JPH03139516A - 共重合体ゴム加硫組成物 - Google Patents
共重合体ゴム加硫組成物Info
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- JPH03139516A JPH03139516A JP27500089A JP27500089A JPH03139516A JP H03139516 A JPH03139516 A JP H03139516A JP 27500089 A JP27500089 A JP 27500089A JP 27500089 A JP27500089 A JP 27500089A JP H03139516 A JPH03139516 A JP H03139516A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、加硫速度、貯蔵安定性にすぐれ、耐熱性、耐
油性、耐寒性に優れた加硫物を与える加硫可能な共重合
体ゴム組成物に関するものである。
油性、耐寒性に優れた加硫物を与える加硫可能な共重合
体ゴム組成物に関するものである。
［従来の技術］
近年、自動車における排気ガス規制対策や性能の向上を
目的としたエンジンなどの改良の結果、使用されるゴム
部品の使用環境はますます苛酷になり、より優れた耐熱
性、耐油性を持つゴム材料が要求されている。
目的としたエンジンなどの改良の結果、使用されるゴム
部品の使用環境はますます苛酷になり、より優れた耐熱
性、耐油性を持つゴム材料が要求されている。
シアノ基含有カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸エ
ステルまたはメタクリル酸エステルを−成分として含有
する共重合体ゴムは、優れた耐油性および耐熱性を有し
ている。（例えば特開平１−１２３８０９号、特開平１
−１３２６１１号）しかし架橋点としてエポキシ基を導
入した該共重合体は、エポキシ基含有アクリルゴムの加
硫剤として従来から知られている安息香酸アンモニウム
等の有機カルボン酸アンモニウム塩、ジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛等のジアルキルカルバミン酸金属塩を加
硫剤として使用することにより加硫することが可能であ
るが、加硫速度が低く満足な物性を有する加硫物を得る
には長時間の後加硫が必要であるという問題点があった
。
ステルまたはメタクリル酸エステルを−成分として含有
する共重合体ゴムは、優れた耐油性および耐熱性を有し
ている。（例えば特開平１−１２３８０９号、特開平１
−１３２６１１号）しかし架橋点としてエポキシ基を導
入した該共重合体は、エポキシ基含有アクリルゴムの加
硫剤として従来から知られている安息香酸アンモニウム
等の有機カルボン酸アンモニウム塩、ジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛等のジアルキルカルバミン酸金属塩を加
硫剤として使用することにより加硫することが可能であ
るが、加硫速度が低く満足な物性を有する加硫物を得る
には長時間の後加硫が必要であるという問題点があった
。
［発明が解決しようとする課題〕
本発明者らは、上記問題点を解決すべく種々検討を行っ
た結果、エポキシ基金を単量体、および特定のシアノ基
含有カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸エステルま
たはメタクリル酸エステルを必須成分として得られる共
重合体ゴムが、第４級アンモニウム塩または第４級ホス
ホニウム塩を加硫剤として使用することにより迅速に加
硫し、さらに尿素を添加することでスコーチ安定性の優
れた配合物を与えることを見出した。
た結果、エポキシ基金を単量体、および特定のシアノ基
含有カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸エステルま
たはメタクリル酸エステルを必須成分として得られる共
重合体ゴムが、第４級アンモニウム塩または第４級ホス
ホニウム塩を加硫剤として使用することにより迅速に加
硫し、さらに尿素を添加することでスコーチ安定性の優
れた配合物を与えることを見出した。
［課題を解決するための手段］
本発明は、
［１］ １）下式（Ｉ）
１
（ここで、Ｒは水素またはメチル基、Ｒ２はシアノ基置
換アルキル基、ｎは１以上の整数であり、ｎの数平均値
は１〜１０である。）で表されるシアノ基含有カプロラ
クトンオリゴマーのアクリル酸エステルまたは／および
メタクリル酸エステル０．５〜９９．９ｆｆｉｕ％、２
）エポキシ基含有単量体、０．１〜１０重量％、および
３）これらと共重合可能な単量体０〜９９．４重量％の
重合組成を有する共重合体ゴム、１００重量部に、 ［２］第４級アンモニウム塩類または第４級ホスホニウ
ム塩類０．１〜１０！１１量部、および ［３コ尿索類０．１〜１０重量部 を配合してなる共重合体ゴム加硫組成物である。
換アルキル基、ｎは１以上の整数であり、ｎの数平均値
は１〜１０である。）で表されるシアノ基含有カプロラ
クトンオリゴマーのアクリル酸エステルまたは／および
メタクリル酸エステル０．５〜９９．９ｆｆｉｕ％、２
）エポキシ基含有単量体、０．１〜１０重量％、および
３）これらと共重合可能な単量体０〜９９．４重量％の
重合組成を有する共重合体ゴム、１００重量部に、 ［２］第４級アンモニウム塩類または第４級ホスホニウ
ム塩類０．１〜１０！１１量部、および ［３コ尿索類０．１〜１０重量部 を配合してなる共重合体ゴム加硫組成物である。
本発明で使用される共重合体ゴムは、
（Ａ）式（１）で表されるシアノ捕食をカプロラクトン
オリゴマーのアクリル酸エステルまたは／およびメタク
リル酸エステル、０．５〜９９．９重口％、 （Ｂ）エポキシ基含有単量体、０６１〜１０重量％、 （Ｃ）上記（Ａ）および（Ｂ）と共重合可能な単量体、
０〜９９．４重量％、 の重合組成を有し、かつガラス転移点が室温、好ましく
は０℃以下の共重合体である。
オリゴマーのアクリル酸エステルまたは／およびメタク
リル酸エステル、０．５〜９９．９重口％、 （Ｂ）エポキシ基含有単量体、０６１〜１０重量％、 （Ｃ）上記（Ａ）および（Ｂ）と共重合可能な単量体、
０〜９９．４重量％、 の重合組成を有し、かつガラス転移点が室温、好ましく
は０℃以下の共重合体である。
成分（Ａ）のシアノ基含有カプロラクトンオリゴマーの
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、式
（Ｉ）で表わされる化合物である。
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、式
（Ｉ）で表わされる化合物である。
式（１）中のＲ２の例としては２−シアノエチル基、２
−シアノプロピル基、３−シアノプロピル基、２−シア
ノブチル基、３−シアノブチル基等があげられるが、２
−シアノエチル基、２−シアノプロピル、２−シアノブ
チル基が特に好ましい。
−シアノプロピル基、３−シアノプロピル基、２−シア
ノブチル基、３−シアノブチル基等があげられるが、２
−シアノエチル基、２−シアノプロピル、２−シアノブ
チル基が特に好ましい。
該シアノ基含有カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸
エステルまたはメタクリル酸エステルは、例えば特開平
１−１３２６１１号に記載の方法により合成することが
できる。
エステルまたはメタクリル酸エステルは、例えば特開平
１−１３２６１１号に記載の方法により合成することが
できる。
成分（Ｂ）のエポキシ基含有単量体としては、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシ
ジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル等があげられ
る。これらは単独あるいは二種以上組合せて使用するこ
とができる。
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシ
ジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル等があげられ
る。これらは単独あるいは二種以上組合せて使用するこ
とができる。
成分（Ｃ）の上記シアノ基含有カプロラクトンオリゴマ
ーのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルお
よびエポキシ基含有単量体と共重合可能な単量体の例と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸１ｓｏ−ブチル、アクリル
酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等のアルキル基の
炭素数が１〜２０のアクリル酸アルキルエステル：アク
リル酸メトキシメチル、アクリル酸メトキシエチル、ア
クリル酸エトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、
アクリル酸メトキシエトキシエチル等のアルコキシル基
あるいはアルキレン基の炭素数が１〜４のアクリル酸ア
ルコキシアルキルエステル：メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オ
クチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリ
ル等のアルキル基の炭素数が１〜２０のメタクリル酸ア
ルキルエステル：メタクリル酸メトキシメチル、メタク
リル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、
メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシエ
トキシエチル等のメタクリ酸アルコキシアルキルエステ
ル：アクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸３−シア
ノプロピル、メタクリル酸２−シアノエチル、メタクリ
ル酸３−シアノプロピル等のアクリル酸またはメタクリ
ル酸のシアノアルキルエステル：アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル等のアクリル酸またはメタクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステルｚ下式 （ここで、Ｒ３は水素またはメチル基、Ｒ４は炭素数１
〜８のアルキル基または炭素数３〜８のアルコキシアル
キル−ｕｓ ｎは１以上の整数であり、ｎの数平均値は
１〜１０である。） で表わされるε−カプロラクトンオリゴマーのアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸のエステル：酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル：スチレン、
ａ−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物：アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等のビニルあるいはビニ
リデンニトリル化合物：エチレン、プロピレン等のα−
オレフィン：ブタジェン、イソプレン等の共役ジエン：
マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸
ジｎ−ブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、
フマル酸ジｎ−ブチル等のアルキル基の炭素数が１〜２
０の不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル：マレイ
ン酸ジメトキシエチル、フマル酸ジメトキシエチル等の
不飽和カルボン酸のジアルコキシアルキルエステル：メ
チルビニルケトン、エチルビニルケトン等のビニルケト
ン等のビニルケトンがあげられる。これらは単独あるい
は二種以上組合せて使用することができる。
ーのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルお
よびエポキシ基含有単量体と共重合可能な単量体の例と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸１ｓｏ−ブチル、アクリル
酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等のアルキル基の
炭素数が１〜２０のアクリル酸アルキルエステル：アク
リル酸メトキシメチル、アクリル酸メトキシエチル、ア
クリル酸エトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、
アクリル酸メトキシエトキシエチル等のアルコキシル基
あるいはアルキレン基の炭素数が１〜４のアクリル酸ア
ルコキシアルキルエステル：メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オ
クチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリ
ル等のアルキル基の炭素数が１〜２０のメタクリル酸ア
ルキルエステル：メタクリル酸メトキシメチル、メタク
リル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、
メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メトキシエ
トキシエチル等のメタクリ酸アルコキシアルキルエステ
ル：アクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸３−シア
ノプロピル、メタクリル酸２−シアノエチル、メタクリ
ル酸３−シアノプロピル等のアクリル酸またはメタクリ
ル酸のシアノアルキルエステル：アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシプロピル等のアクリル酸またはメタクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステルｚ下式 （ここで、Ｒ３は水素またはメチル基、Ｒ４は炭素数１
〜８のアルキル基または炭素数３〜８のアルコキシアル
キル−ｕｓ ｎは１以上の整数であり、ｎの数平均値は
１〜１０である。） で表わされるε−カプロラクトンオリゴマーのアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸のエステル：酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル：スチレン、
ａ−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物：アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等のビニルあるいはビニ
リデンニトリル化合物：エチレン、プロピレン等のα−
オレフィン：ブタジェン、イソプレン等の共役ジエン：
マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸
ジｎ−ブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、
フマル酸ジｎ−ブチル等のアルキル基の炭素数が１〜２
０の不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル：マレイ
ン酸ジメトキシエチル、フマル酸ジメトキシエチル等の
不飽和カルボン酸のジアルコキシアルキルエステル：メ
チルビニルケトン、エチルビニルケトン等のビニルケト
ン等のビニルケトンがあげられる。これらは単独あるい
は二種以上組合せて使用することができる。
これらのうちアクリル酸またはメタクリル酸のアルキル
エステル類、アルコキシエステル類が特に好ましい。
エステル類、アルコキシエステル類が特に好ましい。
本発明の組成物においては、成分（Ａ）のシアノ基含有
カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル、および成分（Ｂ）のエポキシ基含有単量
体を必須成分とするゴム状共重合体が使用することが可
能であるが、成分（Ａ）のシアノ基含有カプロラクトン
オリゴマーのアクリル酸またはメタクリル酸エステルの
含有量が６０重量％以下である該共重合体が、実用上特
に好ましい。
カプロラクトンオリゴマーのアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステル、および成分（Ｂ）のエポキシ基含有単量
体を必須成分とするゴム状共重合体が使用することが可
能であるが、成分（Ａ）のシアノ基含有カプロラクトン
オリゴマーのアクリル酸またはメタクリル酸エステルの
含有量が６０重量％以下である該共重合体が、実用上特
に好ましい。
本発明において使用される第４級アンモニウム塩および
第４級ホスホニウム塩は、−数式、で表される化合物で
ある。−数式中のＹは窒素または燐原子、Ｒ５−Ｒ８は
、アルキル基、アルコキシアルキル基、ポリオキシアル
キレン基、アリール基、アルキルアリール基等の炭素数
１〜２５程度の炭化水素基であり、これらの少なくとも
一つが不飽和結合を含有しているか、水酸基で置換され
ていてもよい。さらにＲ５−Ｒ８のうち２つあるいは３
つが窒素原子または燐原子と複素環を形成しているもの
であってもよい。Ｘ は酸性を示す水素イオンがハロゲ
ンまたは酸素に結合している無機あるいは有機の酸から
誘導される陰イオンであり、ＣＩ Ｂｒ
１Ｃ１ＯＢＦ４ ＢＦ４ ４ ＨＳＯＨＳＯＲＯＳＯ３ ３４ ＲＣＯＯＨ２ＰＯ４ＲＯＰ０３ （ＲＯ） ＰＯＨ（ここで式中のＲは炭素２ 数１〜２５程度のアルキル基、アルキルアリール基、ア
ルコキシアルキル基、アリール基を表す）等の陰イオン
が例示される。
第４級ホスホニウム塩は、−数式、で表される化合物で
ある。−数式中のＹは窒素または燐原子、Ｒ５−Ｒ８は
、アルキル基、アルコキシアルキル基、ポリオキシアル
キレン基、アリール基、アルキルアリール基等の炭素数
１〜２５程度の炭化水素基であり、これらの少なくとも
一つが不飽和結合を含有しているか、水酸基で置換され
ていてもよい。さらにＲ５−Ｒ８のうち２つあるいは３
つが窒素原子または燐原子と複素環を形成しているもの
であってもよい。Ｘ は酸性を示す水素イオンがハロゲ
ンまたは酸素に結合している無機あるいは有機の酸から
誘導される陰イオンであり、ＣＩ Ｂｒ
１Ｃ１ＯＢＦ４ ＢＦ４ ４ ＨＳＯＨＳＯＲＯＳＯ３ ３４ ＲＣＯＯＨ２ＰＯ４ＲＯＰ０３ （ＲＯ） ＰＯＨ（ここで式中のＲは炭素２ 数１〜２５程度のアルキル基、アルキルアリール基、ア
ルコキシアルキル基、アリール基を表す）等の陰イオン
が例示される。
第４級アンモニウム塩としては、テトラメチルアンモニ
ウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド
、テトラメチルアンモニウムアイオダイド、テトラメチ
ルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、テトラメチ
ルアンモニウムサルフェート、テトラエチルアンモニウ
ムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、
テトラエチルアンモニウムアイオダイド、テトラｎ−ブ
チルアンモニウムクロライド、テトラｎ−ブチルアンモ
ニウムブロマイド、テトラｎ−ブチルアンモニウムハイ
ドロケンサルファイト、テトラｎ−ブチルアンモニウム
バークロレート、テトラｎ−ブチルアンモニウムホスフ
ェート、テトラｎ−ブチルアンモニウムアセテート、テ
トラｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、デシル
トリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルア
ンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムアイオダイ
ド、ベンジルヘキサデシルジメチルアンモニウムクロラ
イド、フェニルトリエチルアンモニウムクロライド、ベ
ンジルジメチルエチルアンモニウムクロライド、（２−
メトキシエトキシエチル）アンモニウムクロライド、コ
リンクロライド、ドデシルピリジニウムクロライド、ヘ
キサデシルピリジニウムブロマイド、２゜４．６−トリ
メチルビリジニウムｐ−トルエンスルホネート、１．８
−ジアザビシクロ（５，４゜０）ウンデセン−７−ベン
ジルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチル
アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エチルアン
モニウムホスフェート等が例示される。
ウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド
、テトラメチルアンモニウムアイオダイド、テトラメチ
ルアンモニウムｐ−トルエンスルホネート、テトラメチ
ルアンモニウムサルフェート、テトラエチルアンモニウ
ムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、
テトラエチルアンモニウムアイオダイド、テトラｎ−ブ
チルアンモニウムクロライド、テトラｎ−ブチルアンモ
ニウムブロマイド、テトラｎ−ブチルアンモニウムハイ
ドロケンサルファイト、テトラｎ−ブチルアンモニウム
バークロレート、テトラｎ−ブチルアンモニウムホスフ
ェート、テトラｎ−ブチルアンモニウムアセテート、テ
トラｎ−ブチルアンモニウムボロハイドライド、デシル
トリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルア
ンモニウムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムアイオダイ
ド、ベンジルヘキサデシルジメチルアンモニウムクロラ
イド、フェニルトリエチルアンモニウムクロライド、ベ
ンジルジメチルエチルアンモニウムクロライド、（２−
メトキシエトキシエチル）アンモニウムクロライド、コ
リンクロライド、ドデシルピリジニウムクロライド、ヘ
キサデシルピリジニウムブロマイド、２゜４．６−トリ
メチルビリジニウムｐ−トルエンスルホネート、１．８
−ジアザビシクロ（５，４゜０）ウンデセン−７−ベン
ジルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチル
アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エチルアン
モニウムホスフェート等が例示される。
第４級ホスホニウム塩としてはベンジルトリフェニルホ
スホニウムクロライド、メチルトリフェニルホスホニウ
ムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムサルフ
ェート、ヘキサデシルトリフェニルホスホニウムプロメ
イド、エチルトリフェニルホスホニウムクロライド、ア
ミルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラｎ−
ブチルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホ
ニウムブロマイド、トリオクチルフェニルホスホニウム
ジメチルホスフェート、トリオクチルフェニルホスホニ
ウムアセテート、ブロモメチルトリフェニルホスホニウ
ムブロマイド、アリルトリフェニルホスホニウムブロマ
イド等が例示される。
スホニウムクロライド、メチルトリフェニルホスホニウ
ムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムサルフ
ェート、ヘキサデシルトリフェニルホスホニウムプロメ
イド、エチルトリフェニルホスホニウムクロライド、ア
ミルトリフェニルホスホニウムブロマイド、テトラｎ−
ブチルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホ
ニウムブロマイド、トリオクチルフェニルホスホニウム
ジメチルホスフェート、トリオクチルフェニルホスホニ
ウムアセテート、ブロモメチルトリフェニルホスホニウ
ムブロマイド、アリルトリフェニルホスホニウムブロマ
イド等が例示される。
これらの第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニウ
ム塩は単独あるいは２ Ｆｆｆ１以上組合せて使用する
ことができる。
ム塩は単独あるいは２ Ｆｆｆ１以上組合せて使用する
ことができる。
第４級アンモニウム塩または第４級ホスホニウム塩の使
用量はアクリル系共重合体ゴム１００重量部に対して０
．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である
。使用量が０．１重量部未満の場合は、加硫速度が低く
満足な物性の加硫物が得られないかあるいは満足な物性
を持つ加硫物を得るのに長時間を必要とし、１０重量部
を超える場合は加硫速度が極端に高くなり、加工安定性
、貯蔵安定性が損われる。
用量はアクリル系共重合体ゴム１００重量部に対して０
．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である
。使用量が０．１重量部未満の場合は、加硫速度が低く
満足な物性の加硫物が得られないかあるいは満足な物性
を持つ加硫物を得るのに長時間を必要とし、１０重量部
を超える場合は加硫速度が極端に高くなり、加工安定性
、貯蔵安定性が損われる。
本発明で使用される尿素類は分子中に下式％式％
で表わされる構造を一つだけ有する化合物である。
具体的には、尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ−エチル尿素、
Ｎ、Ｎ’−ジメチル尿素、Ｎ、Ｎ’ −ジエチル尿素、
Ｎ−フェニル尿素、Ｎ、Ｎ’ −ジフェニル尿素、Ｎ
、Ｎ’−ジフェニル尿素、Ｎ−ベンジル尿素、Ｎ−エチ
ル−Ｎｏ −フェニル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジメチロール尿
素、テトラメチル尿素、Ｎ−アセチル−Ｎｏ−メチル尿
素、Ｎ−アセチル−Ｎ’−フェニル尿素、カルバミル尿
素、カルバモイルアルバミド酸、エチレン尿素、グリコ
ル尿素、ジメチルパラバン酸等の尿素類があげられる。
Ｎ、Ｎ’−ジメチル尿素、Ｎ、Ｎ’ −ジエチル尿素、
Ｎ−フェニル尿素、Ｎ、Ｎ’ −ジフェニル尿素、Ｎ
、Ｎ’−ジフェニル尿素、Ｎ−ベンジル尿素、Ｎ−エチ
ル−Ｎｏ −フェニル尿素、Ｎ、Ｎ’−ジメチロール尿
素、テトラメチル尿素、Ｎ−アセチル−Ｎｏ−メチル尿
素、Ｎ−アセチル−Ｎ’−フェニル尿素、カルバミル尿
素、カルバモイルアルバミド酸、エチレン尿素、グリコ
ル尿素、ジメチルパラバン酸等の尿素類があげられる。
これらは、単独あるいは二種以上組合せて使用すること
かできる。本発明の組成物における尿素類の使用量は、
共重合体ゴム１００ｆｆ１１部に対して０．１〜１０重
量部である。０．１重量部未満ではスコーチタイム調整
の効果が十分に表われず、１０重量部を越える場合は加
硫速度が極端に遅くなり実用上好ましくない。
かできる。本発明の組成物における尿素類の使用量は、
共重合体ゴム１００ｆｆ１１部に対して０．１〜１０重
量部である。０．１重量部未満ではスコーチタイム調整
の効果が十分に表われず、１０重量部を越える場合は加
硫速度が極端に遅くなり実用上好ましくない。
本発明の加硫組成物は、アクリル系共重合体ゴムに第４
級アンモニウム塩または第４級ホスホニウム塩、および
尿素類、ならびに通常ゴム業界で知られている補強材、
充填材、安定剤、可塑剤、加工助剤等を添加してロール
あるいはバンバリー等の混線機で混合することにより調
製される。得られた組成物は目的に応じた形状に成形加
工され、さらに加硫することにより最終製品となる。加
硫は通常１２０℃以上の温度、好ましくは１５０〜２５
０℃で１〜６０分間行われる。また必要な場合はさらに
１５０〜２００℃の温度で１〜２４時間、後加硫を行う
。
級アンモニウム塩または第４級ホスホニウム塩、および
尿素類、ならびに通常ゴム業界で知られている補強材、
充填材、安定剤、可塑剤、加工助剤等を添加してロール
あるいはバンバリー等の混線機で混合することにより調
製される。得られた組成物は目的に応じた形状に成形加
工され、さらに加硫することにより最終製品となる。加
硫は通常１２０℃以上の温度、好ましくは１５０〜２５
０℃で１〜６０分間行われる。また必要な場合はさらに
１５０〜２００℃の温度で１〜２４時間、後加硫を行う
。
本発明の組成物は加硫速度が大きく、安息呑酸アンモニ
ウムあるいはジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等の従来
エポキシ基含有アクリル系共重合体ゴムの加硫剤として
知られている加硫剤を使用した場合と比較して、より短
い加硫時間で満足な機械的強度を持つ加硫物を得ること
ができ、加硫時間を大幅に短縮することが可能である。
ウムあるいはジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等の従来
エポキシ基含有アクリル系共重合体ゴムの加硫剤として
知られている加硫剤を使用した場合と比較して、より短
い加硫時間で満足な機械的強度を持つ加硫物を得ること
ができ、加硫時間を大幅に短縮することが可能である。
本発明の組成物から得られる加硫物は、耐熱老化性、耐
油性、圧縮永久歪、耐候性に優れており、パツキン、０
リング、ガスケット、オイルシール等の各種シール材、
各柾ホース類、ダイアフラム等の用途に広く有効に使用
することができる。
油性、圧縮永久歪、耐候性に優れており、パツキン、０
リング、ガスケット、オイルシール等の各種シール材、
各柾ホース類、ダイアフラム等の用途に広く有効に使用
することができる。
〔実施例］
以下に本発明を実施例により具体的に説明する。
以下の記述において部は重量部、％は重量％を表わす。
通常の乳化重合法により表１に示す組成の共重合体ゴム
を調製した。
を調製した。
実施例１〜３および比較例１〜３
表２に示す各共重合体ゴム１００部、ステアリン酸１部
、ＭＡＦカーボンブラック５０部、および表１に記載の
加硫剤および尿素類の所定量を８インチオーブンロール
を用いて混練し、配合物を調製した。得られた配合物の
ムーニースコーチタイムをＪＩＳ Ｋ−６３００に従
って７１１１定した。
、ＭＡＦカーボンブラック５０部、および表１に記載の
加硫剤および尿素類の所定量を８インチオーブンロール
を用いて混練し、配合物を調製した。得られた配合物の
ムーニースコーチタイムをＪＩＳ Ｋ−６３００に従
って７１１１定した。
得られた配合物を１７０℃で２０分プレス加硫し、さら
にオーブン中、１５０℃で４時間後加硫することにより
加硫物を得た。得られた加硫物の諸物性を１ｒ白 Ｋ−
６３０１に従って評価した結果を表２に、図１に実施例
１．２および比較例１．３．４の各配合物の加硫曲線を
示す。ここで加硫曲線は、モンサントレオメータを使用
し、温度１７０℃、振動角３°で測定した。
にオーブン中、１５０℃で４時間後加硫することにより
加硫物を得た。得られた加硫物の諸物性を１ｒ白 Ｋ−
６３０１に従って評価した結果を表２に、図１に実施例
１．２および比較例１．３．４の各配合物の加硫曲線を
示す。ここで加硫曲線は、モンサントレオメータを使用
し、温度１７０℃、振動角３°で測定した。
得られた配合物を１７０”Ｃで２０分プレス加硫し、さ
らにオーブン中、１５０”Ｃで４時間後加硫することに
より加硫物を得た。得られた加硫物の諸物ｔ１４ＪＩｓ
Ｋ−６３０１に従って評価した結果を表３に示す。
らにオーブン中、１５０”Ｃで４時間後加硫することに
より加硫物を得た。得られた加硫物の諸物ｔ１４ＪＩｓ
Ｋ−６３０１に従って評価した結果を表３に示す。
実施例７〜１１および比較例５
表３に示す各共重合体ゴム１００部、ステアリン酸１部
、ＭＡＦカーボンブラック５０部、および表１に記載の
加硫剤および尿素類の所定量を８インチオーブンロール
を用いて混練し、配合物を調製した。得られた配合物の
ムーニースコーチタイムをＪＩＳ Ｋ−６３００に従
って測定した。
、ＭＡＦカーボンブラック５０部、および表１に記載の
加硫剤および尿素類の所定量を８インチオーブンロール
を用いて混練し、配合物を調製した。得られた配合物の
ムーニースコーチタイムをＪＩＳ Ｋ−６３００に従
って測定した。
［発明の効果コ
以上の結果から、本発明の共重合体ゴム組成物は、早期
加硫安定性に優れた配合物を与え、かつ加硫速度が高く
、短い加硫時間で満足な機械的強度、圧縮永久歪を有す
る加硫物を与えることが明らかである。
加硫安定性に優れた配合物を与え、かつ加硫速度が高く
、短い加硫時間で満足な機械的強度、圧縮永久歪を有す
る加硫物を与えることが明らかである。
図１は実施例１．２および比較例１．３．４の組成物の
加硫曲線を示す。
加硫曲線を示す。
Claims (1)
- （１） ［１］１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＾１は水素またはメチル基、Ｒ＾２はシア
ノ基置換アルキル基、ｎは１以上の整数であり、ｎの数
平均値は１〜１０である。） で表されるシアノ基含有カプロラクトンオリゴマーのア
クリル酸エステルまたは／およびメタクリル酸エステル
、０．５〜９９．９重量％、２）エポキシ基含有単量体
、０．１〜１０重量％、および３）これらと共重合可能
な単量体、０〜９９．４重量％の重合組成を有する共重
合体ゴム１００重量部に、 ［２］第４級アンモニウム塩類または第４級ホスホニウ
ム塩類０．１〜１０重量部、 および ［３］尿素類０．１〜１０重量部 を配合してなる共重合体ゴム加硫組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27500089A JP2864568B2 (ja) | 1989-10-24 | 1989-10-24 | 共重合体ゴム加硫組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27500089A JP2864568B2 (ja) | 1989-10-24 | 1989-10-24 | 共重合体ゴム加硫組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03139516A true JPH03139516A (ja) | 1991-06-13 |
| JP2864568B2 JP2864568B2 (ja) | 1999-03-03 |
Family
ID=17549498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27500089A Expired - Fee Related JP2864568B2 (ja) | 1989-10-24 | 1989-10-24 | 共重合体ゴム加硫組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2864568B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100842315B1 (ko) * | 2007-06-21 | 2008-06-30 | 주식회사 케이씨씨 | 열경화성 수지 조성물 및 이를 포함하는 도료 조성물 |
| JP2013068681A (ja) * | 2011-09-20 | 2013-04-18 | Jsr Corp | 硬化性組成物及び硬化膜 |
-
1989
- 1989-10-24 JP JP27500089A patent/JP2864568B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100842315B1 (ko) * | 2007-06-21 | 2008-06-30 | 주식회사 케이씨씨 | 열경화성 수지 조성물 및 이를 포함하는 도료 조성물 |
| JP2013068681A (ja) * | 2011-09-20 | 2013-04-18 | Jsr Corp | 硬化性組成物及び硬化膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2864568B2 (ja) | 1999-03-03 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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