JPH03136896A - 昇華型熱転写用受像媒体 - Google Patents

昇華型熱転写用受像媒体

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JPH03136896A
JPH03136896A JP1273708A JP27370889A JPH03136896A JP H03136896 A JPH03136896 A JP H03136896A JP 1273708 A JP1273708 A JP 1273708A JP 27370889 A JP27370889 A JP 27370889A JP H03136896 A JPH03136896 A JP H03136896A
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Hiroyuki Kamimura
上村 浩之
Hidehiro Mochizuki
望月 秀洋
Masaru Shimada
勝 島田
Naoya Morohoshi
直哉 諸星
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明は、昇華型熱転写用受像媒体に関する。 [従来の技術] 熱昇華性染料を含有した転写層を有する熱転写記録媒体
(カラーインクシート)と、該記録媒体の裏面からの熱
印字によって昇華した染料を受容する受像媒体(受像シ
ート)とを用いる昇華型熱転写記録方式は、優れた中間
調記録が可能で、カラー写真に近いフルカラー/%−ト
コピーを提供するものとして、近年注目されている。 ただ、この昇華型熱転写記録方式は、1枚のフルカラー
画像を得るのに、イエロー、マゼンタ、シアン(ブラッ
ク)のインクシートを各1枚ずつ使用して、インクシー
ト毎の選択的な熱印字を行い、その後未使用部が残って
いても破棄するため、ランニングコストが高いという欠
点を有している。 そこでこの欠点を改善するために、材料面からは、受像
基体を従来の合成紙からグラビア紙などの紙に代えるこ
とが試みられており、又印字方式の面からは受像シート
の速度をインクシートの速度の0倍(n>1)にして、
両シートを走行させた状態で繰返し印字するn倍モード
法が行なわれている。なお、このn倍モード法は、イン
ク層の前の回の使用部分と後の回の使用部分との重なり
を少しづつずらす相対速度方式によって、1枚のインク
シートで多数回印字を行うものである。 [発明が解決しようとする課題] 従来の受像媒体では、昇華染料に対して強い染着性を示
す熱可塑性のポリエステル樹脂等からなる染料受容層を
基体上に形成させたものが用いられてきたが、このよう
な受像媒体では硬度、耐摩擦性、剥離性等が充分でなく
、特に0倍モード法では転写媒体と受像媒体との間に強
い摩擦力が加わるため、記録時に、融着を起したり、破
損したりすることがある。詳しく言うと、0倍モード法
においては、転写媒体の移動速度[V+]と受像媒体の
移動速度
【v2]との比を変え、n=[Vz/[V+]
の比が大きい程、1枚の転写媒体で印字できる枚数(n
)も大きくなり、好ましい。しかし印字の際、転写媒体
と受像媒体の速度が異なるため摩擦が生じ、nが大きい
程大きな力がかかり、融着や破損が起き易い。nが大き
くても印字が可能なもの程、好ましい受像媒体と言える
。 従って本発明は、画像が高濃度、高耐光性、高保存性で
あって、しかも通常の昇華型熱転写記録方式よりも更に
高剥離性が要求される0倍モード法においても使用可能
な、剥離性に優れた昇華型熱転写記録用受像媒体を提供
することを目的とする。 [課題を解決するための手段] 本発明によれば(1)基体上に活性水素を含有するポリ
塩化ビニル系樹脂とイソシアネートを主成分とした層と
、アクリルウレタンシリコン樹脂又はシランカップリン
グ剤の部分加水分解物を主成分とした層を順次積層して
成る昇華型熱転写用受像媒体が提供される。 本発明を図面により説明すると、本発明の具体的構成及
び作用は以下の通りである。 第1図において本発明の受像媒体は受像基体A1受容層
81N型層Cから構成されている。 即ち、本発明の受像媒体は受像基体A上に活性水素を含
むポリ塩化ビニル系樹脂とイソシアネートを主成分と・
したB層、アクリルウレタンシリコン・樹脂又はシラン
カップリング剤の部分加水分解物を主成分とした0層を
積層したことにより、染着性、耐光性、保存性に優れて
いる上に0倍モード法による記録にも適した硬度、耐摩
擦性及び剥離性に極めて優れ、融着のない画像が得られ
る。 又第1図中1はサーマルヘッドを示し、昇華熱転写記録
媒体は耐熱層2、転写基体3及び染料転写層4から構成
されている。 サーマルヘッドlからの加熱により、昇華熱転写記録媒
体の染料の染料転写層4から熱昇華性染料が昇華及び拡
散し、昇華した染料は受像媒体の離型層C及び受容層B
に転移する。受像媒体へ移った昇華染料は、染料受容層
Bを形成する染料染着性樹脂中を拡散し、染着する。 本発明では受容層が染着性樹脂とインシアネートからな
り、離型剤を含んでいないことから、基体との接着力が
著しく向上し、しかも表面が離型性のよい、アクリルウ
レタンシリコン樹脂、又はシランカップリング剤の部分
加水分解物であるため耐摩擦性が著しく向上する。 本発明で使用される活性水素を含むポリ塩化ビニル系樹
脂としては、OH基を含む塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、C0OH基を含む塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体などがあり、例えばユニオンカーバイド社製のVAG
HSVROHSVMCC,VMCH,電気化学工業社製
のデンカビニル100OGKT、 100OGK、 1
00OGKs。 1000CS100OcK、 100008等が挙げら
れる。 又、イソシアネート化合物としてはトリレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、4.4−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等の各種イソシアネート化合物が用
いられ、又それらとヘキサントリオール等との付加物を
用いることもできる。 なお、上記染着性樹脂とイソシアネートの使用割合は例
えばOH基を含む場合NC010Hのモル比で0.2〜
2.0の範囲が好ましい。 又、本発明において使用するアクリルウレタンシリコン
樹脂は、アクリルとウレタンとシリコンを複合化させた
常温硬化型の変性シリコン樹脂である。この樹脂は非イ
ソシアネート架橋型であって、アクリル[例えば(メタ
)アクリル酸エステル、スチレン等]とウレタンを結合
させた樹脂にアルコキシシリル基がペンダントした構造
を有すると推定されるものである。アクリルウレタンシ
リコン樹脂としては、市販品としてυA33F 、 L
IA84E 、υA9θ(以上三洋化成社製)等がある
。 なお、アクリルウレタンシリコン樹脂には、もちろん硬
化触媒を含有させることができる。 硬化触媒の配合により、剥離性に対する効果が向上する
。この場合の硬化触媒の配合量は、アクリルウレタンシ
リコン樹脂に対して5〜lO重量%程度が好ましい。 又、本発明において使用するシランカップリング剤の部
分加水分解物は二官能性シランカップリング剤と三官能
性シランカップリング剤を適宜組合せて有機溶剤中で水
及び酸やアルカリ性の触媒を加えて作られる。 二官能性シランカップリング剤としてはジメチルジクロ
ロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジェトキシシラン、ジフェニルジ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジェ
トキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシランなどが使用できる。 又三官能性シランカップリング剤としては、メチルトリ
クロロシラン、フェニルトリクロルシラン、メチルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、デシル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメト
キシシランなどが使用できる。 又、離型層及び受容層には、充填剤を含有させることも
できる。充填剤としては、シリカ、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム等の白色顔料が挙げられ、その添加量は、該離
型層及び受容層の樹脂量に対して、5〜80重量%が好
ましい。その他、離型層及び染料受容層には、界面活性
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を適宜含有させてもよ
い。 又、本発明の受像媒体における基体Aとしては、合成紙
、アート紙、上質紙、コート紙、セルロース繊維紙、プ
ラスチックフィルム等が単独で又はそれらの積層体で好
適に使用される。 なお、上記基体上への離型層及び染料受容層の塗布量は
、固形分量で0.1〜20g/m’が好適である。 [実施例] 次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお以
下において示す%及び部はいずれも重量基準である。 実施例1 下記組成の混合物を充分混合分散させ、受容層用塗液[
A液]及び離型層用塗液[B液]を調製した。 [A液〕 塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニル アルコール共重合体(商品名VAGH:ユニオンカーバ
イド社製)       15部イソシアネート(商品
名コロネートし二日本ポリウレタン工業製)     
 5部トルエン              40部メ
チルエチルケトン       40部[B液] アクリルウレタンシリコン樹脂 (商品名: UA53F 、三洋化成社製)50部硬化
触媒(商品名: Cat、FX ;三洋化成社製)1.
5部 メチルエチルケトン       50部次に[A液]
をワイヤーバーを用いて、厚さ約180μ■の合成紙(
ユボ;王子油化合成紙製)上に塗布し、厚さ約4μ−の
受容層を形成させた後、[B液]をワイヤーバーを用い
て受容層上に塗布し、厚さ約0.5μlの離型層を形成
させて、本発明の受像媒体を作製した。 一方、昇華熱転写記録媒体として、バック層としてシリ
コーン硬化樹脂膜(厚さ約1μm)を設けた厚さ6μ■
のPETフィルム上に、下記処方のインク層(即ち染料
転写層)用塗液EC液]を、約2μ−の厚さに塗布して
転写媒体を得た。 〔C液〕 ポリビニルブチラール(商品名BX−1;活水化学社製
)            10部シアン用昇華分散染
料(商品名 カヤセット 714;日本化薬社製)   6部ポリエ
チレンワックス(商品名; 320P三井石油化学製)
          3部メチルエチルケトン    
   45部トルエン              4
5部得られた転写媒体と受像媒体とを、転写媒体のイン
ク層と受像媒体の染料受容層とが対面するように重ね合
わせ、転写媒体の裏面からサーマルヘッドで加熱エネル
ギーを変えて、画像記録を行い、転写媒体と受像媒体と
の速度比を変えて熱融着の有無を観察した。なお、サー
マルヘッドの記録密度はBドツト/膳−であり、記録出
力は0.42W/ドツトであった。 実施例2 実施例1において、夫々[A液]およびEBB10代り
に下記cD液J及びrE液]を用いた以外は、実施例1
と同様にして、本発明の受像媒体を作製した。 [D液] 塩化ビニル/酢酸ビニル/マレイン 酸共重合体(VMCC)         15部イソ
シアネート(コロネートし)  5部トルエン    
          40部メチルエチルケトン   
    40部[E液] アクリルウレタンシリコン樹脂 (商品名: UA64E 、三洋化成社製)50部硬化
触媒(商品名: Cat、PX ;三洋化成社製)1.
5部 メチルエチルケトン       50部続いて実施例
1と同様にして画像記録を行い、熱融着の有無の観察を
行った。 実施例3 実施例1における染料受容層塗液[A液]の代りに、下
記〔F液Jを用いた以外は実施例1と同様にして、本発
明の受像媒体を作製した。 [F液] 塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニル アルコール共重合体(商品名VAGH;ユニオンカーバ
イド社製)      10部塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体 (商品名VYHH;ユニオンカーバイド社製)    
           10部イソシアネート(コロネ
ートL; 日本ポリウレタン社製)       5部トルエン 
             45部メチルエチルケトン
       45部比較例1 実施例1のcA液]  rBB10代りに[G液]を用
いた以外は実施例1と同様に行った。 [G液コ 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 (商品名vYHH;ユニオンカーバイド製)20部 シリコーンオイル(商品名5F8417;トーレシリコ
ーン製)        2部メチルエチルケトン  
     40部トルエン             
 40部比較例2 実施例1の[B液]による離型層を用いずにcA液]の
みを用いた以外は実施例1と同様に行った。 以上の結果を表1に示す。なお、熱融着性は転写媒体(
V+)と受像媒体(v2)との移動速度比[Vz/V+
]−nをn−10となるように設定して、剥離状態を観
察した。 実施例4 下記組成の混合物を充分混合分散させ、受容層用塗液[
A液]及び離型層用塗液[B液]を調製した。 cA液] 塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニル アルコール共重合体(商品名VAGH:ユニオンカーバ
イド社製)       15部イソシアネート(商品
名コロネートし二日本ポリウレタン工業製)     
 5部トルエン              40部メ
チルエチルケトン       40部[B液コ シメチルジメトキシシラン2.4g、メチルトリメトキ
シシラン1.4gをテトラヒドロフラン2011に溶解
し、1%硫酸0.3mlを加えて3時間室温で撹拌して
加水分解を行った。 次に[A液]をワイヤーバーを用いて、厚さ約180μ
−の合成紙(ユボ;王子油化合成紙製)上に塗布し、厚
さ約4μmの受容層を形成させた後、【B液】をワイヤ
ーバーを用いて受容層上に塗布し、厚さ約0.5μ■の
離型層を形成させて、本発明の受像媒体を作製した。 一方、昇華熱転写記録媒体として、バック層としてシリ
コーン硬化樹脂膜(厚さ約1μm)を設けた厚さ6μ■
のPETフィルム上に、下記処方のインク層(即ち染料
転写層)用塗液[C液]を、約2μmの厚さに塗布して
転写媒体を得た。 [C液] ポリビニルブチラール(商品名BX−1。 活水化学社製)           10部シアン用
昇華分散染料(商品名 カヤセット 714;日本化薬社製)   6部ポリエ
チレンワックス(商品名、 320P三井石油化学製)
          3部メチルエチルケトン    
   45部トルエン              4
5部得られた転写媒体と受像媒体とを、転写媒体のイン
ク層と受像媒体の染料受容層とが対面するように重ね合
わせ、転写媒体の裏面からサーマルヘッドで加熱エネル
ギーを変えて、画像記録を行い、転写媒体と受像媒体と
の速度比を変えて熱融着の有無を観察した。なお、サー
マルヘッドの記録密度は6ドツト/■腸であり、記録出
力は0.42W/ドツトであった。 実施例5 実施例4において、夫々[A液]およびEB液]の代り
に下記[D液]及び[E液]を用いた以外は、実施例1
と同様にして、本発明の受像媒体を作製した。 [D液] 塩化ビニル/酢酸ビニル/マレイン 酸共重合体(VMCC)         15部イソ
シアネート(コロネートL)   5部トルエン   
           40部メチルエチルケトン  
     40部[E液] γ−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン2.
5g、ビニルトリエトキシシラン0.8gをテトラヒド
ロフラン2011に溶解し、1%硫酸0.31を加えて
3時間室温で撹拌して加水分解を行った。 続いて実施例4と同様にして画像記録を行い、熱融着の
有無の観察を行った。 実施例6 実施例4における離型層塗液[B液]の代りに、下記[
F液]を用いた以外は実施例4と同様にして、本発明の
受像媒体を作製した。 [F液] ジメチルジメトキシシラン1.2g、フェニルトリエト
キシシラン0.6gをテトラヒドロフラン2011に溶
解し、1%硫酸0.3mlを加えて3時間室温で撹拌し
て加水分解を行った。 比較例3 実施例4の[A液]  [B液]の代りに[G液]を用
いた以外は実施例4と同様に行った。 [G液] 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 (商品名VYHH;ユニオンカーバード製)20部 シリコーンオイル(商品名5F8417 。 トーレシリコーン製)         2部トルエン
              40部メチルエチルケト
ン       40部比較例4 実施例4のcB液〕による離型層を用いず[A液]のみ
用いた以外は実施例4と同様に行った。 以上の結果を表2に示す。なお、熱融着性は、転写媒体
(V+)と受像媒体(v2)との移動速度比[V2/V
+1−nをn−10となるように設定して剥離状態を観
察した。 [発明の効果] 以上説明したように、本発明の構成による受像基体は、
0倍モード法による記録に適合しており、とくに記録時
転写媒体との間で融着を生起することなく、優れた剥離
性を示す。
【図面の簡単な説明】
第1図は昇華型熱転写記録用転写媒体と受像媒体の層構
成およびそれらの関係を示す図。 l・・・サーマルヘッド、2・・・耐熱層、3・・・転
写基体、4・・・染料転写層、A・・・受像基体、B・
・・受容層、C・・・離型層。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)基体上に活性水素を含有するポリ塩化ビニル系樹
    脂とイソシアネートを主成分とした層と、アクリルウレ
    タンシリコーン樹脂又はシランカップリング剤の部分加
    水分解物を主成分とした層を順次積層して成ることを特
    徴とする昇華型熱転写用受像媒体。
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