JPH0314076B2 - - Google Patents
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- JPH0314076B2 JPH0314076B2 JP57223943A JP22394382A JPH0314076B2 JP H0314076 B2 JPH0314076 B2 JP H0314076B2 JP 57223943 A JP57223943 A JP 57223943A JP 22394382 A JP22394382 A JP 22394382A JP H0314076 B2 JPH0314076 B2 JP H0314076B2
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- Japan
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- weight
- group
- methacrylate
- coating
- curing agent
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
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Description
本発明は、耐候性に優れた瞬時硬化型の被覆用
組成物に関する。 従来より、塗装後瞬時に架橋反応が進行して塗
装を完了させる技術の開発が望まれており、ミキ
シングゾーンを内蔵する塗装機に、混合により速
やかに架橋反応を起す２つの成分（即ち通常主剤
と硬化剤とより成る）を別々に導入し、ミキシン
グゾーンで混合した後直ちに吐出して塗装を行な
う方法が試みられてきた。 このような技術が開発されているにもかかわら
ず、被覆用組成物として広範な用途を満足する材
料の開発はまだ必ずしも十分ではなく、例えば耐
候性にすぐれた瞬時硬化型の被覆用組成物は未だ
十分開発されていない。特に船舶の外装、建築物
の外装、道路の標示塗料、道路面のカラー舗装等
の分野においては、かゝる優れた耐候性を備えた
瞬時硬化型の被覆用組成物の開発が強く望まれて
いる。 本発明の目的は、優れた耐候性を有する瞬時硬
化型の、特に上記したような用途に好適な、被覆
用組成物を提供することである。 本発明の上記目的は、下記の主剤及び硬化剤か
らなる被覆用組成物を提供することによつて達成
される。即ち本発明の組成物は、 (a) 一般式
組成物に関する。 従来より、塗装後瞬時に架橋反応が進行して塗
装を完了させる技術の開発が望まれており、ミキ
シングゾーンを内蔵する塗装機に、混合により速
やかに架橋反応を起す２つの成分（即ち通常主剤
と硬化剤とより成る）を別々に導入し、ミキシン
グゾーンで混合した後直ちに吐出して塗装を行な
う方法が試みられてきた。 このような技術が開発されているにもかかわら
ず、被覆用組成物として広範な用途を満足する材
料の開発はまだ必ずしも十分ではなく、例えば耐
候性にすぐれた瞬時硬化型の被覆用組成物は未だ
十分開発されていない。特に船舶の外装、建築物
の外装、道路の標示塗料、道路面のカラー舗装等
の分野においては、かゝる優れた耐候性を備えた
瞬時硬化型の被覆用組成物の開発が強く望まれて
いる。 本発明の目的は、優れた耐候性を有する瞬時硬
化型の、特に上記したような用途に好適な、被覆
用組成物を提供することである。 本発明の上記目的は、下記の主剤及び硬化剤か
らなる被覆用組成物を提供することによつて達成
される。即ち本発明の組成物は、 (a) 一般式
【式】
（式中Ｘはアルキレン基を、Ｒ、R1およびR2は
それぞれアルキル基またはアルケニル基を表わ
す）で表わされる単量体３〜40重量％及び一般
式
それぞれアルキル基またはアルケニル基を表わ
す）で表わされる単量体３〜40重量％及び一般
式
【式】（式中R3は水素原子又
はメチル基を、R4はアルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシアルキル基またはテトラヒ
ドロフルフリル基を表わす）で表わされる単量
体20重量％以上を必須単量体成分とする単量体
の共重合によつて得られる共重合体よりなる主
剤と (b) 一般式
キル基、アルコキシアルキル基またはテトラヒ
ドロフルフリル基を表わす）で表わされる単量
体20重量％以上を必須単量体成分とする単量体
の共重合によつて得られる共重合体よりなる主
剤と (b) 一般式
【式】（式中
ｎは２又は３を表わす）で表わされる多価イソ
シアネートおよび／または該多価イソシアネー
トと多価アルコールとの反応で得られ、且末端
基がイソシアネート基であるオリゴマーよりな
る硬化剤 とからなる被覆用組成物である。 上記(a)の主剤と(b)の硬化剤は、別々にポンプ等
によつて塗装機中のミキシングゾーンに供給され
混合されて本発明の組成物を形成すると同時に、
塗装機のスプレーガン先端から吐出され、被塗物
上に被覆される。(a)の主剤中に含有されている２
級アミノ基と(b)の硬化剤中のイソシアネート基と
は速やかに反応して、塗装被覆後極めて短時間の
うちに耐候性のある強靭な被膜を形成する。特に
塗装直後に降雨等があつても何らその特性を阻害
されない実用上の観点から極めて使い易いという
特長を兼ね備えているので前記した塗装分野即ち
建築物、船舶の外装、道路の標示、道路面のカラ
ー舗装等の分野に特に好適である。 本発明組成物の主剤である共重合体を得るため
に使用する一般式
シアネートおよび／または該多価イソシアネー
トと多価アルコールとの反応で得られ、且末端
基がイソシアネート基であるオリゴマーよりな
る硬化剤 とからなる被覆用組成物である。 上記(a)の主剤と(b)の硬化剤は、別々にポンプ等
によつて塗装機中のミキシングゾーンに供給され
混合されて本発明の組成物を形成すると同時に、
塗装機のスプレーガン先端から吐出され、被塗物
上に被覆される。(a)の主剤中に含有されている２
級アミノ基と(b)の硬化剤中のイソシアネート基と
は速やかに反応して、塗装被覆後極めて短時間の
うちに耐候性のある強靭な被膜を形成する。特に
塗装直後に降雨等があつても何らその特性を阻害
されない実用上の観点から極めて使い易いという
特長を兼ね備えているので前記した塗装分野即ち
建築物、船舶の外装、道路の標示、道路面のカラ
ー舗装等の分野に特に好適である。 本発明組成物の主剤である共重合体を得るため
に使用する一般式
【式】で表わされる
単量体は、式中Ｘはアルキレン基を示すが、アル
キレン基としてはエチレン基またはプロピレン基
が好ましい。又Ｒ、R1およびR2はアルキル基ま
たはアルケニル基を示し、Ｒ、R1およびR2がす
べて炭素原子数１のアルキル基即ちメチル基であ
る場合が最も一般的な化合物であるが、Ｒ、R1
およびR2がメチル基より大きいアルキル基また
はアルケニル基であつても本発明の効果を阻害す
ることはない。最も一般的な好ましい化合物は、
ターシヤリーブチルアミノエチルメタクリレート
及びターシヤリーブチルアミノプロピルメタクリ
レートである。本単量体の共重合体中の含有量は
３〜40重量％の範囲であり、３重量％未満では硬
化剤との間で十分な架橋反応がおこらない為に被
膜の耐久性に欠点があり、又、40重量％を越える
と架橋反応が速すぎて、しばしば塗装機のミキシ
ングゾーンやスプレーガン先端にゲルを生じ、塗
膜に所謂ブツ等が発生するので不適である。特に
本単量体の含有量は10〜30重量％の範囲が好適で
ある。 本発明組成物の主剤である共重合体を得るため
に使用する一般式
キレン基としてはエチレン基またはプロピレン基
が好ましい。又Ｒ、R1およびR2はアルキル基ま
たはアルケニル基を示し、Ｒ、R1およびR2がす
べて炭素原子数１のアルキル基即ちメチル基であ
る場合が最も一般的な化合物であるが、Ｒ、R1
およびR2がメチル基より大きいアルキル基また
はアルケニル基であつても本発明の効果を阻害す
ることはない。最も一般的な好ましい化合物は、
ターシヤリーブチルアミノエチルメタクリレート
及びターシヤリーブチルアミノプロピルメタクリ
レートである。本単量体の共重合体中の含有量は
３〜40重量％の範囲であり、３重量％未満では硬
化剤との間で十分な架橋反応がおこらない為に被
膜の耐久性に欠点があり、又、40重量％を越える
と架橋反応が速すぎて、しばしば塗装機のミキシ
ングゾーンやスプレーガン先端にゲルを生じ、塗
膜に所謂ブツ等が発生するので不適である。特に
本単量体の含有量は10〜30重量％の範囲が好適で
ある。 本発明組成物の主剤である共重合体を得るため
に使用する一般式
【式】で表わさ
れる単量体の具体例としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブト
キシエチル、アクリル酸テトラヒドロフルフリ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクル酸オレイル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、
メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸ブト
キシエチル等があり、これ等アクリル酸エステル
およびメタクリル酸エステル単量体の一種以上の
20重量％以上が用いられる。上記アクリル酸エス
テルおよび又はメタクリル酸エステル類の共重合
量が20重量％未満では、耐候性が不十分で本発明
に不適であり、好ましくは30重量％以上を共重合
したものが用いられる。 本発明組成物の主剤である共重合体を得るため
に使用する残りの単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニル
トルエン等の芳香族単量体、フマル酸ジメチル、
フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、フマル酸
ジオクチル、フマル酸モノブチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチ
ル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、
イタコン酸ジブチル、イタコン酸モノブチルの如
き不飽和二塩基酸のモノ又はジエステル類、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニ
トリル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
ビニルエステル類、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル
酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、アリルアルコール等のヒドロキシル基含有
不飽和単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の
不飽和ハロゲン化合物、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、無水
マレイン酸等の不飽和カルボン酸類、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミ
ド、ビニルピロリドン、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート等の含窒素不飽和単量体等があり、本発明の
効果を阻害しない範囲において一種以上を適宜共
重合して用いることができる。 本発明組成物の主剤である共重合体は、数平均
分子量が1000〜20000の範囲であることが一般的
であるが、塗装時に用いる有機溶剤量を削減する
為に1000〜8000が好ましく、更には1000〜5000で
あることが好ましい。 上記共重合体は、溶液重合、塊状重合、懸濁重
合及び乳化重合等のいずれの公知の方法によつて
も製造することが出来るが、上記の好ましい数平
均分子量を得るには溶液重合によつて製造するこ
とが最も適切である。 本発明組成物の硬化剤成分の一般式
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブト
キシエチル、アクリル酸テトラヒドロフルフリ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクル酸オレイル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、
メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸ブト
キシエチル等があり、これ等アクリル酸エステル
およびメタクリル酸エステル単量体の一種以上の
20重量％以上が用いられる。上記アクリル酸エス
テルおよび又はメタクリル酸エステル類の共重合
量が20重量％未満では、耐候性が不十分で本発明
に不適であり、好ましくは30重量％以上を共重合
したものが用いられる。 本発明組成物の主剤である共重合体を得るため
に使用する残りの単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニル
トルエン等の芳香族単量体、フマル酸ジメチル、
フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、フマル酸
ジオクチル、フマル酸モノブチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチ
ル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、
イタコン酸ジブチル、イタコン酸モノブチルの如
き不飽和二塩基酸のモノ又はジエステル類、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニ
トリル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
ビニルエステル類、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル
酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、アリルアルコール等のヒドロキシル基含有
不飽和単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の
不飽和ハロゲン化合物、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、無水
マレイン酸等の不飽和カルボン酸類、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミ
ド、ビニルピロリドン、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート等の含窒素不飽和単量体等があり、本発明の
効果を阻害しない範囲において一種以上を適宜共
重合して用いることができる。 本発明組成物の主剤である共重合体は、数平均
分子量が1000〜20000の範囲であることが一般的
であるが、塗装時に用いる有機溶剤量を削減する
為に1000〜8000が好ましく、更には1000〜5000で
あることが好ましい。 上記共重合体は、溶液重合、塊状重合、懸濁重
合及び乳化重合等のいずれの公知の方法によつて
も製造することが出来るが、上記の好ましい数平
均分子量を得るには溶液重合によつて製造するこ
とが最も適切である。 本発明組成物の硬化剤成分の一般式
【式】で表わされる多価
イソシアネートの具体例としては例えばα，α，
α′，α′−テトラメチルメタキシリレンジイソシア
ネート、α，α，α′，α′−テトラメチルパラキシ
リレンジイソシアネート、α，α，α′，α′α″，
α″−ヘキサメチルメシチレントリイソシアネー
トなどがあり、硬化剤としてはこれらの多価イソ
シアネートの一種以上および／または該多価イソ
シアネートと、たとえばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、１，３ブタンジオール、１，４ブタン
ジオール、ポリテトラメチレングリコール、ペン
タンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエ
チルイソシアヌレート、ポリカプロラクトン等の
多価アルコールの一種以上とを多価イソシアネー
ト化合物のイソシアネート基が多価アルコールの
ヒドロキシル基よりも過剰となる割合で反応させ
て得られる分子末端にイソシアネート基を有する
オリゴマーが用いられる。上記のオリゴマーの分
子量が大きすぎると、しばしば主剤である共重合
体との相容性を阻害することがあるので数平均分
子量が2000以下であることが好ましい。 本発明組成物の硬化剤成分である多価イソシア
ネートおよびオリゴマーは、耐候性を阻害しない
と共にイソシアネート基の結合した炭素原子が２
つのメチル基を有する為に(a)の共重合体の二級ア
ミノ基との反応性がやや遅くなり、スプレーガン
中での反応によるツマリ等の現象がなく、通常の
アミンとイソシアネートの反応系の被覆材料とし
ての実用が困難視されてきた問題点を解決するこ
とが出来る。 上記の(a)の共重合体と(b)の硬化剤は通常、有機
溶剤に溶解して用いられ例えば酸化チタン、酸化
鉄、カーボンブラツク、フタロシアニンブルー等
の各種着色材料、炭酸カルシユウム、硫酸バリウ
ム、シリカ、アルミナ、アルミ粉、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ、タルク等の充填材を(a)の共重
合体溶液中又は(a)及び(b)の硬化剤の双方に分散混
合して含有せしめ、(a)の共重合体溶液と(b)の硬化
剤とを各々別個の容器から定量ポンプ等で塗装機
のミキシングゾーンに供給し、ミキシングゾーン
で混合した後、直ちにスプレーガン等から吐出さ
れ、被塗物に被覆される。 この際(a)の共重合体中のアミノ基と(b)の硬化剤
中のイソシアネート基の比率が、１：0.8〜1.4の
範囲、特に好ましくは１：1.0〜1.2となるような
割合で、各々の成分をミキシングゾーンに供給す
ることが望ましい。上記の塗装機のミキシング機
構は例えば強制撹拌型、スタテイツクミキサー、
或いは高いポンプ吐出圧と衝突板設計による混合
機構等の公知の方法のいずれも使用可能である
が、ミキシングゾーンならびにスプレーガン先端
までの平均滞留時間は30秒以内であることが好ま
しく、特に10秒以内であることが、塗装機内での
ゲルの発生を防ぐ上で望ましい。 このようにして被塗物上に形成された被覆は数
分以内で硬化し、短時間での塗装作業が可能とな
り、又、その被膜は耐候性に優れている。 以下、実施例を示し本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ アクリル酸ブチル50重量％、メタクリル酸メチ
ル35重量％及びターシヤリーブチルアミノエチル
メタクリレート15重量％の共重合体の60重量％ト
ルエン溶液（数平均分子量3500）100重量部と酸
化チタン60重量部及びトルエン40重量部、酢酸エ
チル40重量部をサンドミルで分散し、主剤（Ａ−
１）を調整した。 一方、14.4重量部のトリメチロールプロパンと
73.2重量部のα，α，α′，α′・テトラメチルメタ
キシリレンジイソシアネートを反応させ、多価イ
ソシアネートオリゴマーの50重量％酢酸エチル溶
液を得て硬化剤（Ｂ−１）とした。 ビンクス社製２液型塗装機を用い主剤（Ａ−
１）と硬化剤（Ｂ−１）の吐出重量比が８：１に
なるように、（主剤中のNHと硬化剤中のNCOの
当量比は１：1.06）定量ポンプの吐出量を調整
し、サンドブラスト処理を施した鋼板に乾燥膜厚
が約100μになるように塗装した。くり返し塗装
を行つたが塗膜上にブツの発生はなく、又スプレ
ーガンのつまりもなかつた。塗膜は、３分後には
タツクフリーとなり、10分後にラツカーシンナー
でふいても塗膜がはがれることはなかつた。又、
塗装板をウエザーオメーターによる促進耐候試験
で評価した結果、500時間照射で光沢保持率は89
％であつた。 実施例 ２ スチレン10重量％、メタクリル酸ｎ−ブチル30
重量％、アクリル酸エチル35重量％及びターシヤ
リーブチルアミノプロピルメタクリレート25重量
％の共重合体の60重量％トルエン溶液（数平均分
子量2700）100重量部と酸化チタン60重量部及び
トルエン40重量部、酢酸エチル40重量部をサンド
ミルで分散し、主剤（Ａ−２）を調整した。 一方、分子量800の三官能ポリカプロラクトン
80重量部とα，α，α′，α′−テトラメチルパラキ
シリレンジイソシアネート73.2重量部を反応さ
せ、多価イソシアネートオリゴマーの50重量％酢
酸エチル溶液を得て硬化剤（Ｂ−２）とした。 ビンクス社製２液型塗装機を用い主剤（Ａ−
２）と硬化剤（Ｂ−２）の吐出重量比が３：１に
なるように（主剤中のNHと硬化剤中のNCOの
当量比は１：1.04）定量ポンプの吐出量を調整
し、サンドブラスト処理を施した鋼板に乾燥膜厚
が約100μになるように塗装した。くり返し塗装
を行つたが塗膜上にブツの発生はなく、又スプレ
ーガンのつまりもなかつた。塗膜は３分後にはタ
ツクフリーとなり10分後にラツカーシンナーでふ
いても塗膜がはがれることはなかつた。実施例１
と同様の条件での促進耐候試験を行い光沢保持率
は86％であつた。 実施例 ３ メタクリル酸メチル20重量％、フマール酸ジブ
チル20重量％、アクリル酸エチル40重量％、アク
リル酸２−ヒドロキシエチル５重量％及びターシ
ヤリーブチルアミノエチルメタクリレート15重量
％の共重合体の60重量％トルエン溶液（数平均分
子量4800）100重量部と酸化チタン60重量部及び
トルエン40重量部、酢酸エチル40重量部をサンド
ミルで分散し、主剤（Ａ−３）を調整した。一
方、実施例２で用いた硬化剤（Ｂ−２）80重量部
とα，α，α′，α′，α″，α″−ヘキサメチルメシ
チ
レントリイソシアネートの50％溶液（トルエン、
メチルエチルケトンの１：１混合溶剤に溶解）20
重量部を混合し硬化剤（Ｂ−３）を調整した。 実施例１の塗装機を用い、主剤（Ａ−３）と硬
化剤（Ｂ−３）の吐出重量比が８：１になるよう
に（主剤中のNHと硬化剤中のNCOの当量比は
１：1.05）定量ポンプの吐出量を調整し、サンド
ブラスト処理を施した鋼板に乾燥膜厚が約100μ
になるように塗装した。くり返し塗装を行つた
が、塗膜上にブツの発生はなく、又、スプレーガ
ンのつまりもなかつた。塗膜は、３分後にはタツ
クフリーとなり、10分後にラツカーシンナーでふ
いても塗膜がはがれることはなかつた。又、塗装
板をウエザーオメーターによる促進耐候試験で評
価した結果、500時間照射で光沢保持率は91％で
あつた。 比較例 主剤は実施例１で用いた主剤（Ａ−１）を用い
た。一方、トリメチロールプロパンとトリレンジ
イソシアネートの付加物である多価イソシアネー
トオリゴマー（デスモジユールＬ、バイエル社製
商品名）を50％酢酸エチル溶液にし、硬化剤（Ｂ
−４）とした。 実施例１と同様な塗装機を用い、主剤（Ａ−
１）と硬化剤（Ｂ−４）の吐出重量比が９：１と
なるように（主剤中のNHと硬化剤中のNCOの
当量は１：1.06）定量ポンプの吐出量を調整しサ
ンドブラスト処理を施した鋼板に、乾燥膜厚が約
100μになるように塗装した。くり返し塗装を行
つたところ、しだいに塗膜上にブツが発生し、ス
プレーガンの先端部につまりを生じた。塗膜は３
分後にタツクフリーとなり、10分後にはラツカー
シンナーでふいても塗膜がはがれることはなかつ
た。実施例１と全く同様の条件での促進耐候試験
を行つたところ光沢保持率は32％であり不良であ
つた。
α′，α′−テトラメチルメタキシリレンジイソシア
ネート、α，α，α′，α′−テトラメチルパラキシ
リレンジイソシアネート、α，α，α′，α′α″，
α″−ヘキサメチルメシチレントリイソシアネー
トなどがあり、硬化剤としてはこれらの多価イソ
シアネートの一種以上および／または該多価イソ
シアネートと、たとえばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、１，３ブタンジオール、１，４ブタン
ジオール、ポリテトラメチレングリコール、ペン
タンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエ
チルイソシアヌレート、ポリカプロラクトン等の
多価アルコールの一種以上とを多価イソシアネー
ト化合物のイソシアネート基が多価アルコールの
ヒドロキシル基よりも過剰となる割合で反応させ
て得られる分子末端にイソシアネート基を有する
オリゴマーが用いられる。上記のオリゴマーの分
子量が大きすぎると、しばしば主剤である共重合
体との相容性を阻害することがあるので数平均分
子量が2000以下であることが好ましい。 本発明組成物の硬化剤成分である多価イソシア
ネートおよびオリゴマーは、耐候性を阻害しない
と共にイソシアネート基の結合した炭素原子が２
つのメチル基を有する為に(a)の共重合体の二級ア
ミノ基との反応性がやや遅くなり、スプレーガン
中での反応によるツマリ等の現象がなく、通常の
アミンとイソシアネートの反応系の被覆材料とし
ての実用が困難視されてきた問題点を解決するこ
とが出来る。 上記の(a)の共重合体と(b)の硬化剤は通常、有機
溶剤に溶解して用いられ例えば酸化チタン、酸化
鉄、カーボンブラツク、フタロシアニンブルー等
の各種着色材料、炭酸カルシユウム、硫酸バリウ
ム、シリカ、アルミナ、アルミ粉、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ、タルク等の充填材を(a)の共重
合体溶液中又は(a)及び(b)の硬化剤の双方に分散混
合して含有せしめ、(a)の共重合体溶液と(b)の硬化
剤とを各々別個の容器から定量ポンプ等で塗装機
のミキシングゾーンに供給し、ミキシングゾーン
で混合した後、直ちにスプレーガン等から吐出さ
れ、被塗物に被覆される。 この際(a)の共重合体中のアミノ基と(b)の硬化剤
中のイソシアネート基の比率が、１：0.8〜1.4の
範囲、特に好ましくは１：1.0〜1.2となるような
割合で、各々の成分をミキシングゾーンに供給す
ることが望ましい。上記の塗装機のミキシング機
構は例えば強制撹拌型、スタテイツクミキサー、
或いは高いポンプ吐出圧と衝突板設計による混合
機構等の公知の方法のいずれも使用可能である
が、ミキシングゾーンならびにスプレーガン先端
までの平均滞留時間は30秒以内であることが好ま
しく、特に10秒以内であることが、塗装機内での
ゲルの発生を防ぐ上で望ましい。 このようにして被塗物上に形成された被覆は数
分以内で硬化し、短時間での塗装作業が可能とな
り、又、その被膜は耐候性に優れている。 以下、実施例を示し本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ アクリル酸ブチル50重量％、メタクリル酸メチ
ル35重量％及びターシヤリーブチルアミノエチル
メタクリレート15重量％の共重合体の60重量％ト
ルエン溶液（数平均分子量3500）100重量部と酸
化チタン60重量部及びトルエン40重量部、酢酸エ
チル40重量部をサンドミルで分散し、主剤（Ａ−
１）を調整した。 一方、14.4重量部のトリメチロールプロパンと
73.2重量部のα，α，α′，α′・テトラメチルメタ
キシリレンジイソシアネートを反応させ、多価イ
ソシアネートオリゴマーの50重量％酢酸エチル溶
液を得て硬化剤（Ｂ−１）とした。 ビンクス社製２液型塗装機を用い主剤（Ａ−
１）と硬化剤（Ｂ−１）の吐出重量比が８：１に
なるように、（主剤中のNHと硬化剤中のNCOの
当量比は１：1.06）定量ポンプの吐出量を調整
し、サンドブラスト処理を施した鋼板に乾燥膜厚
が約100μになるように塗装した。くり返し塗装
を行つたが塗膜上にブツの発生はなく、又スプレ
ーガンのつまりもなかつた。塗膜は、３分後には
タツクフリーとなり、10分後にラツカーシンナー
でふいても塗膜がはがれることはなかつた。又、
塗装板をウエザーオメーターによる促進耐候試験
で評価した結果、500時間照射で光沢保持率は89
％であつた。 実施例 ２ スチレン10重量％、メタクリル酸ｎ−ブチル30
重量％、アクリル酸エチル35重量％及びターシヤ
リーブチルアミノプロピルメタクリレート25重量
％の共重合体の60重量％トルエン溶液（数平均分
子量2700）100重量部と酸化チタン60重量部及び
トルエン40重量部、酢酸エチル40重量部をサンド
ミルで分散し、主剤（Ａ−２）を調整した。 一方、分子量800の三官能ポリカプロラクトン
80重量部とα，α，α′，α′−テトラメチルパラキ
シリレンジイソシアネート73.2重量部を反応さ
せ、多価イソシアネートオリゴマーの50重量％酢
酸エチル溶液を得て硬化剤（Ｂ−２）とした。 ビンクス社製２液型塗装機を用い主剤（Ａ−
２）と硬化剤（Ｂ−２）の吐出重量比が３：１に
なるように（主剤中のNHと硬化剤中のNCOの
当量比は１：1.04）定量ポンプの吐出量を調整
し、サンドブラスト処理を施した鋼板に乾燥膜厚
が約100μになるように塗装した。くり返し塗装
を行つたが塗膜上にブツの発生はなく、又スプレ
ーガンのつまりもなかつた。塗膜は３分後にはタ
ツクフリーとなり10分後にラツカーシンナーでふ
いても塗膜がはがれることはなかつた。実施例１
と同様の条件での促進耐候試験を行い光沢保持率
は86％であつた。 実施例 ３ メタクリル酸メチル20重量％、フマール酸ジブ
チル20重量％、アクリル酸エチル40重量％、アク
リル酸２−ヒドロキシエチル５重量％及びターシ
ヤリーブチルアミノエチルメタクリレート15重量
％の共重合体の60重量％トルエン溶液（数平均分
子量4800）100重量部と酸化チタン60重量部及び
トルエン40重量部、酢酸エチル40重量部をサンド
ミルで分散し、主剤（Ａ−３）を調整した。一
方、実施例２で用いた硬化剤（Ｂ−２）80重量部
とα，α，α′，α′，α″，α″−ヘキサメチルメシ
チ
レントリイソシアネートの50％溶液（トルエン、
メチルエチルケトンの１：１混合溶剤に溶解）20
重量部を混合し硬化剤（Ｂ−３）を調整した。 実施例１の塗装機を用い、主剤（Ａ−３）と硬
化剤（Ｂ−３）の吐出重量比が８：１になるよう
に（主剤中のNHと硬化剤中のNCOの当量比は
１：1.05）定量ポンプの吐出量を調整し、サンド
ブラスト処理を施した鋼板に乾燥膜厚が約100μ
になるように塗装した。くり返し塗装を行つた
が、塗膜上にブツの発生はなく、又、スプレーガ
ンのつまりもなかつた。塗膜は、３分後にはタツ
クフリーとなり、10分後にラツカーシンナーでふ
いても塗膜がはがれることはなかつた。又、塗装
板をウエザーオメーターによる促進耐候試験で評
価した結果、500時間照射で光沢保持率は91％で
あつた。 比較例 主剤は実施例１で用いた主剤（Ａ−１）を用い
た。一方、トリメチロールプロパンとトリレンジ
イソシアネートの付加物である多価イソシアネー
トオリゴマー（デスモジユールＬ、バイエル社製
商品名）を50％酢酸エチル溶液にし、硬化剤（Ｂ
−４）とした。 実施例１と同様な塗装機を用い、主剤（Ａ−
１）と硬化剤（Ｂ−４）の吐出重量比が９：１と
なるように（主剤中のNHと硬化剤中のNCOの
当量は１：1.06）定量ポンプの吐出量を調整しサ
ンドブラスト処理を施した鋼板に、乾燥膜厚が約
100μになるように塗装した。くり返し塗装を行
つたところ、しだいに塗膜上にブツが発生し、ス
プレーガンの先端部につまりを生じた。塗膜は３
分後にタツクフリーとなり、10分後にはラツカー
シンナーでふいても塗膜がはがれることはなかつ
た。実施例１と全く同様の条件での促進耐候試験
を行つたところ光沢保持率は32％であり不良であ
つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 一般式
【式】（式中Ｘは アルキレン基を、Ｒ、R1およびR2はそれぞれ
アルキル基またはアルケニル基を表わす）で表
わされる単量体３〜40重量％および一般式
【式】（式中R3は水素原子また はメチル基を、R4はアルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシアルキル基またはテトラヒ
ドロフルフリル基を表わす）で表わされる単量
体20重量％以上を必須単量体成分とする単量体
の共重合によつて得られる共重合体よりなる主
剤と (b) 一般式【式】（式中 ｎは２または３を表わす）で表わされる多価イ
ソシアネートおよび／または該多価イソシアネ
ートと多価アルコールとの反応で得られ、且末
端基がイソシアネート基であるオリゴマーより
なる硬化剤 とからなる被覆用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57223943A JPS59115365A (ja) | 1982-12-22 | 1982-12-22 | 被覆用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57223943A JPS59115365A (ja) | 1982-12-22 | 1982-12-22 | 被覆用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59115365A JPS59115365A (ja) | 1984-07-03 |
| JPH0314076B2 true JPH0314076B2 (ja) | 1991-02-25 |
Family
ID=16806129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57223943A Granted JPS59115365A (ja) | 1982-12-22 | 1982-12-22 | 被覆用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59115365A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4633010A (en) * | 1982-12-27 | 1986-12-30 | American Cyanamid Company | Tertiary aralkyl triurethane |
| US5612415A (en) * | 1994-07-28 | 1997-03-18 | Basf Corporation | Process for coating a substrate with coatings including high Tg acrylic polymers and coated article obtained thereby |
| CN103254350B (zh) * | 2012-02-17 | 2016-03-16 | 上海东睿塑胶制品有限公司 | 纺织粘合衬布用共聚苯乙烯丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
| WO2014087644A1 (ja) * | 2012-12-07 | 2014-06-12 | 日本曹達株式会社 | 重合体の製造方法 |
| JP6932433B2 (ja) * | 2017-03-31 | 2021-09-08 | 株式会社松風 | 保護アミノ基を含有する耐酸性有機化合物および、それらを含有する医科歯科用硬化性組成物 |
-
1982
- 1982-12-22 JP JP57223943A patent/JPS59115365A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59115365A (ja) | 1984-07-03 |
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