類、例えば無機顔料類、例えば酸化鉄、酸化チタ
ンおよびプルシアンブルー、並びに有機染料類、例えば
アリザリン染料類、アゾ染料類および金属フタロシアニ
ン染料類、および微量栄養素類、例えば鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩類を
使用できる。

調合物は一般に０．１−９５重量％、好適には０．５−
９０重量％、の活性化合物を含有する。

本発明に従う活性化合物類の組み合わせ物は調合物中で
他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺昆虫
剤、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅｓ）および除草剤（
ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ）との混合物として、並びに肥料
および成長調節剤との混合物として、存在することもで
きる。

活性化合物類はそのまま、或いはそれらの調合物の形態
または該調合物からさらに希釈することにより調製した
施用形態、例えば調製済み液剤、懸濁液、水和剤、可溶
性粉剤および粒剤の形態で使用できる。それらは普通の
方法で、例えば液剤散布、液剤噴霧、噴霧、粒剤散布、
ハケ塗りなどにより、乾燥種子処理、溶媒を基にした液
体種子処理もしくは液体種子処理として、スラリー塗布
により、または黒皮により使用される。

植物部分の処理においては、使用形態の活性化合物濃度
は実質的範囲内で変えることができる。

それらは一般に、ｌ−０，０００１重量％の間、好適に
は０．５−０．００１！を量％の間、である。

種子の処理においては、１ｋｇの種子当たり０゜００１
−５０ｇの、好適には０．０１−１０ｇの、量の活性（
ヒ金物が一般に必要である。

土壌の処理用には、作用場所で０．００００１−０．１
重量％の、好適には０．０００１−０．０２重量％の、
活性化合物濃度が必要である。

本発明に従う活性化合物類の組み合わせ物の良好な殺菌
・殺カビ剤活性は下記の実施例かられかる。個々の活性
化合物類はそれらの殺菌・殺カビ剤活性において弱点を
有しているが、組み合わせ物はそれらの活性の単なる合
計を越える活性を示す。

活性化合物類の組み合わせ物の殺菌・殺カビ剤活性が個
々に適用される活性化合物類の活性の合計より良好であ
る時には、常に殺菌・殺カビ剤中での相乗効果が存在し
ていることである。

実施例１ フサリウムΦ二ヴアレ（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ　ｎ１ｖａ
ｌｅ）試験（ライ麦）／種子処理 活性化合物を乾燥塗布剤として使用した。それらは、特
定の活性化合物を粉砕鉱物で伸展させて種子表面上に確
実に均一に分布する微細粉末状混合物とすることにより
、製造されていた。

種子処理のために、感染種子を閉鎖ガラスフラスコ中で
種子処理剤と共に３分間振った。

１００粒のライ麦２バツチを標準土壌中に１ｃｍの深さ
に種まきし、そしてライ麦を温室中で約ｌＯ℃の温度お
よび約９５％の相対的大気湿度において種子箱の中で生
育させ、それらには毎日１５時間にわたり光をあてた。

生育後３週間に、植物を雷カビ（ｓｎｏｗ　ｍｏｕｌｄ
）の兆候に関して評価した。

この実験で使用される活性化合物類の間の相乗性を示す
ために、結果をＲ，Ｓ、コルビー（Ｃｏｌｂｙ）により
記されている方法（除草剤組み合わせ物の相乗性および
拮抗性応答の計算（Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ　Ｓｙｎｅ
ｒｇｉｓｔｉｃ　ａｎｄ　Ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ　
Ｒｅ５ｐｏｎｓｅｓ　ｏｆ　）Ｉｅｒｂｉｃｉｄｅ　Ｃ
ｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ）　；ウイーズ（Ｗｅｅｄｓ）
、上玉、２０−２２、ｌ　９６７）を用いて評価した。

Ｘが、活性化合物Ａを１ｋｇの種子当たりｍｍｇの活性
化合物濃度で使用する時の未処理の対照物に対する％表
示の有効度を示し、 Ｙが、活性化合物Ｂを１ｋｇの種子光たりｎ　ｍ　ｇの
活性化合物濃度で使用する時の未処理の対照物に対する
％表示の有効度を示し、 Ｅが、活性化合物類およびＢを１ｋｇの種子光たりｍお
よびｎｍｇの活性化合物濃度で使用する時の未処理の対
照物に対する％表示の有効度を示す場合には、 こと、すなわち相乗効果が存在していること、明らかに
示している。

表　　ｌ フサリウム・二ヴアン試験（ライ麦）／種子処理公 知 鮒 を である。

実際の殺菌・殺カビ剤活性が計算値より高い場合には、
組み合わせ物はそれの活性において追加的なものとなり
、すなわち相乗効果が存在している。この場合、実際に
観察される有効度は上記の式から計算された予測された
有効度の値より高くなければならない。

下表は、本発明に従う活性化合物類の組み合わせ物の測
定された活性が計算された活性より高い表　　１（続き
） Ｑ ＣＨ２ Ｎ−ＣＨ。

実施例２ ７サリウム・二ヴアレ（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ　ｎ１ｖａ
ｌｅ）試験（ライ麦）７種子処理 活性化合物を乾燥塗布剤として使用した。それらは、特
定の活性化合物を粉砕鉱物で伸展させて種子表面上に確
実に均一に分布する微細粉末状混合物とすることにより
、製造されていた。

種子処理のために、感染種子を閉鎖ガラスフラスコ中で
種子処理剤と共に３分間振った。

１００粒のライ麦２バツチを標準土壌中に１ｃｍの深さ
に種まきし、そしてライ麦を温室中で約ｌＯ°Ｃの温度
および約９５％の相対的大気湿度において種子箱の中で
生育させ、それらには毎日１５時間にわたり光をあてた
。

生育後３週間に、植物を雪カビの兆候に関して評価した
。

活性化合物、活性化合物の濃度および実験の結果を下表
に示す。

表　　２ ７す１功ム・二ヴアン試験（ライ麦）／種子処理表　　
２　（続き） Ｑ 知 ０甘 本発明に従う （１：１） （１ニア） 実施例３ ポチリティス（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ）試験（インゲンマ
メ）乙夙−護 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物または１重量部の活性化合物の組成物を上
記量の溶媒および乳化剤と混合し、そして濃厚物を水で
希釈して希望する濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧コーティング
が乾燥した後に、多葉にポチリティス・シネレア（Ｂｏ
ｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）で覆われている２個の
小片を置いた。接種植物を２０℃の暗い湿潤室中に置い
た。接種から３日後に、葉の上の病変寸法を評価した。

この実験で使用される活性化合物類の間の相乗性を示す
ために、結果をＲ，Ｓ、コルビー（Ｃｏｌｂｙ）により
記されている方法（除草剤組み合わせ物の相乗性および
拮抗性応答の計算（Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ　Ｓｙｎｅ
ｒｇｉｓｔｉｃ　ａｎｄ　ＡｎＬａｇｏｎｉｓＬｉｃ　
Ｒｅ５ｐｏｎｓｅｓ　ｏｆ　Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ　Ｃｏ
ｎ＋ｂｉｎａｔｉｏｎｓ）　；ウイーズ（Ｗｅｅｄｓ）
、上】、２０−２２．１９６７）を用いて評価した。

Ｘが、活性化合物Ａをｍ　ｐ　ｐ　ｍの活性化合物濃度
で使用する時の未地理の対照物に対する％表示の有効度
を示し、 Ｙが、活性化合物Ｂをｎｐｐｍの活性化合物濃度で使用
する時の未処理の対照物に対する％表示の有効度を示し
、 Ｅが、活性化合物ＡおよびＢを恵およびｎｐｐｍの活性
化合物濃度で使用する時の未処理の対照物に対する％表
示の有効度を示す場合には、である。

実際の殺菌・殺カビ剤活性が計算値より高い場合には、
組み合わせ物はそれの活性に・おいて追加的なものとな
り、すなわち相乗効果が存在している。この場合、実際
に観察される有効度１よ上記の式から計算された予測さ
れた有効度の値より高くなければならない。

下表は、本発明に従う活性化合物類の組み合わせ物の測
定された活性が計算された活性より高し−こと、すなわ
ち相乗効果が存在してし〜ること、を明らかに示してい
る。

表　　３ ポツリティス試験（畷小インゲンマメ）／保護ネ）２４
頁に示されている式を用いて計算された。

実施例４ コクリオボルス・サチヴス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ
　５ａｔｉｖｕｓ）試験（大麦）／保護 溶媒：　１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：
０．２５重量部のアルキルアリールポリグリコールエー
テル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧コーティング
が乾燥した後に、植物にコクリオボルス・サチヴス（Ｃ
ｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ）の分生子器
懸濁液を噴霧した。

植物を２０°Ｃおよび１００％の相対的大気湿度の培養
室中で４８時間保った。

植物を約２０℃の温度および約８０％の相対的大気湿度
の温室中にいれた。

接種後７日に、評価を行った。

活性化合物、 活性化合物濃度および結果を下表 に示す。

表　　４ コクリオボルス・サチヴス試験（大麦）／保護表　　４
　（続き） ＣＱ （１：ｌ） 実施例５ ピレノフォラ０テレス（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔ
ｅｒｅｓ）試験（大麦）／保護 溶媒：　１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：
０．２５重量部のアルキルアリールポリグリコールエー
テル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の溶媒および乳化剤と混合し、そ
して濃厚物を水で希釈して希望する濃度にした。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
合物をしずくで濡れるまで噴霧した。噴霧コーティング
が乾燥した後に、植物にピレノフォラ・テレス（Ｐ　ｙ
ｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）の分生子器懸濁液を
噴霧しｔ−０ 植物を２０℃および１００％の相対的大気湿度の培養室
中で４８時間保った。

植物を約２０℃の温度および約８０％の相対的大気湿度
の温室中にいれた。

接種後７日に、評価を行った。

活性化合物、活性化合物濃度および結果を下表に示す。

表　　５ ピレノフォラ・テレス試験（大麦）／保護本発明の主な
る特徴および態様は以下のとおりである。

１、Ａ）式 本発明に従う の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３
−（１，２，４−トリアシリ−１−ルーメチル）−ペン
タノ−３−−ル、並びに Ｂ）式 ％式％ −フェニル）−ピロール、および／または式Ｈ の３−シアノ−４−（２，４ ０ロフエニル）−ピロール、 Ｃ（２ ジフルオロ−３ および／または式 〜１：２０の間であることを特徴とする、上記ｌの方法
。

３、上記Ｉの活性化合物類の組み合わせ物を菌・カビ類
および／またはそれらの環境に作用させることを特徴と
する、菌・カビ類の防除方法。

４、菌・カビ類を防除するための、上記ｌの活性化合物
類の組み合わせ物の使用。

５、上記ｌの活性化合物類の組み合わせ物を伸展剤およ
び／または表面活性剤と混合することを特徴とする、殺
菌・殺カビ剤の製造方法。

の３−シアノ−４−（２，３−ジクロロ−フェニル）１
−（Ｎ−メチル−Ｎ−フル７リールーアミノメチル）−
ピロール からなる活性化合物類の組み合わせ物を含有しているこ
とを特徴とする、殺菌・殺カビ剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） の１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３
   −（１，２，４−トリアゾリ−１−ル−メチル）−ペン
   タノ−３−ール、並びに Ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の３−シアノ−４−（２−フルオロ−３−クロロ−フェ
   ニル）−ピロール、および／または式▲数式、化学式、
   表等があります▼（III） の３−シアノ−４−（２，４−ジフルオロ−３−クロロ
   フェニル）−ピロール、および／または式▲数式、化学
   式、表等があります▼（IV） の３−シアノ−４−（２，３−ジクロロ−フェニル）−
   １−（Ｎ−メチル−Ｎ−フルフリール−アミノメチル）
   −ピロール からなる活性化合物類の組み合わせ物を含有しているこ
   とを特徴とする、殺菌・殺カビ剤。 ２、特許請求の範囲第１項記載の活性化合物類の組み合
   わせ物を菌・カビ類および／またはそれらの環境に作用
   させることを特徴とする、菌・カビ類の防除方法。 ３、菌・カビ類を防除するための、特許請求の範囲第１
   項記載の活性化合物類の組み合わせ物の使用。