JPH0314559A - Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン中の不純物の低減方法 - Google Patents
Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン中の不純物の低減方法Info
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- JPH0314559A JPH0314559A JP1148706A JP14870689A JPH0314559A JP H0314559 A JPH0314559 A JP H0314559A JP 1148706 A JP1148706 A JP 1148706A JP 14870689 A JP14870689 A JP 14870689A JP H0314559 A JPH0314559 A JP H0314559A
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
- C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はＮＭＰ中の微量不純物の低減方法に関するもの
でるる。更に詳しくはポリアリーレンスルフィド製造工
程で使用され、その後回収された牌をアルカリ金属水酸
化物、アルカリ金属炭酸塩の中から選ばれる無機化合物
と接触させ、ＮＭＰ中の不純物含有ｔを減じてリサイク
ル使用を可能とするめ伊中の微童不純物の低減方法であ
る。
でるる。更に詳しくはポリアリーレンスルフィド製造工
程で使用され、その後回収された牌をアルカリ金属水酸
化物、アルカリ金属炭酸塩の中から選ばれる無機化合物
と接触させ、ＮＭＰ中の不純物含有ｔを減じてリサイク
ル使用を可能とするめ伊中の微童不純物の低減方法であ
る。
階は代表的な耐熱性の有機極性浴媒の一つでめシ、特に
ポリアリーレンスルフィド製造時の▲合溶媒として使用
されている。しかし、これは高価な溶媒でるるため、重
合反応後、回収してリサイクル使用することが、ポリア
リーレンスルフィドの工業的製造に不可欠な要件となっ
ている。
ポリアリーレンスルフィド製造時の▲合溶媒として使用
されている。しかし、これは高価な溶媒でるるため、重
合反応後、回収してリサイクル使用することが、ポリア
リーレンスルフィドの工業的製造に不可欠な要件となっ
ている。
ポリアリーレンスルフィド重合反応後回収された牌中に
は重合反応時に生成してくる不純物が含まれてかシ，特
にフェノール、Ｎ−メ２−ルコハク酸イミドなどの不純
物が重合反応を阻害するという間逮がある。
は重合反応時に生成してくる不純物が含まれてかシ，特
にフェノール、Ｎ−メ２−ルコハク酸イミドなどの不純
物が重合反応を阻害するという間逮がある。
ＵＳＰ４，５０１，９０２に開示されている如く、ポリ
アリーレンスルフィド重合反応後回収された牌をアルカ
リ土類金属の炭戚塩、水域化物、酸化物、およびアルミ
ナなどの無機化合物と接触させて前記の不祠物ｆｔｍ去
するという工程を追刀ロしても階の精製効果は十分でな
く依然嵐合反応の阻害の間遍は解決されていない。
アリーレンスルフィド重合反応後回収された牌をアルカ
リ土類金属の炭戚塩、水域化物、酸化物、およびアルミ
ナなどの無機化合物と接触させて前記の不祠物ｆｔｍ去
するという工程を追刀ロしても階の精製効果は十分でな
く依然嵐合反応の阻害の間遍は解決されていない。
本発明は、フェノール、Ｎ−メテルコノ１ク戚イミドを
不純物として含む粗出伊から前記鳩伊中の不純物、即ち
フェノール及びＮ−メチルコノ１ク戚イミドの含有量を
効率よく低減させ得る方法を提供することにある。
不純物として含む粗出伊から前記鳩伊中の不純物、即ち
フェノール及びＮ−メチルコノ１ク戚イミドの含有量を
効率よく低減させ得る方法を提供することにある。
〔味ＷＸを解決するための手段〕
本発明は、腑中の微量不純物の除去に於いて、フェノー
ル及び／又はＮ−メチルコノ〜ク戚イズドを不純物とし
て含む＠賭にアルカリ金属水戚化物、アルカリ金属炭酸
塩の中から選ばれる無機化合物を添カロし、処理するこ
とを特徴とするＮＭＰ中の不純物の低減方法を提供する
。又、本発明は、上記で処理したＮＭＰ′＠：ポリアリ
ーレンスルフィド製造時の重合反応溶媒の一部または全
部として使用することｔ−特徴とするポリアリーレンス
ルフィドの製造方法を提供する。
ル及び／又はＮ−メチルコノ〜ク戚イズドを不純物とし
て含む＠賭にアルカリ金属水戚化物、アルカリ金属炭酸
塩の中から選ばれる無機化合物を添カロし、処理するこ
とを特徴とするＮＭＰ中の不純物の低減方法を提供する
。又、本発明は、上記で処理したＮＭＰ′＠：ポリアリ
ーレンスルフィド製造時の重合反応溶媒の一部または全
部として使用することｔ−特徴とするポリアリーレンス
ルフィドの製造方法を提供する。
本発明で用いられる粗贈は、通常ポリアｙ −レンスル
７イド製造工橿で得られたものでｌ）、具体的にハＮＭ
Ｐ，フェノール、Ｎ−メチルコハク駿イミド、その他の
成分が含まれる。これらが在存する出伊をポリアリーレ
ンスルフィド製造時κ重合溶媒として使用した場合、そ
のポリマーのメルト７ローレートは高く、高分子量化を
防げる要因となる。
７イド製造工橿で得られたものでｌ）、具体的にハＮＭ
Ｐ，フェノール、Ｎ−メチルコハク駿イミド、その他の
成分が含まれる。これらが在存する出伊をポリアリーレ
ンスルフィド製造時κ重合溶媒として使用した場合、そ
のポリマーのメルト７ローレートは高く、高分子量化を
防げる要因となる。
同、粗牌は、通常フェノールを８重ｆ％以下、Ｎ−メチ
ルコハク酸イミドを５ｍ：ｍ％以下含有しているものが
用いられる。勿論、かかるフェノール及びＮ−メテルコ
ハク酸イミド含有量の粗ＮＭＰのみに制限されるもので
はない。
ルコハク酸イミドを５ｍ：ｍ％以下含有しているものが
用いられる。勿論、かかるフェノール及びＮ−メテルコ
ハク酸イミド含有量の粗ＮＭＰのみに制限されるもので
はない。
本発明の方法で用いられる添加剤はアルカリ金属水酸化
物、アルカリ金Ｉｉ４炭ば塩の中から選ばれる無機化合
物でめシ、具体的には水戚化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化ルピジウム、水酸化セシウ
ム、炭酸リチウム，Ｒｒｌｌナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸ルピジウム、炭酸セシウム釦よびこれらの混合物
が挙げられる。
物、アルカリ金Ｉｉ４炭ば塩の中から選ばれる無機化合
物でめシ、具体的には水戚化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化ルピジウム、水酸化セシウ
ム、炭酸リチウム，Ｒｒｌｌナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸ルピジウム、炭酸セシウム釦よびこれらの混合物
が挙げられる。
本発明の方法で用いられる添加剤の使用量は、粗帖中に
含まれるフェノールもしくはＮ−メテルコハク酸イミド
に対してα２〜２０倍モル童であシ、好まし（（ｉ０．
３〜７倍モル童の範囲である。
含まれるフェノールもしくはＮ−メテルコハク酸イミド
に対してα２〜２０倍モル童であシ、好まし（（ｉ０．
３〜７倍モル童の範囲である。
本発明に於いて＠出Ｗと添加剤とを接触せしめる方法と
してば、攪拌機付混合装置への添加剤の添７ＪＯまたは
混合、固定床もしくは流動Ｊ−を利用した徂陥伊の接雁
、スターティックミキサー等での混合等々、両者の接触
が行なえる方法であればよく、このような方法にとくに
拘わるものではない．本発明に於いてフェノールもしく
はＮ−メチルコハク戚イミドの含有量の低減したＮＭＰ
を得るためのＭと、微量不純吻及び添加剤とを分離する
方法としては、Ｆ通、抽出、蒸留等による方法があｂ、
この中で蒸留による分離方法が好ましい。
してば、攪拌機付混合装置への添加剤の添７ＪＯまたは
混合、固定床もしくは流動Ｊ−を利用した徂陥伊の接雁
、スターティックミキサー等での混合等々、両者の接触
が行なえる方法であればよく、このような方法にとくに
拘わるものではない．本発明に於いてフェノールもしく
はＮ−メチルコハク戚イミドの含有量の低減したＮＭＰ
を得るためのＭと、微量不純吻及び添加剤とを分離する
方法としては、Ｆ通、抽出、蒸留等による方法があｂ、
この中で蒸留による分離方法が好ましい。
本発明において蒸留を行なう際の圧力は蒸留温度にかげ
る蒸気圧よシ低ければよく、それ以外の制限は特にない
。蒸留温度は常温から階の常圧での沸点以上までどの温
度でも可能であるが、よ）低温の方が好ましい． 又、本発明の方法に於いて、接触、分離の操作ｙｋ連続
的に行なうことが可能である。もしくは同時に行なうこ
ともでき、更には同時に行なうことが工業的に有利でも
ある。
る蒸気圧よシ低ければよく、それ以外の制限は特にない
。蒸留温度は常温から階の常圧での沸点以上までどの温
度でも可能であるが、よ）低温の方が好ましい． 又、本発明の方法に於いて、接触、分離の操作ｙｋ連続
的に行なうことが可能である。もしくは同時に行なうこ
ともでき、更には同時に行なうことが工業的に有利でも
ある。
特に前述の，ｌｉ＠留は＊Ｍと分離とを同時ｙｃ行ない
得る点で工業的に有利でめる。この場合、精製効果を高
めるためには処理剤の形態を液体とし、しかも１５０℃
以下の比較的低温で行なうことが最も好ましいものであ
る。
得る点で工業的に有利でめる。この場合、精製効果を高
めるためには処理剤の形態を液体とし、しかも１５０℃
以下の比較的低温で行なうことが最も好ましいものであ
る。
本発明の方法に於ｂて、ボリ７エニレンスル７イドを代
表とするボリアリーレンスルフィドの製造は、特公昭４
５−３３６８、同昭５２−１２２４０，同ｆｊＢ５７−
１４６９８、同昭６３−３３７７５、特開昭６１−６６
７２０、同昭６３−１１３０２０、同昭６ ３−２７８
９３５専々に開示されている如き方法で行なう。
表とするボリアリーレンスルフィドの製造は、特公昭４
５−３３６８、同昭５２−１２２４０，同ｆｊＢ５７−
１４６９８、同昭６３−３３７７５、特開昭６１−６６
７２０、同昭６３−１１３０２０、同昭６ ３−２７８
９３５専々に開示されている如き方法で行なう。
し実施例」
以下、本発明の方＠を夾施例に従クて説明する。
同、精製洒中水分量（重１０はカールフィッシャー・水
分副定法に従クて定量し、算出したものである。
分副定法に従クて定量し、算出したものである。
また、水分坦外の成分の定量はガスクロＩトグラフ４一
絶対検倉融法レ上び内部標準法の併用にて行なった。
絶対検倉融法レ上び内部標準法の併用にて行なった。
ボリアリーレンスル７イドのメルト７ｏ−″ｌ／ −ト
（以下躍凡と絡す冫は、３１＆６℃（ ６００？）、３
４５ｇの荷重下に予熱時間５分での浴融ポリマーが規定
のオリ７イス（ １ ： ３１７５調、Ｒ：９。５０國
、ｒ：孟０ ９ ５ｍ１１１ ）を通して流出する速度
を浅わした数１Ｋを舊い、式： ＭＦＲ−６００ＸＷ （，ｐ／１０分）ｔ ｔ：ピストンが規定距離移動するに要しｆＣ．詩閲（秒
）ｗｅｔ秒間に流出した試料重藍（［） に従い算出した値である。
（以下躍凡と絡す冫は、３１＆６℃（ ６００？）、３
４５ｇの荷重下に予熱時間５分での浴融ポリマーが規定
のオリ７イス（ １ ： ３１７５調、Ｒ：９。５０國
、ｒ：孟０ ９ ５ｍ１１１ ）を通して流出する速度
を浅わした数１Ｋを舊い、式： ＭＦＲ−６００ＸＷ （，ｐ／１０分）ｔ ｔ：ピストンが規定距離移動するに要しｆＣ．詩閲（秒
）ｗｅｔ秒間に流出した試料重藍（［） に従い算出した値である。
（実施例１〕
攪拌機、冷矧管付２７７ツスコに粗ＮＭＰＩ ０ ０
０ｉ （ ＮＭＰ ９氏６４］ｉｉ［，ノ々ラジクロル
ペンセン（ ｐ−ＤＣＢ ） ２． ４ ４
重謙り６ 、 ７ ８ ノ ーシｑノ （１７８ｔｉ
ｉ算、Ｎ−メデルコハク酸イミド０． ４ ２ ！量襲
、水０． ０ ０重量優その他ＯＸ分０．７２重ｍｌ及
び添加剤の４＆０％水酸化カリウム水溶液３ ０． ０
９を入れ、攪拌しながら約８０′Ｃ．、約１ ０ 〜
２ ０Ｔｏｒｒ℃減圧蒸留処理し、精製ＮＭＰ液９７久
３１得た。
０ｉ （ ＮＭＰ ９氏６４］ｉｉ［，ノ々ラジクロル
ペンセン（ ｐ−ＤＣＢ ） ２． ４ ４
重謙り６ 、 ７ ８ ノ ーシｑノ （１７８ｔｉ
ｉ算、Ｎ−メデルコハク酸イミド０． ４ ２ ！量襲
、水０． ０ ０重量優その他ＯＸ分０．７２重ｍｌ及
び添加剤の４＆０％水酸化カリウム水溶液３ ０． ０
９を入れ、攪拌しながら約８０′Ｃ．、約１ ０ 〜
２ ０Ｔｏｒｒ℃減圧蒸留処理し、精製ＮＭＰ液９７久
３１得た。
その結果１？表１に示す。
（比較例１〜３〕
比較例１は相，ＮＭＰＩＯＯ０，９１ｒ：常圧蒸留処理
した。
した。
比較例２では水酸化カリウム水饅液ｆ：添加せずに、ま
た比較例３では水酸化カリウム水浴液を酢醒５．３．９
に変更し、央施例１ε同様の操作で減圧蒸留処理を行な
クた。これらの結果を表１に併記する。
た比較例３では水酸化カリウム水浴液を酢醒５．３．９
に変更し、央施例１ε同様の操作で減圧蒸留処理を行な
クた。これらの結果を表１に併記する。
本発明の方法に！．る集施例１では、フェノール、Ｎ−
メチｆｉ／コハク酸イオドなど０倣量不純物の除去が１
００聳近〈できてお多、比較例１〜３の方法からの改良
がな畜れでいる。
メチｆｉ／コハク酸イオドなど０倣量不純物の除去が１
００聳近〈できてお多、比較例１〜３の方法からの改良
がな畜れでいる。
〔実施例２〜４及び比較例４〜９〕
攪拌機、冷却管付２１７ラスコに粗ＮＭＰ １ ０ ０
０，ｐ（ＮＭＰ９＆５０重量嘩、ｐ−ＤＣＢ １ ５
０重量囁、７エ／−ルα８３重量ｉＮ−メチルコハク
酸イミドα４７重量嘩水αＯＯＪｉ′ｊＩｋ％、その他
の成分αｒｏ＊＊ｆｂ）及び添加剤の炭酸カルシウム１
＆７１金入れ、攪拌しながら約８０℃、約１０〜２ｏＴ
ｏｒｒで減圧蒸留処理し、精製地伊の液量、組成などを
求めた。これを比較例４として表２に示した。
０，ｐ（ＮＭＰ９＆５０重量嘩、ｐ−ＤＣＢ １ ５
０重量囁、７エ／−ルα８３重量ｉＮ−メチルコハク
酸イミドα４７重量嘩水αＯＯＪｉ′ｊＩｋ％、その他
の成分αｒｏ＊＊ｆｂ）及び添加剤の炭酸カルシウム１
＆７１金入れ、攪拌しながら約８０℃、約１０〜２ｏＴ
ｏｒｒで減圧蒸留処理し、精製地伊の液量、組成などを
求めた。これを比較例４として表２に示した。
又、添加剤の棟類と量を変更する以外は比較例４と同様
の条件で実施例２〜４及び比較例５〜９を行い、表２に
併記した。
の条件で実施例２〜４及び比較例５〜９を行い、表２に
併記した。
本発明の方法による実施例２〜４でハ，＃製によるＮＭ
Ｐ中のフェノール、Ｎ−メチルコハク戚イミド、その他
の成分などの微量不純物の除去が効果的に行なわれて＞
ｐ、特に実施例２の４＆０％水酸化ナトリウム水溶液を
添加した場合除去率が１００％となった。
Ｐ中のフェノール、Ｎ−メチルコハク戚イミド、その他
の成分などの微量不純物の除去が効果的に行なわれて＞
ｐ、特に実施例２の４＆０％水酸化ナトリウム水溶液を
添加した場合除去率が１００％となった。
明らかにアルカリ土類金属塩を使った比較例４〜７と比
較してアルカリ金１１４１４ｔ−使った実施例２〜４の
方が精製階中の前記微量不純物の含有率が大巾に低減さ
れたことが判る。酸化アルミニウムを添加した比較例８
においても比較例４〜７と同程度の効果しかないことが
判る。
較してアルカリ金１１４１４ｔ−使った実施例２〜４の
方が精製階中の前記微量不純物の含有率が大巾に低減さ
れたことが判る。酸化アルミニウムを添加した比較例８
においても比較例４〜７と同程度の効果しかないことが
判る。
又、活性炭を添加した比較例９に釦いては、蒸留条件が
同じである比較例２と同程度の除去率にとどまつて＞，
６、本発明の効果は吸着によるものではないことを示唆
している。
同じである比較例２と同程度の除去率にとどまつて＞，
６、本発明の効果は吸着によるものではないことを示唆
している。
／
３−−二−ノ
／
〔実施例５〜８〕
攪拌機、冷却管付２ｌ７２スコに粗ＮＭＦ １ ０ ０
０ｇ （ ＮＭＰ ９４９６重量饅、ｐ−ＤＣＢ Ｚ
９ １ 重ｆ ％、フェノールα９２！ｔｈ１％，Ｎ
−メチルコハク酸イミド０． ５ ０重量蝿、水ｏ．
ｏ ｏ ｚ量饅，七〇他の或分０．７１！ｆＳ）及び添
加剤ノ４ ＆ ０ ％７ｋａ化ｆ ｝リウム水溶液＆６
／を入れ、撹拌しながら約５０℃、約１ 〜５ Ｔｏｒ
ｒで減圧Ｍ留処理し、ｎＨＮＭＰの液童、組成などを求
めた。これを夾施例５（！：レて表３に示した。又、蒸
留時の温度と圧力を変更する以外は実施例５と同様に夾
施例６−８を行ない、表３に併記した。
０ｇ （ ＮＭＰ ９４９６重量饅、ｐ−ＤＣＢ Ｚ
９ １ 重ｆ ％、フェノールα９２！ｔｈ１％，Ｎ
−メチルコハク酸イミド０． ５ ０重量蝿、水ｏ．
ｏ ｏ ｚ量饅，七〇他の或分０．７１！ｆＳ）及び添
加剤ノ４ ＆ ０ ％７ｋａ化ｆ ｝リウム水溶液＆６
／を入れ、撹拌しながら約５０℃、約１ 〜５ Ｔｏｒ
ｒで減圧Ｍ留処理し、ｎＨＮＭＰの液童、組成などを求
めた。これを夾施例５（！：レて表３に示した。又、蒸
留時の温度と圧力を変更する以外は実施例５と同様に夾
施例６−８を行ない、表３に併記した。
低温での蒸留の方が微量不純物の除去がよＤ効果的に行
なわれてい丞ことが判丞。
なわれてい丞ことが判丞。
／
ｒ−−−’＞一
〔実施例９〜１２〕
攪拌機、冷却管付２ｌフ２スコに粗ＮＭＰＩＯＯＯｆｌ
（ＮＭＰ ｇ ５．７ Ｂ重ｆ優、ｐ−ＤＣＢ Ｚ
２ ７嵐童優、フェノール０６７７重ｆ％、Ｎ−メチル
コハク酸イミドα４６！ｆｉｌｌ、水αｏｏｘｔｓ、そ
の他の成分０．７２重ｔ％）及び添加剤の７レーク水酸
化ナトリウム１． ７ ９を入れ、攪拌しながら約８０
℃、約１ ０〜２ ０ Ｔｏｒｒで減圧蒸留処理し、１
１ｌＲＮＭＰの液黛、組成などを求めた。これを実施例
９として表４に示した。又、実施例１０〜１２はフレー
ク水酸化ナトリウムの添加ｔｈｔｔ−変化させ、他の条
件は実施例９と同様に行なった。その結果を表４に併記
した。
（ＮＭＰ ｇ ５．７ Ｂ重ｆ優、ｐ−ＤＣＢ Ｚ
２ ７嵐童優、フェノール０６７７重ｆ％、Ｎ−メチル
コハク酸イミドα４６！ｆｉｌｌ、水αｏｏｘｔｓ、そ
の他の成分０．７２重ｔ％）及び添加剤の７レーク水酸
化ナトリウム１． ７ ９を入れ、攪拌しながら約８０
℃、約１ ０〜２ ０ Ｔｏｒｒで減圧蒸留処理し、１
１ｌＲＮＭＰの液黛、組成などを求めた。これを実施例
９として表４に示した。又、実施例１０〜１２はフレー
ク水酸化ナトリウムの添加ｔｈｔｔ−変化させ、他の条
件は実施例９と同様に行なった。その結果を表４に併記
した。
これらの結果よシ、添加剤のｆを増加させるほど＃裂に
よる出伊中の微重不純物の除去がよシ多く行なわれてい
ることが判る。
よる出伊中の微重不純物の除去がよシ多く行なわれてい
ることが判る。
又、同一蒸留条件下において、４＆０％水酸化ナトリウ
ム水溶液として添加した実施例２シよび実施例６の結果
の方が実施例９〜ｌ２よシ微量不純物の除去効果が高い
ことが判る。
ム水溶液として添加した実施例２シよび実施例６の結果
の方が実施例９〜ｌ２よシ微量不純物の除去効果が高い
ことが判る。
〔実施例１３〕
底弁を有する攪拌機付４５７オートクレープに実施例２
と同様の処理を施したＮＭＰ （ ＮＭＰ ９ ７，１
０重ｔ％、ｐ−ＤＣＢ ２． ３ ９重童嘩、フェノ
ールα００重量多、Ｎ−メチルコハク酸イミド０．００
重量囁、水０．５１重量嘩、その他の成分０．００重ｉ
％）１２１４２ｉ ７０％水硫化ナトリウム・フレーク
２ ７７．４Ｊｉｌ （ ＮａＳＨ換算で＆５７８モル
）及び４ ７． ５ ％水酸化ナトリウム水溶液２９α
４ｇ（ ＮａＯＨ換算で＆４４９モル）を仕込み、Ｎ２
１ｆ．囲気下に２００１０まで２時間かけて攪拌しなが
ら徐々に昇温し、水２０９．５ｇ、ＮＭＰ ３ １．
４ １よシなる留分を系外に除去した。
と同様の処理を施したＮＭＰ （ ＮＭＰ ９ ７，１
０重ｔ％、ｐ−ＤＣＢ ２． ３ ９重童嘩、フェノ
ールα００重量多、Ｎ−メチルコハク酸イミド０．００
重量囁、水０．５１重量嘩、その他の成分０．００重ｉ
％）１２１４２ｉ ７０％水硫化ナトリウム・フレーク
２ ７７．４Ｊｉｌ （ ＮａＳＨ換算で＆５７８モル
）及び４ ７． ５ ％水酸化ナトリウム水溶液２９α
４ｇ（ ＮａＯＨ換算で＆４４９モル）を仕込み、Ｎ２
１ｆ．囲気下に２００１０まで２時間かけて攪拌しなが
ら徐々に昇温し、水２０９．５ｇ、ＮＭＰ ３ １．
４ １よシなる留分を系外に除去した。
次いでｐ−ジクロルベンゼン５３Ｌ７．９ （ａ６７４
モル）をＮＭＰ３３４５ｇに溶解させ，加えた後２３０
℃で３時間、更に２６０℃で２時間反応せしめた。
モル）をＮＭＰ３３４５ｇに溶解させ，加えた後２３０
℃で３時間、更に２６０℃で２時間反応せしめた。
重合反応は底弁を経由して２０４の常圧のステンレス容
器にフラ，シュ移槽し、混合物スラリ一の温度を１００
〜１２０℃に降温することによシ終了せしめた。
器にフラ，シュ移槽し、混合物スラリ一の温度を１００
〜１２０℃に降温することによシ終了せしめた。
さらに単蒸留によシ反応混合物スラリ一の脱溶媒を行な
った後、残査ケーキを多量の温水で稀釈し、水洗洗浄、
乾燥して微褐色のポリフェニレンスルフィド３６＆ｌ
（収率９＆１％）を得た。
った後、残査ケーキを多量の温水で稀釈し、水洗洗浄、
乾燥して微褐色のポリフェニレンスルフィド３６＆ｌ
（収率９＆１％）を得た。
本ポリマーのＭＰ’Ｒは４３（．？／１０分）であった
。
。
一方、単蒸留によう回収された贈を主とする溶液童は、
初留１０３６，ｐ、後留５３６ｇであった。
初留１０３６，ｐ、後留５３６ｇであった。
ココで得られた後留（ ＮＭＰ ９ ５．６ ９ｘ童嘩
、ｐ−ＤＣＢ２４３重童φ、フェノール０．６６″ｌｉ
ｆ聳、Ｎ−メチルコハク酸イミド０．５１ｉ量多、水０
。ＯＯｉ量噂、その他の成分０．７１ｔＪｉｔ％）を粗
階として微量不純吻の除去操作に供した。
、ｐ−ＤＣＢ２４３重童φ、フェノール０．６６″ｌｉ
ｆ聳、Ｎ−メチルコハク酸イミド０．５１ｉ量多、水０
。ＯＯｉ量噂、その他の成分０．７１ｔＪｉｔ％）を粗
階として微量不純吻の除去操作に供した。
〔比較例１０〜ｌ２〕
比較例１０では微量不純物の除去操作を施していナイ粗
ＮＭＰ （ ＮＭＰ ９ ５．７ ７ｔｆ ％、ｐ−Ｄ
ＣＢ Ｚ ２ ８重ｍ蝿、フェノールｏ．７４：ａｃｔ
％、Ｎ−メテルコハク酸イミド０．５２重ｉｔ％、水ｏ
，ｏｏｚｆ％、その他の成分０．６９：ｉｔｔｌ６）ｔ
−使用する以外は実施例ｌ３と同様にして製造した。
ＮＭＰ （ ＮＭＰ ９ ５．７ ７ｔｆ ％、ｐ−Ｄ
ＣＢ Ｚ ２ ８重ｍ蝿、フェノールｏ．７４：ａｃｔ
％、Ｎ−メテルコハク酸イミド０．５２重ｉｔ％、水ｏ
，ｏｏｚｆ％、その他の成分０．６９：ｉｔｔｌ６）ｔ
−使用する以外は実施例ｌ３と同様にして製造した。
比較例１１では、比較例５と同様の処理ｔ−施し７’ｊ
ＮＭＰ （ ＮＭＰ ９ ａ５ ０ｌｉ童多、ｐ−Ｄ
ＣＢ ２．４ ３劃０、フェノール０． ４ ０ ｉ量
％，Ｎ−メチルコハク酸イズドα２８ｉｌ％、水Ｑ．０
０！量嘩、その他の成分α３９重１１を使用する以外
は実施例ｌ３と同様にして製造した。
ＮＭＰ （ ＮＭＰ ９ ａ５ ０ｌｉ童多、ｐ−Ｄ
ＣＢ ２．４ ３劃０、フェノール０． ４ ０ ｉ量
％，Ｎ−メチルコハク酸イズドα２８ｉｌ％、水Ｑ．０
０！量嘩、その他の成分α３９重１１を使用する以外
は実施例ｌ３と同様にして製造した。
また、比較例１２では、Ｋ楽ＯＮＭＰ （ ＮＭＰ９９
．９６重ｆ％、ｐ−ＤＣＢ ０． ０ ０重量嘩、フェ
ノール０．００重量嘩、Ｎ−メチルコハク酸イミド０．
００重ｔ％、水ａ．０４重ｉｔ聳、その他の成分α００
重重％）を使用する以外は実施例１３と同様にして製造
した．比較例１０，比較例１１１及び比較例ｌ２のポリ
マーのＭＦ’Ｒはそれぞれ１５０（１ｌ／１０分）、９
６（／／１０分）、及び４１（，＠／１０分）でめった
。
．９６重ｆ％、ｐ−ＤＣＢ ０． ０ ０重量嘩、フェ
ノール０．００重量嘩、Ｎ−メチルコハク酸イミド０．
００重ｔ％、水ａ．０４重ｉｔ聳、その他の成分α００
重重％）を使用する以外は実施例１３と同様にして製造
した．比較例１０，比較例１１１及び比較例ｌ２のポリ
マーのＭＦ’Ｒはそれぞれ１５０（１ｌ／１０分）、９
６（／／１０分）、及び４１（，＠／１０分）でめった
。
本発明の方法によう精製回収される牌は従来の＃Ｉ製回
収法に較べてフェノール、Ｎ−メチルコハク酸イミドの
微量不Ｘ＊の除去が効未的に行なわれるため、精製した
帆が全量ボリアリーレンスルフィドの製造等にリサイク
ル使用可能となる。
収法に較べてフェノール、Ｎ−メチルコハク酸イミドの
微量不Ｘ＊の除去が効未的に行なわれるため、精製した
帆が全量ボリアリーレンスルフィドの製造等にリサイク
ル使用可能となる。
また槽Ｈ ＮＭＰをリサイクル使用してｇ造されたポリ
アリーレンスル７イ なる。
アリーレンスル７イ なる。
代埋人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）
中の微量不純物を除去する方法に於いて、フェノール及
び／又はＮ−メチルコハク酸イミドを不純物として含む
ＮＭＰにアルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属炭酸塩
の中から選ばれる無機化合物を添加し、処理することを
特徴とするＮ−メチル−２−ピロリドン中の不純物の低
減方法。 ２、蒸留操作を行なって不純物含有量の低減したＮＭＰ
を回収することを特徴とする請求項第１項に記載の方法
。 ３、粗ＮＭＰが、ポリアリーレンスルフィド製造工程で
得られる粗ＮＭＰであることを特徴とする請求項第１項
または第２項に記載の方法。 ４、請求項第１項で不純物含有量が低減されたＮＭＰを
ポリアリーレンスルフィド製造時の重合反応溶媒の一部
または全部として使用することを特徴とするポリアリー
レンスルフィドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1148706A JP2870811B2 (ja) | 1989-06-12 | 1989-06-12 | Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン中の不純物の低減方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1148706A JP2870811B2 (ja) | 1989-06-12 | 1989-06-12 | Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン中の不純物の低減方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0314559A true JPH0314559A (ja) | 1991-01-23 |
| JP2870811B2 JP2870811B2 (ja) | 1999-03-17 |
Family
ID=15458777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1148706A Expired - Lifetime JP2870811B2 (ja) | 1989-06-12 | 1989-06-12 | Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン中の不純物の低減方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2870811B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015537036A (ja) * | 2012-11-22 | 2015-12-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | Ｎ−アルキルピロリドンの精製方法 |
| CN107892314A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-04-10 | 新疆中泰新鑫化工科技股份有限公司 | 从含催化剂氯化锂的釜残浆液中回收氯化锂的方法 |
| WO2019070018A1 (ja) * | 2017-10-05 | 2019-04-11 | 味の素株式会社 | 光学活性ピロリドンカルボン酸またはそのアルカリ金属塩の製造方法 |
| CN110407729A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-11-05 | 金为环保科技(常州)有限公司 | 一种防止n甲基吡咯烷酮变色劣化的方法 |
| CN111269163A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-06-12 | 江苏盈天化学有限公司 | 一种于n-甲基吡咯烷酮中去除伽马丁内酯的方法 |
| CN113727969A (zh) * | 2019-07-08 | 2021-11-30 | 载元产业株式会社 | 废n-甲基-2-吡咯烷酮混合液的纯化方法 |
| CN117551016A (zh) * | 2024-01-11 | 2024-02-13 | 苏州润邦半导体材料科技有限公司 | 一种利用磁性氧化锆吸附剂去除有机物中金属离子的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014102311A1 (de) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Basf Se | Verfahren zur reinigung eines roh-lösungsmittelstromes enthaltend ein n-alkyl-pyrrolidon |
-
1989
- 1989-06-12 JP JP1148706A patent/JP2870811B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| CN117551016B (zh) * | 2024-01-11 | 2024-04-05 | 苏州润邦半导体材料科技有限公司 | 一种利用磁性氧化锆吸附剂去除有机物中金属离子的方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2870811B2 (ja) | 1999-03-17 |
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