JPH0314061B2 - - Google Patents
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- JPH0314061B2 JPH0314061B2 JP58103424A JP10342483A JPH0314061B2 JP H0314061 B2 JPH0314061 B2 JP H0314061B2 JP 58103424 A JP58103424 A JP 58103424A JP 10342483 A JP10342483 A JP 10342483A JP H0314061 B2 JPH0314061 B2 JP H0314061B2
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
本発明は、可塑剤を高分子膜で被覆した熱可塑
性樹脂用粉状可塑剤およびその製法に関する。 熱可塑性樹脂、特に塩化ビニル樹脂および塩化
ビニリデン樹脂等は、可塑剤を適当な割合に配合
して、最終成形品の硬度を調整している。しかし
ながら、可塑剤配合量には限界があり、限界量以
上に可塑剤を配合すると、樹脂表面がべとつき、
あるいは樹脂との均一な混合が達せられず、製造
工程上、あるいは製品化後、大きなトラブルを生
ずることとなる。 一方、塩化ビニル樹脂等はゴム質成形品にない
材質的特性（例えば二次加工性、耐候性）を有し
ており、これを通常の可塑剤の配合量において得
られる軟質用塩化ビニル樹脂よりもより軟質の、
いわゆる極軟質用塩化ビニル樹脂が求められてい
る。 しかしながら前述のごとく、例えば塩化ビニル
樹脂をとつてみれば、樹脂成分100に対して可塑
剤の使用量はせいぜい200であり、それで得られ
る硬度は最低40のものである。従つて、従来から
より軟質の塩化ビニル樹脂を得るために、塩化ビ
ニル単量体と少量の他のビニル単量体、例えばビ
ニルエステル類、ビニルエーテル類、もしくはα
−オレフイン類を共重合する方法等が考えられて
きたが、十分に満足すべき結果は得られていな
い。本発明者らは、この様な熱可塑性樹脂、特に
塩化ビニル樹脂および塩化ビニリデン樹脂等の軟
質化を図る研究を進めるうち、可塑剤の一部を高
分子膜を用いてマイクロカプセル化することによ
り、従来の限界添加量のほぼ２倍量の可塑剤を加
えることが可能なことを突明し、本発明を成すに
到つた。即ち本発明は、可塑剤70〜95重量部を高
分子膜形成用樹脂30〜５重量部でマイクロカプセ
ル化した熱可塑性樹脂用粉状可塑剤に関する。 本発明において用いる可塑剤は、熱可塑性樹脂
に一般に使用される可塑剤、例えばジオクチルフ
タレート、ジブチルフタレート等のフタル酸系可
塑剤；トリブチルトリメリツト酸等のトリメリツ
ト酸系可塑剤；オクチルラウレート等の脂肪族−
塩基酸エステル系可塑剤；ジオクチルジアジペー
ト等の脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤：芳香族
アルコールエステル系可塑剤；ヒドロキシ酸エス
テル系可塑剤；石炭タール留分系可塑剤；エポキ
シ系可塑剤；リン酸エステルおよびポリエステル
系可塑剤等いずれの可塑剤についても適用するこ
とができる。 本発明に用いる高分子膜形成用樹脂は、熱可塑
性樹脂と可塑剤を混合する条件において、溶融も
しくは崩壊しない膜形成成分であればよい。この
様な高分子膜形成樹脂の典型的な例は、一般式： CH2＝CX−COOR ［］ ［式中、Ｘは水素またはメチル、Ｒは水素または
炭素数１〜18のアルキル基を表わす］で示される
単量体と、一般式： CH2＝CYZ ［］ ［式中、Ｙは塩素、Ｚは水素または塩素を表わ
す］で示される単量体を主成分とする共重合体で
ある。 一般式［］で示される化合物は、遊離のアク
リル酸またはメタクリル酸またはそのエステル類
である。アクリル酸系はより柔軟な被膜を与え、
メタクリル酸系はより硬い被膜を与えるので所要
の性質に応じて両者を適当に配合して用いてもよ
い。最も一般的には、アクリル酸系／メタクリル
酸系比（モル比）が０〜50／50〜100のものが好
ましい。（メタ）アクリル酸はそのすべてまたは
一部がエステル化されていてもよい。エステル化
に使用するアルコールは必ずしも限定的ではな
く、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂環
式アルコール、芳香族−脂肪族アルコール等適宜
に使用し得るが、最も好ましくは脂肪族アルコー
ルである。またこれらのモノマーの一部に代え
て、スチレン、酢酸ビニル、アクリルアミドやア
クリロニトリル等を用いることもできる。 一般式［］で表わされるモノマーは塩化ビニ
ルまたは塩化ビニリデンである。これらは可塑性
を付与すべき熱可塑性樹脂が塩化ビニル樹脂また
は塩化ビニリデン樹脂のごとき樹脂である場合
（これらが特に典型的な例である）、マイクロカプ
セル化した可塑剤と樹脂との親和性を高める上で
非常に有用である。モノマー［］とモノマー
［］を使用する場合、両者の配合比は［］50
〜99重量部／［］50〜１重量部の範囲にするの
が特に好ましい。高分子膜が一般式［］の化合
物99重量％以上、一般式［］の化合物１重量％
以下の共重合体で構成されている場合には、該膜
強度が向上し、粉状可塑剤中の可塑剤の内包率を
向上させることができるが、かかる粉状可塑剤を
塩化ビニル樹脂および可塑剤と混合して成形物と
した場合、該粉状物の膜面が周囲の可塑化された
塩化ビニル樹脂部分とコンパテイブルとならない
ため、成形物中に斑点（注、後述実施例中の“ブ
ツ”）を生じ易い。 反対に、前述の高分子膜が一般式［］の化合
物50重量％未満、一般式［］の化合物50重量％
を越える共重合体で構成されている場合には、該
膜強度、粉状可塑剤中の可塑剤の内包率が低下
し、さらには塩化ビニル樹脂組成物の製造中およ
び該組成物中を用いての成形加工のための混合、
混練撹拌および加熱操作により、該粉状物を構成
する膜が破壊され易くなる。この結果、内部の可
塑剤が浸出し、該組成物の混合、混練、若しくは
成形が不可能となることがある。 さらに本発明の高分子膜形成用樹脂には、２個
以上の不飽和結合を有する単量体を加えて共重合
したものでもよい。この様なモノマーの具体例と
しては、例えば１，４−ヘキサジエンおよび２−
メチル−１，４−ペンタジエンなどの直鎖非共役
ジエン類、シクロペンタジエンおよび１，５−シ
クロオクタジエンなどの単環ジエン、４，７，
８，９−テトラヒドロインデンなどの二環ジエン
類、１，２，４−トリビニルシクロヘキサンなど
のポリアルケニルシクロアルカン類、５−メチレ
ン−ノルボルネン、５−ブテン−２−ノルボルネ
ン、５−エチリデン−２ノルボルネンなどのノル
ボルネン類等がある。 これらの２個以上の不飽和結合を有する単量体
は、前記単量体［］および［］100重量部に
対して、10重量部以下の量加えるのが望ましい。
この様な共重合樹脂でマイクロカプセル化した可
塑剤を熱可塑性樹脂に加えると、成形品の引張り
強度が向上する。これは成形工程における加熱操
作およびこれに伴なう架橋反応がカプセル化被膜
と塩化ビニル樹脂との間で形成されるためと考え
られる。この様な単量体を10重量部以上加えても
格別な効果の向上は認められない。 可塑剤に対する高分子膜形成用樹脂の使用量
は、可塑剤70〜95重量部に対して高分子膜形成用
樹脂30〜５重量部を用いるのが好ましい。可塑剤
含量が95重量部を越えると、相対的に被膜の厚さ
が薄くなり、可塑剤を保持する強度が低下する。
その結果、塩化ビニル樹脂組成物構造のための混
合加熱工程においてこの粉状可塑剤の被膜が破れ
て内部の可塑剤が浸出する恐れがある。反対に可
塑剤の含量が70重量％未満になると、粉状可塑剤
の被膜が相対的に厚くなり、塩化ビニル樹脂の組
成物製造のための混合工程もしくはその後の成形
物製造のための混練工程において他の成分との混
和性が低下し、その結果、熱可塑性樹脂成形物中
に粉状可塑剤が斑点として発生する危険性があ
る。前記のごときモノマーを使用した高分子膜形
成用樹脂を使用すると、最終成形物の物理的特
性、特に引張り強度等は本発明粉状可塑剤を使用
しない場合に比べ、実質的に低下しない。 本発明に使用する熱可塑性樹脂用粉状可塑剤の
粒度は特に限定的ではないが、１〜100μｍ、特
に５〜50μｍであるのが好ましい。本発明粉状可
塑剤は一般的マイクロカプセル化法、例えばコア
セルベーシヨン法、界面重合法、スプレードライ
ング法、液中硬化法（オリフイス法）、インサイ
チユ重合法等を用いればよい。とくに好ましくは
インサイチユ重合であり、コアセルベーシヨン
法、界面重合法、スプレードライング法、液中硬
化法（オリフイス法）では、一般に満足すべき粉
状可塑剤を得ることができない。 以下、実施例、比較例によつて本発明を説明す
る。しかしながら、本発明はそれらに限定される
ものではない。 なお、実施例、比較例における組成物ならびに
成形物の物性試験は、下記の方法によつて行なつ
た。 (イ) ブレンド性：75容量のヘルシエルミキサー
（商品名）に、平均重合度2900の塩化ビニル樹
脂５Kg、Ca−Zn系安定剤0.1Kg、炭酸カルシウ
ム１Kg、本発明の粉状可塑剤をDOPに換算し
て2.8Kgおよびジオクチルフタレート（DOP）
10Kgを仕込み、混合しつつ140℃まで昇温、次
いで70℃まで冷却し、該ミキサーから均一な混
合物として取出せるかどうかによつて肉眼的に
判断した。 ［判定］ ◎：極めて容易に取出せる。 〇：取出せる △：取出しやや困難 ×：取出せない (ロ) シート物性：(イ)の組成物を130℃に保持され
た６インチφ、２本ロールを用いてシートに成
形し、該シートを180℃でプレス（36Tonプレ
ス使用）して、それぞれの測定目的に応じた試
験片を作成した。これらの試験片についてJIS
K6301に準拠して行なつた測定結果を表−１お
よび表−２に示す。 ［ブツ判定規準］ ◎：ブツなし 〇：ブツ若干あり △：ブツあり ×：ブツ多し 実施例 １〜５ 後述の表−１に示した量のジオクチルフタレー
ト、メチルメタクリレート、塩化ビニリデンの他
に、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート15
ｇを混合して、まず油相用組成物を調整した。 次に、脱イオン水2800ｇ、コロイダルシリカ分
散液（固形分20％）1390ｇ、重クロム酸カリ2.5
％水溶液30ｇおよびジエタノールアミンとアジピ
ン酸の縮合物の10％水溶液90ｇを混合し、塩酸を
用いてPH４にした水相用組成物を調製した。 続いて、両組成物を高速撹拌槽に入れ、
10000rpmで60秒混合して混合液を作つた、この
混合液の全量を予め窒素置換された容量15の加
圧重合反応機に仕込み、内圧3.5〜4.5Kg／cm2Ｇ、
50℃で20時間反応させた。次いで、冷却および落
圧して反応混合物を取り出し、このものに含まれ
る固形分について遠心分離と水洗を繰返した後
（50℃で減圧）乾燥して、平均粒径15〜30μの白
色粉末を得た。この白色粉末を用いた塩化ビニル
樹脂組成物の物性を表−１に示す。 比較例 １ 物性試験方法の(イ)の粉状可塑剤に代えて、
DOP2.8Kg（本発明の粉状可塑剤のDOP相当量）
を使用して、物性試験を行なつた結果を表−１に
示す。 比較例 ２ 単量体全量を、メチルメタクリレートとして、
白色粉末を得た以外は実施例と同様に実施した。
性樹脂用粉状可塑剤およびその製法に関する。 熱可塑性樹脂、特に塩化ビニル樹脂および塩化
ビニリデン樹脂等は、可塑剤を適当な割合に配合
して、最終成形品の硬度を調整している。しかし
ながら、可塑剤配合量には限界があり、限界量以
上に可塑剤を配合すると、樹脂表面がべとつき、
あるいは樹脂との均一な混合が達せられず、製造
工程上、あるいは製品化後、大きなトラブルを生
ずることとなる。 一方、塩化ビニル樹脂等はゴム質成形品にない
材質的特性（例えば二次加工性、耐候性）を有し
ており、これを通常の可塑剤の配合量において得
られる軟質用塩化ビニル樹脂よりもより軟質の、
いわゆる極軟質用塩化ビニル樹脂が求められてい
る。 しかしながら前述のごとく、例えば塩化ビニル
樹脂をとつてみれば、樹脂成分100に対して可塑
剤の使用量はせいぜい200であり、それで得られ
る硬度は最低40のものである。従つて、従来から
より軟質の塩化ビニル樹脂を得るために、塩化ビ
ニル単量体と少量の他のビニル単量体、例えばビ
ニルエステル類、ビニルエーテル類、もしくはα
−オレフイン類を共重合する方法等が考えられて
きたが、十分に満足すべき結果は得られていな
い。本発明者らは、この様な熱可塑性樹脂、特に
塩化ビニル樹脂および塩化ビニリデン樹脂等の軟
質化を図る研究を進めるうち、可塑剤の一部を高
分子膜を用いてマイクロカプセル化することによ
り、従来の限界添加量のほぼ２倍量の可塑剤を加
えることが可能なことを突明し、本発明を成すに
到つた。即ち本発明は、可塑剤70〜95重量部を高
分子膜形成用樹脂30〜５重量部でマイクロカプセ
ル化した熱可塑性樹脂用粉状可塑剤に関する。 本発明において用いる可塑剤は、熱可塑性樹脂
に一般に使用される可塑剤、例えばジオクチルフ
タレート、ジブチルフタレート等のフタル酸系可
塑剤；トリブチルトリメリツト酸等のトリメリツ
ト酸系可塑剤；オクチルラウレート等の脂肪族−
塩基酸エステル系可塑剤；ジオクチルジアジペー
ト等の脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤：芳香族
アルコールエステル系可塑剤；ヒドロキシ酸エス
テル系可塑剤；石炭タール留分系可塑剤；エポキ
シ系可塑剤；リン酸エステルおよびポリエステル
系可塑剤等いずれの可塑剤についても適用するこ
とができる。 本発明に用いる高分子膜形成用樹脂は、熱可塑
性樹脂と可塑剤を混合する条件において、溶融も
しくは崩壊しない膜形成成分であればよい。この
様な高分子膜形成樹脂の典型的な例は、一般式： CH2＝CX−COOR ［］ ［式中、Ｘは水素またはメチル、Ｒは水素または
炭素数１〜18のアルキル基を表わす］で示される
単量体と、一般式： CH2＝CYZ ［］ ［式中、Ｙは塩素、Ｚは水素または塩素を表わ
す］で示される単量体を主成分とする共重合体で
ある。 一般式［］で示される化合物は、遊離のアク
リル酸またはメタクリル酸またはそのエステル類
である。アクリル酸系はより柔軟な被膜を与え、
メタクリル酸系はより硬い被膜を与えるので所要
の性質に応じて両者を適当に配合して用いてもよ
い。最も一般的には、アクリル酸系／メタクリル
酸系比（モル比）が０〜50／50〜100のものが好
ましい。（メタ）アクリル酸はそのすべてまたは
一部がエステル化されていてもよい。エステル化
に使用するアルコールは必ずしも限定的ではな
く、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂環
式アルコール、芳香族−脂肪族アルコール等適宜
に使用し得るが、最も好ましくは脂肪族アルコー
ルである。またこれらのモノマーの一部に代え
て、スチレン、酢酸ビニル、アクリルアミドやア
クリロニトリル等を用いることもできる。 一般式［］で表わされるモノマーは塩化ビニ
ルまたは塩化ビニリデンである。これらは可塑性
を付与すべき熱可塑性樹脂が塩化ビニル樹脂また
は塩化ビニリデン樹脂のごとき樹脂である場合
（これらが特に典型的な例である）、マイクロカプ
セル化した可塑剤と樹脂との親和性を高める上で
非常に有用である。モノマー［］とモノマー
［］を使用する場合、両者の配合比は［］50
〜99重量部／［］50〜１重量部の範囲にするの
が特に好ましい。高分子膜が一般式［］の化合
物99重量％以上、一般式［］の化合物１重量％
以下の共重合体で構成されている場合には、該膜
強度が向上し、粉状可塑剤中の可塑剤の内包率を
向上させることができるが、かかる粉状可塑剤を
塩化ビニル樹脂および可塑剤と混合して成形物と
した場合、該粉状物の膜面が周囲の可塑化された
塩化ビニル樹脂部分とコンパテイブルとならない
ため、成形物中に斑点（注、後述実施例中の“ブ
ツ”）を生じ易い。 反対に、前述の高分子膜が一般式［］の化合
物50重量％未満、一般式［］の化合物50重量％
を越える共重合体で構成されている場合には、該
膜強度、粉状可塑剤中の可塑剤の内包率が低下
し、さらには塩化ビニル樹脂組成物の製造中およ
び該組成物中を用いての成形加工のための混合、
混練撹拌および加熱操作により、該粉状物を構成
する膜が破壊され易くなる。この結果、内部の可
塑剤が浸出し、該組成物の混合、混練、若しくは
成形が不可能となることがある。 さらに本発明の高分子膜形成用樹脂には、２個
以上の不飽和結合を有する単量体を加えて共重合
したものでもよい。この様なモノマーの具体例と
しては、例えば１，４−ヘキサジエンおよび２−
メチル−１，４−ペンタジエンなどの直鎖非共役
ジエン類、シクロペンタジエンおよび１，５−シ
クロオクタジエンなどの単環ジエン、４，７，
８，９−テトラヒドロインデンなどの二環ジエン
類、１，２，４−トリビニルシクロヘキサンなど
のポリアルケニルシクロアルカン類、５−メチレ
ン−ノルボルネン、５−ブテン−２−ノルボルネ
ン、５−エチリデン−２ノルボルネンなどのノル
ボルネン類等がある。 これらの２個以上の不飽和結合を有する単量体
は、前記単量体［］および［］100重量部に
対して、10重量部以下の量加えるのが望ましい。
この様な共重合樹脂でマイクロカプセル化した可
塑剤を熱可塑性樹脂に加えると、成形品の引張り
強度が向上する。これは成形工程における加熱操
作およびこれに伴なう架橋反応がカプセル化被膜
と塩化ビニル樹脂との間で形成されるためと考え
られる。この様な単量体を10重量部以上加えても
格別な効果の向上は認められない。 可塑剤に対する高分子膜形成用樹脂の使用量
は、可塑剤70〜95重量部に対して高分子膜形成用
樹脂30〜５重量部を用いるのが好ましい。可塑剤
含量が95重量部を越えると、相対的に被膜の厚さ
が薄くなり、可塑剤を保持する強度が低下する。
その結果、塩化ビニル樹脂組成物構造のための混
合加熱工程においてこの粉状可塑剤の被膜が破れ
て内部の可塑剤が浸出する恐れがある。反対に可
塑剤の含量が70重量％未満になると、粉状可塑剤
の被膜が相対的に厚くなり、塩化ビニル樹脂の組
成物製造のための混合工程もしくはその後の成形
物製造のための混練工程において他の成分との混
和性が低下し、その結果、熱可塑性樹脂成形物中
に粉状可塑剤が斑点として発生する危険性があ
る。前記のごときモノマーを使用した高分子膜形
成用樹脂を使用すると、最終成形物の物理的特
性、特に引張り強度等は本発明粉状可塑剤を使用
しない場合に比べ、実質的に低下しない。 本発明に使用する熱可塑性樹脂用粉状可塑剤の
粒度は特に限定的ではないが、１〜100μｍ、特
に５〜50μｍであるのが好ましい。本発明粉状可
塑剤は一般的マイクロカプセル化法、例えばコア
セルベーシヨン法、界面重合法、スプレードライ
ング法、液中硬化法（オリフイス法）、インサイ
チユ重合法等を用いればよい。とくに好ましくは
インサイチユ重合であり、コアセルベーシヨン
法、界面重合法、スプレードライング法、液中硬
化法（オリフイス法）では、一般に満足すべき粉
状可塑剤を得ることができない。 以下、実施例、比較例によつて本発明を説明す
る。しかしながら、本発明はそれらに限定される
ものではない。 なお、実施例、比較例における組成物ならびに
成形物の物性試験は、下記の方法によつて行なつ
た。 (イ) ブレンド性：75容量のヘルシエルミキサー
（商品名）に、平均重合度2900の塩化ビニル樹
脂５Kg、Ca−Zn系安定剤0.1Kg、炭酸カルシウ
ム１Kg、本発明の粉状可塑剤をDOPに換算し
て2.8Kgおよびジオクチルフタレート（DOP）
10Kgを仕込み、混合しつつ140℃まで昇温、次
いで70℃まで冷却し、該ミキサーから均一な混
合物として取出せるかどうかによつて肉眼的に
判断した。 ［判定］ ◎：極めて容易に取出せる。 〇：取出せる △：取出しやや困難 ×：取出せない (ロ) シート物性：(イ)の組成物を130℃に保持され
た６インチφ、２本ロールを用いてシートに成
形し、該シートを180℃でプレス（36Tonプレ
ス使用）して、それぞれの測定目的に応じた試
験片を作成した。これらの試験片についてJIS
K6301に準拠して行なつた測定結果を表−１お
よび表−２に示す。 ［ブツ判定規準］ ◎：ブツなし 〇：ブツ若干あり △：ブツあり ×：ブツ多し 実施例 １〜５ 後述の表−１に示した量のジオクチルフタレー
ト、メチルメタクリレート、塩化ビニリデンの他
に、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート15
ｇを混合して、まず油相用組成物を調整した。 次に、脱イオン水2800ｇ、コロイダルシリカ分
散液（固形分20％）1390ｇ、重クロム酸カリ2.5
％水溶液30ｇおよびジエタノールアミンとアジピ
ン酸の縮合物の10％水溶液90ｇを混合し、塩酸を
用いてPH４にした水相用組成物を調製した。 続いて、両組成物を高速撹拌槽に入れ、
10000rpmで60秒混合して混合液を作つた、この
混合液の全量を予め窒素置換された容量15の加
圧重合反応機に仕込み、内圧3.5〜4.5Kg／cm2Ｇ、
50℃で20時間反応させた。次いで、冷却および落
圧して反応混合物を取り出し、このものに含まれ
る固形分について遠心分離と水洗を繰返した後
（50℃で減圧）乾燥して、平均粒径15〜30μの白
色粉末を得た。この白色粉末を用いた塩化ビニル
樹脂組成物の物性を表−１に示す。 比較例 １ 物性試験方法の(イ)の粉状可塑剤に代えて、
DOP2.8Kg（本発明の粉状可塑剤のDOP相当量）
を使用して、物性試験を行なつた結果を表−１に
示す。 比較例 ２ 単量体全量を、メチルメタクリレートとして、
白色粉末を得た以外は実施例と同様に実施した。
【表】
表−１には示されていないが、成形物のブルー
ム性について試験した結果、実施例のものにはい
ずれもブルーミングは認められなかつた。 実施例 ６〜10 ジオクチルフタレート2800ｇ、メチルメタクリ
レート630ｇ、塩化ビニリデン70ｇと後述の表−
２に示す量の５−エチリデン−２−ノルボルネン
を用いた以外は、実施例３と同様に実施して、白
色粉末を得た。この白色粉末を用いた物性試験結
果を表−２に示す。
ム性について試験した結果、実施例のものにはい
ずれもブルーミングは認められなかつた。 実施例 ６〜10 ジオクチルフタレート2800ｇ、メチルメタクリ
レート630ｇ、塩化ビニリデン70ｇと後述の表−
２に示す量の５−エチリデン−２−ノルボルネン
を用いた以外は、実施例３と同様に実施して、白
色粉末を得た。この白色粉末を用いた物性試験結
果を表−２に示す。
【表】
(注) 各No.とも、原料単量体としてメチ
ルメタクリレートおよび塩化ビニリデ
ンをそれぞれ630gおよび70g使用した。
表−２と表−１の実施例３の結果との比較から
明らかなように、粉状可塑剤の調製に当り、メチ
ルメタクリレートおよび塩化ビニリデンの他に比
較的少量の５−エチリデン−２−ノルボルネンを
適量添加併用すると最終成形品の引張り強さが顕
著に向上することが判る。
ルメタクリレートおよび塩化ビニリデ
ンをそれぞれ630gおよび70g使用した。
表−２と表−１の実施例３の結果との比較から
明らかなように、粉状可塑剤の調製に当り、メチ
ルメタクリレートおよび塩化ビニリデンの他に比
較的少量の５−エチリデン−２−ノルボルネンを
適量添加併用すると最終成形品の引張り強さが顕
著に向上することが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 可塑剤70〜95重量部を高分子膜形成用樹脂30
〜５重量部でマイクロカプセル化した熱可塑性樹
脂用粉状可塑剤。 ２ 高分子膜形成用樹脂が一般式： CH2＝CX−COOR ［］ ［式中、Ｘは水素またはメチル、Ｒは水素または
炭素数１〜18のアルキル基を表わす］で示される
単量体50〜99重量部と、一般式： CH2＝CYZ ［］ ［式中、Ｙは塩素、Ｚは水素または塩素を表わ
す］で示される単量体50〜１重量部および２個以
上の不飽和結合を有する単量体０〜10重量部の共
重合体である第１項記載の熱可塑性樹脂用粉状可
塑剤。 ３ ２個以上の不飽和結合を有する単量体が直鎖
非共役ジエン類、単環ジエン類、二環ジエン類、
ポリアルケニルシクロアルカン類およびノルボル
ネンジエン類である第１項記載の熱可塑性樹脂用
粉状可塑剤。 ４ 粉状可塑剤の粒径が１〜100μｍである第１
項記載の熱可塑性樹脂用粉状可塑剤。 ５ 可塑剤70〜95重量部の存在下に、高分子膜形
成用樹脂モノマー30〜５重量部をインサイチユ重
合させ、可塑剤を高分子膜形成用樹脂でマイクロ
カプセル化する熱可塑性樹脂用粉状可塑剤の製
法。 ６ 高分子膜形成用樹脂が一般式： CH2＝CX−COOR ［］ ［式中、Ｘは水素またはメチル、Ｒは水素または
炭素数１〜18のアルキル基を表わす］で示される
単量体50〜99重量部と、一般式： CH2＝CYZ ［］ ［式中、Ｙは塩素、Ｚは水素または塩素を表わ
す］で示される単量体50〜１重量部および２個以
上の不飽和結合を有する単量体０〜10重量部の共
重合体である第５項記載の熱可塑性樹脂用粉状可
塑剤の製法。 ７ ２個以上の不飽和結合を有する単量体が直鎖
非共役ジエン類、単環ジエン類、二環ジエン類、
ポリアルケニルシクロアルカン類およびノルボル
ネンジエン類である第５項記載の熱可塑性樹脂用
粉状可塑剤の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10342483A JPS59227934A (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | 熱可塑性樹脂用粉状可塑剤およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10342483A JPS59227934A (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | 熱可塑性樹脂用粉状可塑剤およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59227934A JPS59227934A (ja) | 1984-12-21 |
| JPH0314061B2 true JPH0314061B2 (ja) | 1991-02-25 |
Family
ID=14353653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10342483A Granted JPS59227934A (ja) | 1983-06-09 | 1983-06-09 | 熱可塑性樹脂用粉状可塑剤およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59227934A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5284907A (en) * | 1990-08-02 | 1994-02-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of a masterbatch rubber having polymer bound functionality |
| US5284906A (en) * | 1990-08-02 | 1994-02-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of a rubber having polymer bound functionality |
| JP4668402B2 (ja) * | 2000-10-11 | 2011-04-13 | 株式会社リコー | 感熱性粘着材料 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3950294A (en) * | 1973-07-12 | 1976-04-13 | William Connelly | Aqueous coating compositions of dispersions of thermoplastic addition polymers with low molecular weight plasticizers |
| CS184061B1 (en) * | 1975-03-05 | 1978-07-31 | Slavko Hudecek | Powdered hydrophilic filler for polyvinylchloride and method of makig them |
-
1983
- 1983-06-09 JP JP10342483A patent/JPS59227934A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59227934A (ja) | 1984-12-21 |
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