JPH03144460A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は新規なビスアゾ化合物を含有することを特徴と
する電子写真感光体に関するものである。

（Ｂ）従来技術及び問題点 従来、電子写真方式の感光体には無機系の光導電性物質
、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコン
などが知られていて、広（研究され、且つ実用化されて
いる。これらの無機物質は多くの長所を持っていると同
時に、種々の欠点をも有している。例えばセレンには製
造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶化しやすいとい
う欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜鉛は対湿性、耐
久性に難がある。シリコンについては帯電性の不足や製
造上の困難さが指摘されている。更にセレンや硫化カド
ミウムには毒性の問題もあるこれに対し、有機系の光導
電性物質は成膜性がよく、可撓性も優れていて、軽量で
あり、透明性もよく、適当な増感方法により広範囲の波
長域に対する感光体の設計が容易であるなどの利点を有
していることから、次第にその実用化が注目を浴びてい
る。

ところで、電子写真技術に於て使用される感光体は、−
殻内に基本的な性質として次のような事が要求される。

即ち、（１）暗所におけるコロナ放電に対して帯電性が
高いこと、（２）得られた帯電電荷の暗所での漏洩（暗
減衰）が少ないこと、（３）光の照射によって帯電電荷
の散逸（光減衰）が速やかであること、（４）光照射後
の残留電荷が少ないことなどである。

しかしながら、今日まで有機系光導電性物質としてボリ
ルビニルカルバゾールを始めとする光導電性ポリマーに
関して多くの研究がなされてきたが、これらは必ずしも
皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、又上述の感光体
としての基本的な性質を十分に具備しているとはいい難
い。。

一方、有機系の低分子光導電性化合物については、感光
体形成に用いる結着剤などを選択することにより、皮膜
性や接着、可撓性など機械的強度に優れた感光体を得る
ことができうるものの、高感度の特性を保持し得るのに
滴した化合物を見出すことは困難である。

このような点を改良するためにキャリア発生機能とキャ
リヤ輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高感度の
特性を有する有機感光体の開発が成されている。機能分
離型と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれ
の機能に滴した材料を広い範囲から選択できることであ
り、任意の性能を有する感光体を容易に作成し得ること
から多くの研究が進められてきた。

（Ｃ）発明の目的 以上述べたように電子写真感光体の作成には種々の改良
が威されてきたが、先に掲げた感光体として要求される
基本的な性質や高い耐久性などの要求を満足するものは
今だ十分に得られていない。

本発明の目的は、高感度で高耐久性を有する電子写真感
光体を提供することである。特に本発明の感光体は、帯
電特性が高く、繰返し使用しても感度の低下が殆んど起
らず、帯電電位の安定した感光体を提供することである
。

（Ｄ）発明の構成 本発明者らは高感度、高耐久性を有する光導電性物質の
研究を行なった結果、下記の一般式［ｒｌで示される新
規なビスアゾ化合物が有効であることを見出し、本発明
に至った。

・・・・・・　〔■〕 〔式〔Ｉ〕において、Ｒ１−Ｒ５は水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基
、アラルキル基、アリール基を示し、Ａｒ’　、Ａｒ２
は置換基を有していてもよいアリーレン基を示す。Ｚは
ＮＲ’　　（Ｒ’は水素原子または置換基を有していて
もよいアルキル基、アラルキル基、アリール基を示す。

）、Ｏ，Ｓ、Ｓｅを示す。ｍＳｎは０または１を示すが
、同時に０になることはない。Ａは水酸基を有するアリ
ール基または複素環基を示すが、２個のＡは同時に同じ
であっても異なっていてもよい。〕 ここでＲＩ　、　ＲＳの具体例としては水素原子、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン゛原子、シ
アノ基、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基、ベンジル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基
、β−フェニルエチル基、α−ナフチルロメチル基等の
アラルキル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチ
ルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基等のアリ
ール基を挙げることができる。Ａｒ’、Ａｒ２の具体例
としてはフェニレン基、メトキシフェニレン基、メチル
フェニレン基、クロロフェニレン基、ナフチレン基等の
アリーレン基を挙げることができる。

Ｒ６の具体例としては水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基等のアルキル基、ベンジル基、メチルベンジ
ル基、クロロベンジル基、β−フェニルエチル基、α−
ナフチルメチル基等のアラルキル基、フェニル基、メト
キシフェニル基、メチルフェニル基、クロロフェニル基
、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。Ａ
の具体例としては例えば、以下に示されるような化合物
を挙げることができる。

（以下余白） ３２１ −３２２ −３２３ Ａ−３２５ −３２６ −３２７ Ｈ υＨ 本発明の一般式〔Ｉ〕で示されるビスアゾ化合物を具体
的に示せば以下のようになる。式中、Ａは第１表で具体
的に示された基を示す。

−８ −１１ ２ ３ −１４ −１５ −１６ −１８ −２０ −２１ Ｂ ２ −２５ −２６ −２７ −２９ −３０ １ （以下余白 合成例（例示化合物Ｂ−１１、Ａ＝Ａ−２１の合成） ４−（４−ニトロフェニル’）　−２−チアソールカル
バルデヒドと４−ニトロフェニルメチルホスホン酸ジエ
チルの縮合で得られるジニトロ体（１２、Ｏｇ）を鉄粉
を用いて還元し、下記のジアミノ体（７，６６ｇ）を合
成した。

融点２０３．５−２０５．２℃ ＮＭＲ（δ、ｐｐｍ、ＤＭＣ３Ｏ） ５．２９　（Ｓ、　、２Ｈ，Ｎｌ２　）　、５．５６（
Ｓ、２Ｈ，Ｎｌ２　）　、６．５７　（ｄ、Ｊ＝８゜４
９Ｈ２，２Ｈ）　、６．６０　（ｄ、Ｊ＝８．４３Ｈ２
，２Ｈ）　、７．１２　（ｄ、Ｊ＝１６Ｈ２゜ＩＨ）、
７゜３０　（ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ、Ｉｆｆ）、７．３８　
（ｄ、Ｊ＝８．４９Ｈ２，２Ｈ）　、７゜５２　（Ｓ、
ＩＨ）　、７．６４　（ｄ、Ｊ＝８．４３Ｈｚ、２Ｈ） ） 上記ジアミノ体（０，２９ｇ）をＤＭＦ（２０ｍｌ）と
２規定塩酸（３ｍｌ）に溶かし、約５℃にて亜硝酸ナト
リウム（０，１５ｇ）の水溶液（１ｍｌ）を加えた。３
０分後、４２％ホウフッ化水素酸（４ｍｌ）加え、析出
したテトラゾニウム塩を濾取した。このものと八−２１
に対応するカプラー（０，６０ｇ）をＤＭＦ（５０ｍｌ
）に溶かし、酢酸ナトリウム（０，６６ｇ）の水溶液（
３ｍｌ）を５〜１０℃で５分間かけて滴下した。同温で
２時間、さらに室温で２時間撹拌したのち、析出物を濾
取し、ＤＭＦ、アセトン、水各１０Ｏｎ＋１で洗浄した
。

収量０．７７ｇ 収率８５％ 融点２７０℃以上 本発明の電子写真感光体は、−形式ＣＩ）で示されるビ
スアゾ化合物を１種類あるいは２種類以上含有すること
により得られる。感光体の形態としては種々のものが知
られている。そのいずれにも用いることができる。例え
ば、導電性支持体上にビスアゾ化合物、公知の電荷輸送
物質、及びフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を
設けたものがある。また、導電性支持体上に、ビスアゾ
化合物と結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送物
質と結着剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感
光体も知られている。電荷発生層と電荷輸送層はどちら
が上層となっても構わない。

本発明の化合物を用いて感光体を作成する支持体として
は金属製ドラム、金属板、導電性加工を施した紙、プラ
スチックあるいはベルト状の支持体などか使用される。

それらの支持体上へ感光層を形成する為に用いるフィル
ム形成性結着剤樹脂としては利用分野に応じて種々のも
のがあげられる。例えば複写用感光体の用途ではポリス
チレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリスルホン
樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ／クロトン酸共重合
体樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂、ボリアリレート樹脂、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ樹脂などがあげられ
る。これらの中でも、ポリスチレン樹脂、ポリビニルア
セクール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹
脂、ボリアリレート樹脂、フェノール樹脂等は感光体と
しての電位特性に優れている。

又、これらの樹脂は単独又は共重合体として１種又は２
種以上を混合して用いることができる。

次に、使用するフィルム形成性結着剤樹脂においては硬
直で引張り、曲げ、圧縮等の機械的強度に弱いものがあ
り、これらの性質を改良する為に可塑性をあたえる物質
を加える場合も必要となる。

これらの物質としては、フタル酸エステル（例えばＤＯ
ＰＳＤＢＰ、ＤＩＯＰなど）リン酸エステル（例えばＴ
ＣＰ、ＴＯＰなど）、セバシン酸エステル、アジピン酸
エステル、ニトリルゴム、塩素化炭化水素などがあげら
れる。これら可塑性を与える物質を添加する場合に、必
要以上に添加すると電位特性の悪化を来たすから、その
割合は結着剤樹脂に対し重量比で２０％以下が好ましい
。

その他感光体中への添加物として酸化防止剤、カール防
止剤などを必要に応じて添加することができる。

又、電荷輸送層を形成する電荷輸送物質としては、公知
の導電性化合物を用いることができる。

例えば、正孔輸送物質としては、ポリビニルカルバゾー
ル、フェナントレン、Ｎ−エチルカルバゾール、２，５
−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２，５
−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）　−１，３，４
−オキサジアゾール、４．４′−ビス（ジエチルアミノ
）−２，２ジメチルトリフエニルメタン、２．　４．　
５−トリス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）オキサゾー
ル、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１
、３，４−トリアゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−２−ピラゾリン、ｐ−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ−エチル−カル
バゾール−３−カルバルデヒド−ジフェニルヒドラジン
などが挙げられ、電子輸送物質としては、２−ニトロ−
９−フルオレノン、２，７−シニトロー９−フルオレノ
ン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２−
ニトロベンゾチオフェノン、ジニトロアントラセン、ジ
ニトロアクリジン、ジニトロアントラキノンなどが挙げ
られる。

これら電荷輸送物質は結着剤樹脂中にて分散又は溶解し
て使用することができ、結着剤樹脂としては、前述して
示した樹脂などを用いることができる。

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらに何ら限定されるものではない。

実施例上 例示化合物Ｂ−１１（Ａ＝Ａ２１）１重量部とポリエス
テル樹脂（東洋紡製バイロン２００）１重量部をテトラ
ヒドロフラン１００重量部に混合し、ペイントコンディ
ショナー装置によりガラスピーズと共に２時間分散した
。こうして得た分散液をアプリケーターにて、アルミ蒸
着ポリエステル上に塗布して、膜厚約０．２μの電荷発
生層を形成した。次にｐ−ジベンジルアミノベンズアル
デヒド−ジフェニルヒドラゾンを、ボリアリレート樹脂
（ユニチカ製Ｕ−ポリマー）と１：１の重量比で混合し
、ジクロロエタンを溶媒として１０％の溶液を作り、上
記の電荷発生層の上にアプリケーターにより塗布して、
膜厚約２０μの電荷輸送層を形成した。

このようにして作成した積層型感光体を、静電記録紙試
験装置（川口電気型５Ｐ−４２８）により電子写真特性
評価を行なった。

測定条件：印加電圧−６ｋｖ１スタテイツクＮα３゜ その結果、半減露光量が２．（ルックス・秒と非常に高
感度の値を示した。

更に同装置を用いて繰返し使用に対する評価を行った１
０３回での繰返しによる帯電位の変化を求めた所、１回
目の初期電位−８７０ｖに対し、１０３回目の初期電位
は一８５０ｖであり、繰返しによる電位の低下が少なく
安定していることがわかり、優れた特性を示した。

実施例２〜５ 第１表に示されるビスアゾ化合物を実施例１に使用した
ビスアゾ化合物の代わりに用いた以外は実施例１と同様
に積層感光体を作成し、実施例（と同様の測定条件で光
半減露光１ｉＥＩ／２　　（ルックス・秒）及び初期電
位Ｖｏ（ボルト）を測定し、もその値を第１表に示した
。更に帯電−除電（除電：白色光で４００ルックス×１
秒照射）を１サイクルとして１０３回同様の繰り返しを
行った後、初期電位Ｖｏ（ボルト）及び光半減露光ｆｆ
１Ｅｌ／２を求め、結果を第を表に示した。

（以下余白） 第 表 ＊　： （ルックス・秒） 比較例１．２ 下記の比較化合物１．２を実施例１に使用した化合物の
代わりに用いるほかは、実施例１と同様に感光体を作成
して、その特性を評価した。結果を第２表に示す。

比較化合物（ 比較化合物２ （以下余白） 第 表 ＊　： （ルックス・秒） 実施例６〜９ 第３表に示されるビスアゾ化合物を、実施例１に使用し
たビスアゾ化合物の代わりに用いる他は実施例１と同様
にして、電荷発生層を形成した。

次に、Ｉ−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
とポリエステル樹脂（バイロン−２００）を１：１の重
量比で混合し、ジクロロエタンを溶媒として１０％の溶
液を作り、上記の電荷発生層の上にアプリケーターによ
り塗布して、膜圧的２０μの電荷輸送層を形成した。

このようにして作成した積層型感光体の電子写真特性を
、実施例１と同様にして求めた。結果を第３表に示す。

（以下余白） 第 ３ 表 ＊： （ルックス・秒） （Ｅ）発明の効果 以上から明らかなように、本発明によれば高感度で高耐
久性を有する電子写真感光体を提供することができる。

手続補正書 （自発） 平成 ２年 ６月 １日 １、事件の表示 平成 １年 特許願第２８２４２０号 ２゜発明の名称 電子写真感光体 ３゜ 補正をする者 事件との関係 住 所 名 称

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕で示されるビスアゾ化合物を含
   有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式〔 I 〕において、Ｒ＾１〜Ｒ＾５は水素原子、ハ
   ロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよいアル
   キル基、アラルキル基、アリール基を示し、Ａｒ＾１、
   Ａｒ＾２は置換基を有していてもよいアリーレン基を示
   す。ＺはＮＲ＾６（Ｒ＾６は水素原子または置換基を有
   していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基
   を示す。）、Ｏ、Ｓ、Ｓｅを示す。ｍ、ｎは０または１
   を示すが、同時に０になることはない。Ａは水酸基を有
   するアリール基または複素環基を示すが、２個のＡは同
   時に同じであっても異なっていてもよい。〕