JPH03137929A - カチオン分散剤、その製法、カチオンサイズ剤分散液及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明の対象は、例えばロジン及び／又はその誘導体で
あるサイズ剤及び反応性サイズ剤例えばアルキルケテン
ダイマーを分散させるためのカチオン分散剤、更にこの
分散剤及び場合によっでは硫酸アルミニウムをも含むカ
チオンサイズ剤分散液である。また本発明は新規分散剤
の製法及びこれにより製造された、サイズ施行に際して
有利に使用されるサイズ剤分散液の製法に関する。

従来の技術 サイズ施行用水性崩脂分散液はかなり以前から知られて
いる。

天然樹脂例えばロジン樹脂をベースとし、安定剤として
又は保護コロイドとしてアルカリ糊化でんぷん、メチル
セルロース、カゼイン又は他の蛋白質を含む樹脂分散液
は、多くの保護文献に記載されている０例えばこの種の
樹脂分散液は西ドイツ国特許第１１３１３１ＨＩ号明細
書及び米国特許第３９６６６５４号明細書に記載されて
いる。これらの保護コロイドはいわゆるベボイド・サイ
ズの製造に際しても使用される。

カチオン活性物質として主としてカチオンでんぷん又は
人工的に製造されたカチオンポリマーが使用されている
、水中におけるサイズ剤のカチオン分散液もまた公知で
ある。サイズ施行工程はカチオン活性物質の存在によっ
て著しく促進される。

米国特許第３９６６６５４号明細書には、強化樹脂５〜
５０重量％、水溶性カチオン分散剤０．５〜１０重量％
及び水からなる、水中におけるサイズ剤の水性分散液が
記載されている。この場合強化樹脂としては特に基＞ｃ
＝ｃ−ｃ＝ｏを含む化合物と反応するバルサム樹脂及び
トール樹脂を使用する。カチオン分散剤はポリアミド−
エピクロルヒドリン樹脂、アルキレンポリアミン−エピ
クロルヒドリン樹脂又はポリジアリルアミン−エピクロ
ルヒドリン樹脂であってもよい、この分散液の欠点は、
その貯蔵安定性においてなお問題があることである。

微細に分割された強化樹脂サイズの水性分散液は欧州特
許出願公開第００５６８７６号明細書の対象である。し
かし米国特許第３９６６６５４号明細書に記載された分
散剤の代わりにカチオンでんぷんを水溶性分散剤として
使用する。更にこの分散液はアニオン界面活性剤を含む
０分散液の残分は水からなる。サイズ施行のために使用
される分散液は、強化樹脂の溶液又は融液をホモジナイ
ザー内で加圧下に均質化することによってか又はいわゆ
る転化法によって製造することができる。最初に挙げた
方法では強化樹脂をまず水と混合不能の有機溶剤に溶か
す０次いでこの溶液にカチオン分散剤及びアニオン界面
活性剤の水溶液を分散させる。圧力５０〜４００バール
でホモジナイザー内で均質化することによって、不安定
なエマルジョンから安定なエマルジョンが生じる。引続
き有機溶剤を真空蒸留により除去する。

更にロジン分散液をベースとするサイズ剤は欧州特許出
願公開第０２００００２号明細書に記載されている。こ
のサイズ剤は、無水マレイン酸又はフマル酸で改質可能
であるか又は改質された炭化水素樹脂であるロジンの他
に、市販の保護コロイド又は界面活性物質、ポリアルミ
ニウムヒドロキシクロリド及び場合によっては歩留まり
向上剤及び／又は固着剤及び／又は湿潤強化剤を含む、
電解抵抗が小さいことから、この分散液は相分離又は凝
結する傾向を有する。

西ドイツ国特許出願公開第３７３７６１５明細書には１
強化樹脂及び少なくとも部分的に４級化されたコポリマ
ー（これは主として（メタ）アクリル酸アルキルアミノ
アルキルエステル又は−アミドのモノマーと水とからな
る）を含む樹脂エマルジョンサイズが記載されている。

このサイズの利点は、これが−層高いｐＨ−値で、また
−層高い水硬度で、またより高い温度で、すなわちアニ
オンをベースとする慣用のサイズがもはや有効にサイズ
施行されない条件下で、良好なサイズ作用を有すること
である。しかしこのサイズ剤は酸性のアルミニウム塩と
相客れない。

発明が解決しようとする課題 従って本発明は、内面サイズ−並びに表面サイズ施行に
適し、更に硫酸アルミニウムと良好な相容性を有し、高
価な攪拌装置を省略して経済的に製造することのできる
、中性及び弱アルカリ性領域でサイズ施行するための安
定なサイズ剤分散液を開発することを根本課題とする。

課題を解決するための手段 この課題は、予想外にも新規のカチオン分散剤を、有利
には特許請求の範囲第１項によるモノマーａ）〜ｆ）か
ら得られる水性−コロイドポリマー塩の形で含む新規の
サイズ剤分散液により解決することができた。

ロジン及び／又はその誘導体又はアルキルケテンダイマ
ーを分散させる新規カチオン分散剤は、場合によっては
単独でもサイズ剤として機能することのできるコポリマ
ーである。

カチオン分散剤はモノマーａ）〜ｆ）から得られる： ａ）　　Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート及
び／又は−メタクリレート １０〜３０重量％ ｂ）　Ｃ工。〜Ｃ２２−脂肪族アルコールのメタクリル
酸エステル及び／又は−アクリル酸エステル　　　　　
　　　５〜３０重量％Ｃ）　メチルアクリレート及び／
又は−メタクリレート　　　　　　　　　１０〜６０重
量％ｄ）　ブチルアクリレート及び／又は−メタクリレ
ート　　　　　　　　０〜６０重量％ｅ）　ｉ−ブチル
アクリレート及び／又は−メタクリレート　　　　　　
　０〜６０重量％ｆ）　メタクリル酸及び／又はアクリ
ル酸３〜１５重量％ ［この場合成分ａ）〜ｆ〉の合計は常に１００％である
］。

カチオン分散剤はポリマー塩として水性コロイド溶液の
形で存在していてもよい、新規サイズ剤分散液を製造す
るにはこの形で使用するのが有利である。

コポリマーの窒素含有量はモノマーａ）〜ｆ）の総重量
のｌｏｏｇ当たり　１００〜２５０ｍモルである、コポ
リマーの塩は無機酸の塩でもまた有Ｒ酸の塩であっても
よい、ｔＭ影形成は＠酸及び酢酸が特に適している。

新規カチオン分散剤はモノマーａ）〜ｆ）のラジカルで
開始された溶剤重合反応によって得られ、この場合溶剤
は、モノマーａ）〜ｆ）並びに生じたコポリマーを溶か
す、水と混合可能の有機溶剤である。イン１０パノール
を使用するのが有利である。溶剤重合は、室温でモノマ
ー　ａ　）〜ｆ）を装入する反応器内で実施する。

各実施例ではモノマー混合物を１２０〜１６０Ｕ／分の
攪拌器回転数で攪拌し、更に不活性ガスの使用下に約１
０分間撹拌する。引続きイソプロパツールに懸濁したラ
ジカル開始剤を加える０反応温度を２０分以内に約８０
℃に調整し、その後不活性ガスの供給を中止する。約７
０分後に重合は終了する。酸での中和は有利には重合の
終了直後に行う０次いでコポリマーのこうして生じた塩
を、脱イオン水を添加することによって、コロイド溶液
に変えることができる。

新規のカチオンサイズ剤分散液は分散剤及びサイズ剤、
及び場合によってはＫｎアルミニウムを含む０本発明に
よるサイズ剤はアルキルケテンダイマー型の反応性サイ
ズ剤並びにロジン樹脂又は誘導体である。公知のロジン
樹脂としては特にバルサムロジン、松根樹脂及びトール
樹脂のような天然樹脂を使用し、またロジン誘導体とし
ては無水マレイン酸及び／又はフマル酸で改質した天然
樹脂を使用する。ロジン誘導体く強化樹脂も）は非強化
樹脂と混合されていてもよい、ロジンをグリセリン及び
ペンタエリトリットのようなポリアルコールでエステル
化した際に生じるロジン誘導体も使用することができる
。

特殊な方法で新規サイズ剤分散液をアルミニウム塩と組
み合わせることもできる。この場合予想外にも、アルミ
ニウム塩を完成分散液に加えた場合、凝結又は沈殿は生
じない９本発明によれば固体又は溶解したアルミニウム
塩を完成分散液に徐々に攪拌しながら加える。固体又は
溶解した形でサイズ剤分散液に添加するアルミニウム塩
の量は完成分散液に対して０〜１５重量％、有利には５
〜１０ｆｆｉ　ｆｆｉ％である。

本発明による適当なアルミニウム塩は例えばＫｎアルミ
ニウム、蟻酸アルミニウム、塩化アルミニウム、更には
ポリ塩化アルミニウム及び他の塩基性アルミニウム塩で
ある。

本発明によるサイズ剤分散液は有利には転化法によって
、すなわちポリマー分散剤を、これを製造した同じ反応
器内で直接相応するサイズ剤と反応させることにより製
造するのが有利である９本発明によれば例えばロジンの
溶液又は融液を烈しく攪拌しながら高めた温度、特に７
５〜８５℃で分散剤のアルコール溶液に加える。均質な
混合物が生じ、これを７５〜８５℃の熱水を徐々に加え
ることによって水中油型エマルジョンに変える。こうし
て製造したエマルジョンに場合によっては水に溶解した
か又は固体のアルミニウム塩を加えることもできる０分
散剤対サイズ剤の重量比は１：１〜２０、特に１ニア〜
１２である。

こうして製造した、例えば硫酸アルミニウムを含むサイ
ズ剤分散液を直ちにサイズ施行に使用することができる
。硫酸アルミニウムを別個に加えることはもはや必要な
い。

ロジン及びアルキルケテンダイマーをベースとする新規
カチオン分散剤の分散作用並びにアルミニウムとのその
相容性は、従来の技術水準からは推考することができず
、従ってまったく予想外であった。

いわゆる相転位乳化処理に際して自然に粘度が降下する
。水中油型エマルジョンの冷却後、白色の薄い液状分散
液が存在する。その平均粒径は０．５μｍより小さい。

カチオンサイズ剤分散液は他の処理法で、すなわち分散
剤を水性コロイド溶液の形で、融液又は溶液として存在
するサイズ剤に加え、引続き脱イオン水を撹拌下に加え
ることによって水中油型エマルジョンに変え、分散させ
、こうして製造したサイズ剤分散液に固体又は溶解した
アルミニウム塩を加えることにより製造することもでき
る。この場合安定なサイズ剤分散液が生じ、これから有
機溶剤を減圧下に蒸発させることもできる。

この変法の場合にも分散剤対サイズ剤の比は１：１〜２
０、特に１ニア〜１２である。

実施例 次の各実施例ではまず新規カチオン分散剤の製法を示し
、次いで本発明によるサイズ剤分散液の製法及びサイズ
施行での使用を記載する。

例　　１ 反応容器として、攪拌器、還流冷却器、温度計、ガス導
入口、計泡器及びガス調整を伴う滴下ロート等を備えた
容量５００　ｍＱの、外部加熱可能の二重壁フラスコを
使用する。フラスコ内に室温で順次以下の物質を装入す
る： インプロパノール　　　　　　　　　　２０．０ｇメタ
クリル酸メチルエステル ３２、Ｏｇ　（０，３２モル） Ｃ１６〜Ｃｔａ−脂肪族アルコールのメタクリル酸エス
テル　　　　　　　　　１６．５ｇ　（０，０５モル）
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート１５．７
ｇ　（０，０ｔモル）並びに アクリル酸　　　　　　２．５ｇ　（０，０３５モル）
。

均質な混合物を攪拌各回転数１５０Ｕ／分で攪拌し、不
活性ガス例えば窒素で１０分間洗浄するその後イソプロ
パツール５ｇに懸濁したアゾビスイソブチロニトリル０
．２５ｇを加える。２０分以内に８０℃に加熱し、この
温度に達した後窒素の供給を中止する。各モノマーを共
重合させると、約７０分後に所望の重合度に達する（ジ
メチルホルムアミド中のに値−１２，２５℃及び１゜Ｏ
ｇ／１００−で）。

９８％蟻酸１０ｇで中和する。

ポリマー塩は加熱脱イオン水３１５ｇを加えることによ
って１０分以内に分散させることができる、水の温度は
８０℃である。

水で分散させた際、固体含有ｔ　１６．０重量％のほと
んど無色の、僅かに乳濁したコロイド溶液が生じる。「
スピンドルＨＩ　Ｊ　（Ｓｐｉｎｄｅｌ旧）を有するブ
ルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度計（回
転数５０Ｕ／分）により測定した溶液の粘度は１５ｍＰ
ａ、ｓである。中和した窒素の含有量はコポリマー１０
０ｇ当たり１５０イモｌしである。

例　　２ 例１に記載したと同様に処理するが、蟻酸の代わりニジ
２％塩ｒｌｉ１０．２５ｇ　（０，０９−！＝　ル）　
ヲ使用して中和する。粘度２０ｍＰａ、ｓの明るい、僅
かに乳濁した溶液が生じる。このポリマー溶液のｐＨ−
値は４．０である。

次に表示した例３〜５には、例１に記載した方法で製造
した別のコポリマー組成物が記載されている。

第１表 例　　　　　　　　　　　　　　　　３　　　　４　　
　　５成分　　　　　　使用量（ｇ）　　　（ｇ）　　
　（ｇ）イソプロパツール　　　２５　　　２０　　　
２０メチルメタクリレート　２５．１　　２８　　　３
２ＣＩ２〜Ｃ１４−メタクリ レート　　　　　　　　　５７．６ ＣＩ６〜Ｃｌ８−メタクリ レ−）　　　　　　　　　　−１８，５１６，５Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミ ノエチルメタクリレート２１．５　　１８　　１５．７
アクリル酸　　　　　　　１０．８　　−　　　２．５
メタクリル酸　　　　　　　　７．０ アゾジイソブチロニト リル　　　　　　　　　　０．３０　０．２５　　０．
２５蟻酸　　　　　　　　　１７．０　　−　　４．６
塩酸（３２％）　　　　　　−１１，８脱イオン水　　
　　　　５８５　　２９４　　３２５固体含有量（重量
％）　　　１６　　１８　　　１６コボリマ一１００ｇ
当たり のＮｍモル　　　　　　１３５　　１６０　　１５０外
観　　　　　　　　　僅かな　清澄　僅かな濁り　　　
　　　濁り 粘度（ｍＰａ、ｓ　）　　　　　４５　　　１０　　　
２０例６及び例７は、このコポリマーをサイズ剤として
単独で使用した際に得られる使用技術上の利点を示すも
のである。

その際使用した測定基準について以下に記載する。

１）　サイズ度は使用法に応じてＰＬＧｅ型（Ｓｃｈ−
ｒ５ｄｅｒ社製、Ｗｅｉｎｈｅｔｍ在）のサイズ度試験
機を用いてインキに対して測定する。テストインキとの
接触後被検紙から反射率が８０〜５０％に低下するまで
の時間（秒）を測定する。

テストインキ二紙テストインキ、ブルー、ＤｒＮ５３１
２６による。

２　）　　ＤＩＮ　５３１３２によるコツプ値この場合
一定の時間（１分、５分又は３０分）後における、蒸留
水との接触による祇又は厚紙の吸水量（ｇ／ｑｍ＞を示
す、サイズの作用はコツプ値が低くなるほど、良好であ
る。

例　　６ 表面重量５０ｇ／ｑｍのサイズ施行されていない原紙（
漂泊した針葉栃−クラフトパルプ１００重量％から製造
）を実験室用サイズプレス（Ｅｉｎ−Ｉｅｈｎｅｒ社製
）内で、５％の酵素分解トウモロコシでんぷん及び、例
１〜３により製造したサイズ剤８ｇ　（でんぷん溶液１
ｇ当たり）を含むサイズ液で含浸させる。引続きこの紙
を光乾燥器６４／　６０　Ｊ型（Ｆａ、Ｇｅｒｓｔ、ｅ
ｒ社製、Ｂｒｕｃｈｓａ　ｌ在〉で１００℃で２分間乾
燥する。サイズプレス内の乾燥物質での紙の増量は４．
５重量％である。

同じ条件下に、固体含有量２０．５重量％のスチロール
、ブチルアクリレート及びビニルイミダゾールからなる
コポリマーをベースとする市販のサイズ剤を含むサイズ
液で表面サイズ施行を実施する。

この紙で測定された各特性を第２表にまとめて示す。

第２表 市販品　本発明によるポリ ＜２０．５％）マー溶液（１６％） 例１　　例３ サイズ度（秒）　　　　１５４　　　８０４　　１１５
０コツプ値（水１分）　　　２９　　　２５　　　２１
この表は本発明による生成物の改良されたサイズ作用を
示す、ここでは作用物質が少量の場合にも改良されたサ
イズ作用効果が得られることを指摘する。

例　　７ 表面重量２７０ｇ／ｑｍを有するＦａ、１４ａｃｈｅｒ
ｅｙ　ｕｎｄＮａｇｅｌ／Ｄｔｉｒｅｎ社製のＤＩＮ　
５３１０６に基づくフィルター厚紙を、５％の酵素分解
トウモロコシでんぷん及び、例１又は５により製造した
ポリマー溶液０．０６．０．０８又は０．１重量％く絶
対乾燥）を含むサイズ液で含浸処理する。サイズ液の温
度は６０℃である。比較としてスチロール、ブチルアク
リレート及びビニルイミダゾールからなるコポリマーを
ベースとする、例６の第２表に示したサイズ剤を使用す
る。含浸処理は次のようにして行う、ＤＩＮ　Ａ４−の
大きさにカットした厚紙を容量１．ｉの光シャーレ（Ｐ
ｈｏｔｏｓｃｈａｌｅ）内でサイズ液に１０秒間浸漬し
、その後フィルター厚紙間から硬質ゴムロールで圧搾し
て絞り出し、引続きＧｅｒｓｔｅｒ／Ｂｒｕｃｈｓａ　
１社製の光乾燥器で１００℃で４分間乾燥する。この場
合厚紙の重量増加は５．７％である（でんぷん＋ポリマ
ー溶液）、こうしてサイズ施行した厚紙で、第３表に示
した次の値が測定される。

例　　８ 共重合を例１におけると同様にして実施する、次の各成
分を順次加える： イソプロパノール　　　　　　　　　　１２５．６゜Ｎ
、Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレ−）−５０，
８ｇ メチルメタクリレート　　　　　　　　６７．０ｇＣ１
６〜Ｃｌ８−脂肪族アルコールのメタクリルエステル　
　　　　　　　　　　　　　　４６．０ｇアクリル酸　
　　　　　　　　　　　５．８ｇ及びアゾビスイソブチ
ロニトリル　　　　　０．６ｇ　。

重合時の温度は８２℃でありまた反応時間は９０分であ
る。溶液の粘度は重合終了後６０００ｍＰａ　、　ｓで
ある。

９８％の蟻酸２６．２ｇで中和する。引続き生じたコポ
リマー塩に、脱イオン化しかつ８０℃の温度を有する水
６７８ｇを１５分以内に加える。固体含有量１６．８重
量％の均一なコロイド溶液が生じる。

スピンドル１（１（Ｓｐｉｎｄｅｌ旧）を有するブルッ
クフィールド粘度計（回転数５０Ｕ／分）で測定されな
この溶液の粘度は２６０ｗ＋Ｐａ、ｓであり、溶液の密
度は１．０２ｇ／ｃｍ’である。

次の各側では本発明による分散液の製法を記載し、その
使用技術上の利点を示す。

例　　９ 反応器として例１に記載した容器を使用する、この容器
に溶融したバルサムロジン２５０ｇを装入し、ここで１
００℃に加熱する。攪拌しながら最高１０分の時間間隔
をおいて、例８で製造したコロイド分散剤１７０ｇを、
加熱したバルサムロジンに加える。その際僅かに黄色に
着色した油中水型エマルジョンが生じる。引続きこの油
中水型エマルジョンに１５分以内に脱イオン水３８０ｇ
を加える。この場合攪拌器の回転数は同様に毎分６００
〜８００回転であった。水の添加過程で相転位が生じ、
水中油型エマルジョンが生じた。引続きこのエマルジョ
ンに、更にＡｌ２Ｏ，含有量８重量％の硫酸アルミニウ
ム溶液２００ｇを加えた。

最終生成物は、後に更に示すように紙の内面サイズ施行
に特に適した安定で、微細に分割された分散液である。

本発明によるサイズ剤分散液の特性： 固体含有量＋　３５．０重量％ 粘度：　１５ｍＰａ、５ ｐＨ−値：３．０ 粒子の大きさ＋　　３２０ｎｍ。

ＰＡｉ。

反応容器及び分散容器として、攪拌器、還流冷却器、温
度計、ガス導入口及び滴下ロートを備えた容量的１００
０　ｍＱの、間接的に加熱可能の二重壁フラスコを使用
する。この容器に室温で順次以下の物質を装入する： イソプロパツール　　　　　　　　　　３５．０ｇＮ、
Ｎ″−ジメチルアミノエチルアクリレート１５．７ｇ メチルメタクリレート　　　　　　　　３２．ＯｇＣＬ
７〜Ｃ１８−脂肪族アルコールのメタクリル酸エステル
　　　　　　　　　　　　　　１６．６ｇアクリル酸　
　　　　　　　　　　　　２．５ｇ　。

混合物を攪拌器回転数約１５０Ｕ／分で攪拌し、窒素で
洗浄する。その後アゾビスイソブチロニトリル０．２５
ｇを加える。２０分以内に８０℃に加熱する０次いで窒
素の供給を停止する。各モノマーの共重合は自然に発生
し、約７０分後に所望の重合度に達する。得られた溶液
を蟻酸６．９ｇで中和する。

上記のポリマー塩溶液に９０℃に加熱しな、溶融状態で
存在するバルサムロジン２５０ｇ並びにイソプロパツー
ル２０ｇを攪拌導入する。ポリマー塩溶液及び天然崩脂
は均一な混合物を形成する、この時点で８０〜８５℃に
加熱されかつ脱イオン化された水６７５ｇを徐々にまた
連続的に加える。

水の添加は２０分後に終了する。Ｒ終生酸物として水中
油型エマルジョンが存在する。水の添加に際してまず粘
度の上昇が認められる。初めに生じる油中水型エマルジ
ョンは上記水量の約３分の２を添加した後、水中油型エ
マルジョンに相転位する。転位点で自発的な粘度降下が
１１Ｍ察される。この場合攪拌器の回転数をその都度粘
度の変化に合わせることが好ましい、水の添加が終了し
た後２０分間の時間間隔で室温に冷却する。

平均粒径３００ｎ＋ａ及び全固体含有量３０．２重量％
及び粘度２８ｍＰａ、ｓでのｐＨ−値５．０を有する、
ロジンの白色の稀釈分散液が生じる。

特殊な変法では相転位後、残水量の１部を塩、ポリ電解
液及び他の物質の溶液によって代えることもできる。こ
の場合置換液体の種類及び量はその都度所望の作用効果
に合わされる。すなわち例えはロジン分散液の場合、残
水量は硫酸アルミニウム溶液によって、またケテンダイ
マー分散液の場合、カチオンポリ電解液によって代える
ことができる。

本発明の対象を更に詳細に示す例１０〜１７を次の第４
表に記載する。

例　　１８ ケメラー（Ｋｌｉｍｅｒｅｒ）社製の実験室用抄紙機で
表面重量２００ｇ／ｑｍの１００％故紙く日刊新聞５０
％及び商店廃物５０％）から厚紙を製造した。その紙料
濃度は１．２重量％であった。流送箱の前方で懸濁液を
０．４８％に稀釈する処理は返還水を用いて実施した。

懸濁液に抄紙機用溜槽中で０，３５％（乾燥物質故紙に
対して）のカチオン生でんぷん（「ハイ−キャットｌｌ
Ｏ’ｔ　　（１ｌｉ−ｃａｔ　１１０Ｒ）、Ｒｏｑｕｅ
Ｌｔｅ社製）を加えた。サイズ剤を紙料の流れに連続し
て配量した。この系のｐＨ−値を流送箱内で測定した０
紙料温度は流送箱で約３５℃であった。残水分４〜５％
の乾燥処理した紙匹から取り出した紙料を２３℃及び相
対湿度５５％で２４時間空気調整した後、そのサイズ度
を測定した。配量した助剤の種類及び量並びに得られた
サイズ値を第５表に示す。

例　　１９ 例１８に記載したと同様にして次の組成を有する紙を製
造した。

松のクラフトパルプ　　　　　　　　４０重量％ぶなの
亜流酸パルプ　　　　　　　　４０重量％炭酸カルシウ
ム（ＤＸＩ型、ＯＢａ　ＧｍｂＨ社製）２０重量％。

製造条件は次の通りであった： 抄紙機用溜槽中の固体物質の濃度＝１．２％流送箱内の
固体物質の濃度：　０．２８％表面重量：　８０ｇ／ｑ
ｍ 紙料温度：３５℃。

配量した助剤の種類及び量並びに得られたサイズ値を第
６表に示す。

例　　２０ 例１９におけるとほとんど同じ条件下に紙を製造した。

しかしサイズ剤として本発明によるケテンダイマー分散
液を使用しな、配量した助剤の種類及び量並びに得られ
たサイズ値は第７表にまとめる。

上記の表に示した結果から、本発明によるサイズ剤を用
いて、本質的に改良された即時サイズ施行を実施し得る
ことは明らかである。その結果製造された紙は短縮され
た貯蔵時間で以後の加工処理に処することができ、これ
により著しい経済上の利点が達成される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、モノマーａ）〜ｆ）： ａ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート及び／
   又は−メタクリレート： １０〜３０重量％ ｂ）Ｃ＿１＿０−Ｃ＿２＿２−脂肪族アルコールのメタ
   クリル酸エステル及び／又は−アクリル酸エステル：５
   〜３０重量％ ｃ）メチルアクリレート及び／又は−メタクリレート：
   １０〜６０重量％ ｄ）ｎ−ブチルアクリレート及び／又は−メタクリレー
   ト：０〜６０重量％ ｅ）ｉ−ブチルアクリレート及び／又は−メタクリレー
   ト：０〜６０重量％ ｆ）メタクリル酸及び／又はアクリル酸３〜１５重量％ ［この場合モノマーａ）〜ｆ）の合計は常に１００％で
   ある］を反応させることによって得られる、水性のコロ
   イドポリマー塩の形のカチオン分散剤。 ２、モノマーａ）〜ｆ）： ａ）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート及び／
   又は−メタクリレート： １０〜３０重量％ ｂ）Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿２＿２−脂肪族アルコールのメタ
   クリル酸エステル及び／又は−アクリル酸エステル：５
   〜３０重量％ ｃ）メチルアクリレート及び／又は−メタクリレート：
   １０〜６０重量％ ｄ）ｎ−ブチルアクリレート及び／又は−メタクリレー
   ト：０〜６０重量％ ｅ）ｉ−ブチルアクリレート及び／又は−メタクリレー
   ト：０〜６０重量％ ｆ）メタクリル酸及び／又はアクリル酸：３〜１５重量
   ％ ［この場合モノマーａ）〜ｆ）の合計は常に１００％で
   ある］を反応させることにより得られるカチオン分散剤
   。 ３、モノマーａ）〜ｆ）の総重量の１００ｇ当たり窒素
   含有量が１００〜２５０ｍモルである、請求項１又は２
   記載のカチオン分散剤。 ４、コポリマーが無機酸の塩である、請求項１から３ま
   でのいずれか１項記載のカチオン分散剤。 ５、コポリマーが有機酸の塩である、請求項１から３ま
   でのいずれか１項記載のカチオン分散剤。 ６、モノマーａ）〜ｆ）を、水と混合可能の有機溶剤中
   でラジカル重合し、生じたコポリマーを完全に又は部分
   的に酸で中和し、水を加えることによってコロイド状に
   溶解することを特徴とする、請求項１、３、４又は５の
   いずれか１項記載のカチオン分散剤の製法。７、モノマ
   ーａ）〜ｆ）を、水と混合可能の有機溶剤中でラジカル
   重合し、生じたコポリマーを完全に又は部分的に酸で中
   和することを特徴とする、請求項２、３、４又は５のい
   ずれか１項記載のカチオン分散剤の製法。 ８、サイズ剤がアルキルケテンダイマー型の反応性サイ
   ズ剤であることを特徴とする、請求項１、３、４、５又
   は６のいずれか１項記載のカチオン分散剤を含むカチオ
   ンサイズ剤分散液。 ９、サイズ剤がロジン樹脂及び／又はロジン誘導体であ
   る、請求項１、３、４、５又は６のいずれか１項記載の
   カチオン分散剤を含むカチオンサイズ剤分散液。 １０、分散液がアルミニウム塩を、完成分散液に対して
   ０〜１５重量％の量で含む、請求項１、３、４、５、６
   又は９のいずれか１項記載のカチオンサイズ剤分散液。 １１、分散剤のコロイド溶液に、融液又は有機溶剤中の
   溶液として提供されるサイズ剤を加え、撹拌下に脱イオ
   ン水を加えることによって転化法により水中油型エマル
   ジョンに変え、こうして製造した分散液に場合によって
   は水に溶解した又は固体のアルミニウム塩を加えること
   を特徴とする、請求項１、３、４、５、６、９又は１０
   のいずれか１項記載のカチオンサイズ剤分散液の製法。 １２、サイズ剤を分散剤のコロイド溶液に、分散剤対サ
   イズ剤の重量比が１：１〜２０となる量で転化法により
   分散させる、請求項１、３、４、５、６、９、１０又は
   １１のいずれか１項記載のカチオンサイズ剤分散液の製
   法。 １３、サイズ剤がアルキルケテンダイマー型の反応性サ
   イズ剤であることを特徴とする、請求項２、３、４、５
   又は７のいずれか１項記載の分散剤を含むカチオンサイ
   ズ剤分散液。 １４、サイズ剤がロジン樹脂及び／又はロジン誘導体で
   ある、請求項２、３、４、５又は７のいずれか１項記載
   の分散剤を含むカチオンサイズ剤分散液。 １５、分散剤がアルミニウム塩を含む、請求項２、３、
   ４、５又は１４のいずれか１項記載のカチオンサイズ剤
   分散液。 １６、分散剤の溶液に、サイズ剤の溶液又は融液を加え
   、引続き攪拌下に脱イオン水を加えることによって水中
   油型エマルジョンに変えかつ分散させ、こうして製造し
   た分散液に場合によっては溶解した又は固体の硫酸アル
   ミニウムを加え、有機溶剤を場合によっては蒸発させる
   ことを特徴とする、請求項２、３、４、５、１４又は１
   ５のいずれか１項記載のカチオンサイズ剤分散液の製法
   。 １７、サイズ剤を分散剤の溶液に、分散剤対サイズ剤の
   重量比が１：１〜２０となる量で転化法により分散させ
   る、請求項２、３、４、５、１３、１４、１５又は１６
   のいずれか１項記載のカチオンサイズ剤分散液の製法。