JPH03196048A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は、新規なビスアゾ化合物を含有することｔ％徴
とする、電子写真感光体に関するものである。

（Ｂ）従来技術及び問題点 従来、電子写真方式の感光体には無機系の光導電性物質
、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、シリコン
などが知られていて、広く研究され、かつ実用化されて
いる。これらの無機物質は多くの長所を持っていると同
時に１種々の欠点をも有している。例えばセレンには製
造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶化しやすいとい
う欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜鉛は対湿性、耐
久性に難がある。シリコンについては帯電性の不足や製
造上の困難さが指摘されている。さらにセレンや硫化カ
ドミウムには毒性の問題もある。

これに対し、有機系の光導電性物質は成膜性がもよく、
適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感光体の
設計が容易であるなどの利点を有していることから、次
第にその実用化が注目を浴びている。

ところで、を子写真技術に於て使用される感光体は、一
般的に基本的な性質として次のような事が要求される。

即ち、（１］暗所におけるコロナ放電に対して帯電性が
高いこと、（２）得られた帯電電荷の暗所での漏洩（暗
減衰）が少ないこと、（３）光の照射によって帯１！電
荷の散逸（光減衰）が速やかであること、（４）光照射
後の残留電荷が少ないことなどである。

しかしながら、今日まで有機系光導電性物質としてポリ
ビニルカルバゾールを始めとする光導電性ポリマーに関
して多くの研究がなされてきたが、これらは必ずしも皮
膜性、可焼性、接着性が十分でなく、又上述の感光体と
しての基本的な性質全十分に具備しているとはいい難い
。

一方、有機系の低分子光導電性化合物については、感光
体形成に用いる結着剤などを選択することにより、皮膜
性や接着、可撓性なと機械的強度に優れた感光体を得る
ことができうるものの、高感度の特性を保持し得るのに
適した化合物を見いだすことは困難である。

この様な点を改良するためにキャリア発生機能とキャリ
ア輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高ｇ度の特
性を有する有機感光体の開発が成されている。機能分離
盤と称されているこのような感光体の特徴はそれぞれの
機能に適した材料を広い範囲から選択できることであり
、任意の性能を有する感光体を容易に作成し得ることか
ら多くの研究が進められてきた。

（Ｃ）発明の目的 以上述べたように電子写真感光体の作成には種々の改良
が成されてきたが、先に掲げた感光体として要求される
基本的な性質や、高い耐久性などの要求を満足するもの
は今だ充分に得られていない。

本発明の目的は、高感度で高耐久性を有し、帯電電位が
高く、繰り返して使用しても感度の低下がほとんど起こ
らず、帯電電位の安定した電子写真感光体を提供するこ
とである。

（Ｄ）発明の構成 本発明者らは高感度、高耐久性を有する光導電性物質の
研究を行なった結果、下記の一般式（１）で示される新
規なビスアゾ化合物が有効であることを見い出し、本発
明に至った。

（式（Ｉ）において、Ｒ１は水素原子、置換基を有して
いてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基を示
し、Ｒ２−Ｒ６は水素原子、ノ・ロゲン原子、シアノ基
、置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル基
、アリール基を示す。また、Ａｒ’およびＡｒ２は置換
基を有していてもよいアリーレン基を示す。ｍ％ｎは０
または１を示し、Ａす。二つのＡは同じであっても、異
なっていてもよい６） 几１の具体例としては水素原子、メチル基、エチル基、
プロピル基等のアルキル基、ベンジル基、メチルベンジ
ル基、クロロベンジル基、β−フェニルエチル基、α−
ナフチルメチル基等のアラルキル基、フェニル基、メト
キシフェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル
基、ナフチル基等のアリール基全挙げることができる。

Ｒ−４の具体例としては水素原子、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子などのハロゲン原子、シアノ基、メチル基
、エチル基、プロピル基等のアルキル基、ベンジル基、
メチルベンジル基、クロロベンジル基、β−フェニルエ
チル基、α−す７チルメチル４％のアラルキル基、フェ
ニル基、メトキシフェール基、メチルフェニル基、クロ
ロフェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げること
ができる。

Ａｒ’〜Ａｒ２の具体例としてはフェニレン基、メトキ
シフェニレン基、メチルフェニレン基、クロロ挙げるこ
とができる。

Ａの具体例としては例えば、 以下に示されるような化合物を挙げることができ（Ｊｌ
−１ ０Ｈ Ｈ ０Ｈ 本発明の、一般式（Ｉ）で示されるアゾ化合物を具体的
に示せば、以下のようになる。式中、人は第−表で具体
的に示された基を示す。

ｌ−１ −２ −３ −４ −５ −７− −１１ −１３ Ｈｓ ＼ Ｈｘ −１４ Ｂ−２３ Ｂ−２５ −２７ −２８ −２９ −３０ −３１ −３４ しに′１３ 合成例　（例示化合物　Ｂ−３４、Ａ＝Ａ−２６の合成
） １．３−ビス（ｐ−ニトロフェニル）−２，３−エポキ
シ−１−プロパノンとフェニルヒドラジンの縮合で得ら
れるジニトロ体（８，Ｏｆ　）を、鉄粉を用いて還元し
、下記のジアミノ体（４，９ｆ　）　？合成した。

融点　　１９７．６〜１９９．０℃ ＮＭＲ（ｒ、ｐｐｍ、ＤＭＳＯ） ５．２１　（８，２Ｈ，ＮＨ２）、５．３１（ｓ。

２Ｈ，ＮＨ２）、　６．５０　（ｄ、　Ｊ＝８．５２Ｈ
ｚ。

２Ｈ）、６．６０　（ｄ％Ｊ＝８．４４Ｈｚ、　２Ｈ）
。

６．７０　（ｓ、　ＩＨ）、６．９０（ｄ％Ｊ＝８．４
４Ｈｚ、２Ｈ）、７．２８〜７．４３（ｍ、５Ｈ）、７
．５４（ｄ、Ｊ＝８．４３Ｈｚ、２Ｈ）上記ジアミノ体
（０，３３ｔ　）をＤＭＥ’（１５ｍ）と２規定塩酸（
０，２２ｍ）に溶かし、約５℃にて亜硝酸ナトリウム（
０，１５ｆ）の水溶液（０，５ｄ）を加えた。３０分後
、４２チホウフツ化水素酸（４ゴ）を加え、析出したテ
トラゾニウム塩を炉取した。このものとＡ−２６に対応
する化合物（０，６２２）ｔ−ＤＭＦ（５０ｍ）に溶か
し、酢酸ナトリウム（０，６６ｆ　）の水溶液（３ｗｔ
）’！ｉ５〜１０℃で５分間かけて滴下した。同温で２
時間、さらに室温で２時間攪拌したのち、析出物をｐ取
し、ＤＭＰ　。

アセトン、水容１００−で洗浄した。

収量　　０．６９ｆ 収率　　　７２チ 融点　　２７０℃以上 本発明の電子写真感光体は、−綴代（Ｉ）で示されるビ
スアゾ化合物を１２１類あるいは２種類以上含有するこ
とにより得られる。感光体の形態としては種々のものが
知られているが、そのいずれにも用いることができる。

例えば、導電性支持体上に、ビスアゾ化合物、公知の電
荷輸送物質、及びフィルム形成性結着剤樹脂からなる感
光層を設けたものがある。また、導電性支持体上に、ビ
スアゾ化合物と結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷
輸送物質と結着剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層
型の感光体も知られている。電荷発生層と電荷輸送層は
どちらが上層となっても構わない。

本発明の化合物を用いて感光体を作成する支持体として
は金属製ドラム、金属板、導電性加工金詰した紙、プラ
スチックフィルムのシート状、ドラム状あるいはベルト
状の支持体などが使用される。

それらの支持体上へ感光層を形成する為に用いるフィル
ム形成性結着剤樹脂として）ま利用分野に応じて種々の
ものがあげられる。例えば複写用感光体の用途ではポリ
スチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリスルホ
ン樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢ビ／クロトン駿共重
合体樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリエステ
ル樹脂。

アルキッド樹脂、ボリアリレート樹脂、アクリル樹脂、
メタクリル樹脂、フェノキシ樹脂などがあげられる。・
これらの中でも、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、
ボリアリレート樹脂、フェノール樹脂等は感光体として
の電位特性に優れている。

又、これらの樹脂は単独又は共重合体として１種又は２
ｆ１４以上を混合して用いることができる。

感光層に含有されるこれらの樹脂は、アゾ顔料に対して
１０〜５００重量％が好ましく、５０〜１５０重量％が
より好ましい。樹脂の比率が高くなりすぎると、電荷発
生効率を低下させ、また樹脂の比率が低くなりすぎると
成膜性に問題が生じ、好ましくない。

次に、使用するフィルム形成性結着剤樹脂においては剛
直で引張り、曲げ、圧縮等の機械的強度に弱いものがあ
り、これらの性質を改良する為に可塑性をあたえる物質
を加える場合も必要となる。

これらの物質としては、７タル酸エステル（例えばＤＯ
Ｐ、ＤＢＰ、ＤＩＤＰなど）、リン酸エステル（例えば
ＴＣＰ、ＴＯＰなど）、セパシン酸エステル、アジピン
酸エステル、ニトリルゴム、塩素化炭化水素などがあげ
られる。これら可塑性を与える物質を添加する場合に、
必要以上に添加すると電位特性の悪化を来たすから、そ
の割合は、結着剤樹脂に対し重量比で２０９６以下が好
ましい。

その他感光体中への添加物として酸化防止剤。

カール防止剤などを必要に応じて添加することができる
。

又、電荷輸送層を形成する電荷輸送物質としては、公知
の導電性化合物を用いることができる。

例えば、正孔輸送物質としては、ポリビニルカルバソー
ル、７エナントレン、Ｎ−エチルカルバゾール、２．５
−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２．５
−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−
オキサジアゾール、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）
　−２，２’−ジメチルトリフェニルメタン、２，４．
５−）！Ｊス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）オキサゾ
ール、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
１，３，４−）リアゾール、１−フェニル−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−２−ピラゾリン、ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ−エチル−カ
ルバソール−３−カルバルデヒド−ジフェニルヒドラゾ
ンなどが挙げられ、電子輸送物質としては、２−ニトロ
−９−フルオレノン、２，７−シニトロー９−フルオレ
ノン、２．４．７−）ジニトロ−９−フルオレノン、２
−ニトロベンゾチオフェノン、ジニトロアントラセン、
ジニトロアクリジン、ジニトロアントラキノンなどが挙
げられる。

これら電荷輸送物質は結着剤樹脂中にて分散又は溶解し
て使用することができ、結着剤樹脂としては、前述して
示した樹脂などを用いることができる。

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらに何ら限定されるものではない。

実施例１ 例示化合物Ｂ−１１（Ａ＝Ａ−２１）１重量部とポリエ
ステル樹脂（東洋助層パイロン２００）１重量部をテト
ラヒドロ７ラン１００重量部に混合し、ペイントコンデ
ィジ冒ナー装置により、ガラスピーズと共に２時間分散
した。こうして得た分散液をアプリケーターにて、アル
ミ蒸着ポリエステル上に塗布して、膜厚的０．２μの電
荷発生層を形成した。次に、ｐ−ジベンジルアミノ末ン
ズアルデヒドージフェニルヒドラゾンを、ボリアリレー
ト樹脂（ユニチカ製Ｕ−ポリマー）と１：工の重量比で
混合し、ジク覧ロエタンを溶媒として１０％の溶液を作
り、上記の電荷発生層の上にアプリケーターにより塗布
して、膜厚２０μの電荷輸送層を形成した。

このようにして作成した積層型感光体を、静電記録試験
装置（川口電気層５Ｐ−４２８）により電子写真特性評
価を行なった。

測定条件：印加電圧−６ｙ、スタティックＡ３゜その結
果、半減露光量が１．８ルツクス・秒と非常に高感度の
値を示した。

更に同装置を用いて繰返し使用に対する評価を行った。

１０！ｉ回での繰返しによる帯電位の変化を求めた所、
１回目の初期電位９７０ｖに対し、１０’回目の初期電
位は９５０ｖであり、繰返しによる電位の低下が少なく
安定していることがわかり、優れた特性を示した。

実施例２〜５ 第１表に示されるビスアゾ化合物を実施例１に使用した
ビスアゾ化合物の代わりに用いた以外は実施何重と同様
に積層感光体を作成し、実施例１と同様の測定条件で光
半減露光量Ｅ　１／２　（ルックス・秒）及び初期電位
Ｖｏ（ボルト）を測定し、その値を第１表に示した。更
に帯電−除電（除電光：白色光で４００ルックス×１秒
照射）を１サイクルとして１０’回同様の繰返しを行っ
た後、初期電位Ｖｏ（ボルト）及び光半減露光量Ｅ１／
２を求め、結果を第１表に示した。

第 １ 表 ＊　： （ルックス・秒） 比較例１．２ 下記の比較化合物１．２を、実−例１に使用した化合物
の代わりに用いるほかは、実施例１と同様に醗光体を作
成してその特性を評価した。結果を第２表に示す。

比較化合物１ 比較化合物２ 第 表 実施例６〜９ 第３表に示されるビスアゾ化合物を、実施例１に使用し
たビスアゾ化合物の代わりに用いる他は実施例１と同様
にして、電荷発生層全形成した。

次に、ｌ−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノステリ
ル）−５−（１）−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ンとポリエステル樹脂（パイロン−２００）を１：１の
重量比で混合し、ジクロロエタンを溶媒として１０％の
溶液を作り、上記の電荷発生層の上にアプリケーターに
より塗布して、膜圧的２０μの電荷輸送層を形成した。

このようにして作成した積層温感光体の電子写真特性を
、実施例１と同様にして求めた。結果を第３表に示す。

第３表 （Ｅ）発明の効果 以上から明らかなように、本発明によれば高感度で高耐
久性を有する電子写真感光体を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示されるビスアゾ化合物を
   含有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）において、Ｒ＾１は水素原子、置換基を有
   していてもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基
   を示し、Ｒ＾２〜Ｒ＾６は水素原子、ハロゲン原子、シ
   アノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、アラル
   キル基、アリール基を示す。また、Ａｒ＾１およびＡｒ
   ＾２は置換基を有していてもよいアリーレン基を示す。 ｍ、ｎは０または１を示し、Ａは水酸基を有するアリー
   ル基または複素環基を示す。二つのＡは同じであっても
   、異なっていてもよい。）