JPH0482142B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はビスフエノールスルホン類の異性体混
合物からの４，4′−ビスフエノールスルホン
（４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン）の
回収に関する。更に詳しくは、本発明はビスフエ
ノールスルホンの４，4′−及び２，4′−異性体類
を含む混合物からの水性結晶による４，4′−ビス
フエノールスルホンの回収に関する。

［従来の技術及び問題点］ ４，4′−ビスフエノールスルホン（４，4′−ジ
ヒドロキシジフエニルスルホン）は、ポリフエニ
ルスルホン樹脂のような高分子量重合体の製造に
おける単量体として、特に有用であることがわか
つた。しかし、このような用途には、４，4′−ビ
スフエノールスルホンは、高品質重合体生成物を
つくるために、その２，4′−ビスフエノールスル
ホン異性体を実質的に含まない高純度のものでな
ければならない。有意量の２，4′−異性体をもつ
４，4′−ビスフエノールスルホンからつくられる
重合体は概して、精製４，4′−ビスフエノールス
ルホンからつくられる重合体ほど高分子量に至ら
ず、また後者ほどすぐれた機械的性状を示さな
い。２％程度のわずかな不純物のために４，4′−
ビスフエノールスルホンが、ある重合用の単量体
として不満足なものになりうる。

商業的な方法で、重合用単量体としての一般的
用途に十分な純度の４，4′−ビスフエノールスル
ホンを合成できるものはなかつた。ほとんど例外
なく４，4′−ビスフエノールスルホンは、望まし
くないほど多量の２，4′−異性体との混合物で生
成する。その合成法にもよるが、４，4′−ビスフ
エノールスルホンは少量のフエノール、フエノー
ルスルホン酸、キノン型の着色剤、樹脂及びター
ルのような種々の他の不純物をも含むことがあ
る。

従つて、４，4′−及び２，4′−ビスフエノール
スルホン混合物から４，4′−ビスフエノールスル
ホンを回収する方法について、多くの提案が文献
中に見られる。提案された回収法は、２，4′−異
性体を抽出するために有機溶媒を使用し、溶解さ
れない４，4′−異性体をビスフエノールスルホン
異性体混合物から回収する種々の方法を包含して
いる。例えば、エーテル類（合衆国特許第
2833828号）、Ｓ−テトラクロロエタン（合衆国特
許第3065274号）及びエステル類（合衆国特許第
3551501号）を使用する溶媒抽出法が記述されて
いる。しかし、これらの方法は一般に高温の溶媒
抽出段階と、それに続く溶媒洗浄段階、次にビス
フエノールスルホン混合物から精製４，4′−ビス
フエノールスルホンを回収する再結晶段階を必要
とする。この一連の段階は必然的に４，４−ビス
フエノールスルホン並びに溶媒の実質的損失をも
たらし、そのため方法が商業的に受入れられない
ものとなつている。

水からの再結晶による４，4′−ビスフエノール
スルホンの回収も、しばしば提案された。ビスフ
エノールスルホンの低い水溶解度のため、記述さ
れた方法は、水溶液を得やすくするためにアルカ
リ加熱溶液を使用するか（合衆国特許第4162270
号）ビスフエノールスルホンをアルカリ金属塩に
転化し（合衆国特許第3297666号）、水溶液に不純
物を吸収する活性炭を加えた。ろ過後、水溶液を
中和又は酸性化し、ビスフエノールスルホンが再
結晶化する。しかし、実質量の２，4′−異性体が
４，4′−異性体と共に沈殿するため、これらの再
結晶法は、副生物の着色剤と樹脂状不純物を含ま
ない４，4′−ビスフエノールスルホン生成物を回
収する際にのみ有効である。

４，4′−ビスフエノールスルホンの回収に対し
て提案されたその他の水性再結晶法は、溶液を冷
却すると沈殿するカルシウム錯体（合衆国特許第
2392137号）又はアルカリ金属錯体（合衆国特許
第3277183号）の生成と加熱溶解を伴うものとし
て記述されている。これらの方法は幾分の２，
4′−異性体を除去する上で有効と言われている
が、高純度の４，4′−ビスフエノールスルホンを
回収するために次々と再結晶をしなければならな
いほどの量の２，4′−ビスフエノールスルホンを
共沈殿する。ここでも段階の連続が、許容できな
いほどの生成物の損失をもたらす。

［問題点を解決する手段］ 本発明は、ビスフエノールスルホンの４，4′−
及び２，4′−異性体類を含む異性体混合物から
４，4′−ビスフエノールスルホンを回収する方法
に関する。この方法は、異性体混合物を塩基性水
溶液に溶解して異性体溶液をつくり、異性体溶液
に酸を加えて４，4′−ビスフエノールスルホンの
結晶を選択的に沈殿させることを含む。溶液に添
加される酸量は、４，4′−ビスフエノールスルホ
ン結晶の有意な沈殿を生じさせるのに十分な量で
あるが、異性体溶液を中和するには不十分な量で
ある。好ましい態様においては、４，4′−ビスフ
エノールスルホンのモル当たり１当量未満の酸を
添加する。

異性体溶液を中和ないし酸性化しないでいる
と、２，4′−異性体その他の不純物は実質的に溶
解されたままで残り、一方の４，4′−ビスフエノ
ールスルホンは、酸添加によつて塩基性の下がつ
た水溶液から有意な量で沈殿する。従つて、本発
明の回収法により、４，4′−ビスフエノールスル
ホンは４，4′−及び２，4′−ビスフエノールスル
ホンを含有する異性体混合物の１回のみの水性再
結晶から高純度で回収される。

回収法は４，4′−ビスフエノールスルホンを回
収するのに非常に選択的であり、２，4′−ビスフ
エノールスルホンその他の不純物及び副生物は最
小量にとどまる。一連の再結晶及び精製段階なし
に高純度の４，4′−ビスフエノールスルホンが回
収できるため、生成物の損失は最小限である。こ
のため本発明の回収法は工業的操作にとつて効率
的で経済的である。

本発明による回収法を用いて、高純度の、典型
的には少なくとも98％の純度の４，4′−ビスフエ
ノールスルホンが、４，4′−及び２，4′−ビスフ
エノールスルホンの異性体混合物から得られるこ
とがわかつた。本発明は以下の工程を伴つてい
る。まず、４，4′−及び２，4′−ビスフエノール
スルホンの異性体混合物を塩基性水溶液に完全に
又はほぼ完全に溶解する。次に、生ずる異性体溶
液に、溶液を中和するには十分ではないが、４，
4′−ビスフエノールスルホンの主要量を精製結晶
として選択的に沈殿させるには十分な量の酸を加
える。典型的には酸添加量は、溶解された異性体
混合物中に含まれる４，4′−ビスフエノールスル
ホンのモル当たり１当量未満である。次に、精製
４，4′−ビスフエノールスルホンの沈殿物をろ
過、遠心分離又は他の類似手法によつて溶液から
分離する。

４，4′−ビスフエノールスルホン回収しようと
する対象のビスフエノールスルホン異性体混合物
は、一般に少なくとも約75重量％及び好ましくは
少なくとも約90重量％の４，4′−ビスフエノール
スルホンを含有すべきである。それより少ない
４，4′−ビスフエノールスルホンを含有する異性
体混合物からの４，4′−ビスフエノールスルホン
の回収は、本発明方法によつて行なえるが、望ん
でいる高純度の４，4′−ビスフエノールスルホン
を得るためには、回収法を繰り返す必要があるか
もしれない。

合成用溶媒を完全に除去しないままのビスフエ
ノールスルホンの異性体混合物にも、本回収法を
適用できる。このような混合物では、溶媒は回収
工程の間に除去される。例えばジクロロベンゼン
溶媒の存在下に硫酸とフエノールとの反応からつ
くられるビスフエノールスルホンの異性体混合物
から４，4′−ビスフエノールスルホンを回収する
のに本方法を使用すると、生成物混合物中に残つ
ている溶媒は塩基性水溶液中で混合される時に別
個の有機相として分離する。ジクロロベンゼンは
水相と本質的に混ざらないが、ビスフエノールス
ルホンとその不純物はジクロロベンゼンから水相
へ容易に抽出される。次に傾斜又は類似手段など
の慣用的手段によつて溶媒相を除去する。

２，4′−及び４，4′−ビスフエノールスルホン
混合物の溶解は、高温で異性体混合物を塩基性水
溶液と混合することによつて達成される。溶液温
度は決定的ではない。しかし、溶液温度が高くな
れば、ビスフエノールスルホンの溶解がいつそう
容易になる。完全な溶解を行なわせるには、一般
に温度は少なくとも約60℃とすべきである。塩基
性水溶液の沸点以上の温度は、溶液の気化に伴う
通常問題のため普通は避けるべきである。そのほ
か、過度の高温では、苛性アルカリがビスフエノ
ールスルホンと反応してキノン型の不純物をつく
ることがある。この反応は、ビスフエノールが消
費されるだけでなく、このような不純物が最終生
成物を着色させるので望ましいものではない。こ
のため塩基性水溶液の温度は、通常その沸点より
低く、しかも沸点近くに、好ましくは約90℃ない
し100℃とすべきである。

精製４，4′−ビスフエノールスルホンの回収に
使用される塩基性水溶液の量は、異性体混合物中
に存在する２，4′−ビスフエノールスルホン不純
物の全量を溶解するのに十分な量、また高い溶解
温度で両異性体を溶解するのに十分な量がある限
り、決定的なものではない。塩基性水溶液の量
は、完全な溶解時に、溶液中に溶解されたビスフ
エノールスルホン異性体濃度が約10ないし50重量
％になるような量であるのが好ましい。それより
明らかに少ない量の水を用いると、工業的な操作
では機械的取り扱いに問題が生ずる。一方、著し
く多量の水を使用しても、有意の利益は生じな
い。

水溶液中の塩基濃度も、使用の高温でビスフエ
ノールスルホン異性体類を塩基性水溶液中に溶解
させるのに十分である限り、同時に決定的なもの
ではない。通常、ビスフエノールスルホンのモル
当たり約１当量（４，4′−及び２，4′−異性体類
の全量について計算されるもの）を提供する量で
存在する塩基が、ビスフエノールスルホン異性体
を完全に溶解するのに十分である。この量の塩基
では、異性体水溶液のPHは概して約11である。ビ
スフエノールスルホン異性体類の完全な溶解を得
るために必要な追加の塩基を、当然添加してよ
い。しかし、過剰量の塩基は有意の利益をもたら
さず、延長時間にビスフエノールスルホンと反応
して望んでいない不純物を形成することがある。

適当な塩基は例えばアルカリ金属水酸化物、炭
酸塩、重炭酸塩及びアルカリ土類金属水酸化物、
それらの混合物等を包含する。水酸化ナトリウム
のような、解離性のよい安価な強塩基が好まし
い。

任意選択成分として、ビスフエノールスルホン
の異性体混合物を溶解させる塩基水溶液中に、水
に溶けるアルコールを使用できる。塩基性溶液中
におけるアルコールの存在は、キノン型着色剤を
溶解し、これらが酸添加時に４，4′−ビスフエノ
ールスルホンと一緒に沈殿するのを防ぐ傾向があ
る。その結果、回収される４，4′−ビスフエノー
ルスルホンは改良された（すなわち、より白い）
色をもち、業界にとつて好ましい。また、アルコ
ールは４，4′−ビスフエノールスルホンを溶液中
に保つ傾向もあるので、アルコール使用量は不純
物を溶解化するのに必要な最小量に抑えるべきで
ある。一般に、塩基性溶液の約５ないし約25重量
％の量のアルコールを使用できる。適当な水溶性
アルコールはメタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、それらの混合物等の低級脂肪族
アルコール類を包含する。イソプロピルアルコー
ルが好ましい。

ビスフエノールスルホンの異性体混合物を塩基
性水溶液に溶解した後、異性体溶液に酸を加えて
４，4′−ビスフエノールスルホンを選択的に沈殿
させる。本発明による回収法で添加される酸量
は、異性体溶液を中和するのに必要な量に満たな
い量である。一般に、ビスフエノールスルホンの
異性体混合物からの４，4′−ビスフエノールスル
ホンの選択的回収を行なわせるために、異性体溶
液中に存在する４，4′−ビスフエノールスルホン
のモル当たり１当量未満の酸が添加される。酸添
加量は、４，4′−ビスフエノールスルホンのモル
当たり約0.85ないし約0.95当量であるのが好まし
い。酸使用量が増加すれば、２，4′−異性体の共
沈殿も増える。塩基性水溶液を中和するほどの酸
を添加すると、所望の４，4′−ビスフエノールス
ルホンと一緒に実質量の２，4′−ビスフエノール
スルホン不純物が共沈殿し、回収生成物はあまり
望ましくない純度のものとなる。他方、１当量よ
りかなり少ない酸を添加すると、改良された純度
の４，4′−ビスフエノールスルホンの回収量が減
り、方法は商業用にとつて非効率となる。

混合異性体類の塩基性水溶液は、酸添加によつ
て中和すべきでない。すなわち、PHは７より上に
とどめるべきである。溶液PHを７以下に下げる
と、望んでいない量の２，4′−異性体不純物を含
有する４，4′−ビスフエノールスルホンが回収さ
れる結果となる。

４，4′−ビスフエノールスルホンのモル当り約
0.9当量の量の酸を添加すると、４，4′−ビスフ
エノールスルホンの高回収率（例えば75％より大
きい収率）と高純度（例えば２，4′−ビスフエノ
ールスルホン不純物２％未満）との商業的に最適
なバランスが得られることがわかつた。この酸量
で、溶液PHは概して約９である。

適当な酸は酢酸、蟻酸、塩酸、硫酸、それらの
混合物等のような有機及び無機酸類を包含する。
酢酸と蟻酸のような温和な酸類が好ましい。

混合ビスフエノールスルホン異性体水溶液を酸
添加と同時に、又は好ましくはその後に、冷却す
るのがよい。一般的に、冷却によつて、追加の
４，4′−ビスフエノールスルホンが溶液から沈殿
する。４，4′−ビスフエノールスルホンの水性懸
濁液を周囲温度に冷却できるが、沈殿する４，
4′−ビスフエノールスルホンの結晶が除去される
まで、温度を約60℃より上に保つのが好ましい。
それより低温では、望ましくないほどの量の２，
4′−ビスフエノールスルホンが溶液中に残らない
で、所望の４，4′−ビスフエノールスルホンと共
沈殿するかもしれない。

次に沈殿する４，4′−ビスフエノールスルホン
生成物を真空ろ過、加圧ろ過、遠心分離等のよう
な任意適当な手段によつて水溶液から分離する。
分離中、４，4′−ビスフエノールスルホン結晶上
への２，4′−異性体の沈殿を防ぐために、溶液を
少なくとも40−60℃の温度に保持するのが好まし
い。

次に水溶液と不純物の痕跡量を除くために、回
収生成物を水洗できる。概して、重量基盤でビス
フエノールスルホンの約２倍の洗浄水を使用す
る。４，4′−ビスフエノールスルホン結晶表面上
にあるかもしれない２，4′−ビスフエノールスル
ホンと不純物をいつそう溶解、除去しやすくする
ために、好ましくは洗浄水を熱く（少なくとも40
−50℃に）すべきである。回収される４，4′−ビ
スフエノールスルホンを粉末まで乾燥できる。

４，4′−ビスフエノールスルホンは、本発明方
法による１回の水性再結晶から高収率で、かつ高
分子量重合の単量体としてのその一般的用途にと
つて十分に高い純度の状態で回収される。典型的
には、異性体混合物中に存在する４，4′−ビスフ
エノールスルホンの75％より多くが、98％を越え
る純度で回収される。しかし、それ以上の純度を
望む場合には、回収４，4′−ビスフエノールスル
ホンに対して本方法を繰り返すことができる。

本発明による回収法の一つの任意選択段階は、
酸添加に先立つて混合ビスフエノールスルホン異
性体類の塩基性水溶液に活性炭を接触させること
である。活性炭はキノン型着色剤等のような不純
物をビスフエノールスルホン混合物から除去する
のに有用であることが知られた精製剤である。活
性炭は、不純物が活性炭に吸収されるのに十分な
量で異性体溶液に直接添加できる。約１−５重量
％の活性炭が通常十分である。活性炭が高温で、
不純物を吸収するのに十分な期間に溶液と接触し
た後（概して少なくとも約１分）、これをろ過等
によつて容易に除去できる。この後、本発明方法
は混合異性体の塩基性水溶液への酸添加に進む。

活性炭のほかに、又はその代わりに、鉄、アル
ミニウム、チタン塩類、及び木炭のような他の精
製剤を活性炭と同様に添加し、除去できる。その
代わりに、活性炭又は他の精製材料の固定床に塩
基性異性体溶液を通すことができる。

本発明の好ましい方法は、４，4′−及び２，
4′−ビスフエノールスルホン異性体混合物に熱い
（すなわち90℃の）水酸化ナトリウム希薄水溶液
を、生ずるビスフエノールスルホンと水酸化ナト
リウムとの比がモル基盤で約１：１、水とビスフ
エノールスルホンとの比が重量基盤で約５：１と
なるような量で添加することによつて、この異性
体混合物を溶解することを包含する。生ずる均質
溶液に氷酢酸を、４，4′−ビスフエノールスルホ
ンのモル当たり約0.9モルの比で添加する。次に
溶液温度を約65℃に下げる。４，4′−ビスフエノ
ールスルホン沈殿物を遠心分離によつて液体から
分離し、約50ないし60℃で水洗し、乾燥する。

以下の実施例は本発明を例示するために提供さ
れている。本発明の原理に従つて、実施例中に
種々の変更が可能であることは当業者に自明であ
るから、実施例が本発明を限定するものと考えら
れてはならない。

実施例 １ オルト−ジクロロベンゼン溶媒の存在下にフエ
ノールと硫酸を反応させてビスフエノールスルホ
ンを合成すると、湿つたケーキ106ｇを生じた。
この材料を液体クロマトグラフイによつて分析
し、ビスフエノールスルホンの二異性体を検出し
た。ビスフエノールスルホンの組成は４，4′−ビ
スフエノールスルホン93.5重量％、及び２，4′−
ビスフエノールスルホン6.5重量％であつた。

存在する副生物は液体クロマトグラフイ手法に
よつて検出できた。従つて、ケーキをビスフエノ
ールスルホン93重量％とオルト−ジクロロベンゼ
ン重量％のものとして取り扱つた。

脱イオン水500ｇに水酸化ナトリウムを、ビス
フエノールスルホンのモル当たり水酸化ナトリウ
ム１モルの比で（水酸化ナトリウム15.84ｇ）添
加し、生ずる塩基溶液を90℃に加熱した。湿つた
ビスフエノールスルホンのケーキを水酸化ナトリ
ウム溶液に加え、溶液を90℃に保持すると、オル
ト−ジクロロベンゼンの分散粒子を除いて、スル
ホンケーキは完全に溶解された。次に磁気かきま
ぜ棒で溶液をかきまぜながら、氷酢酸21.11ｇを
溶液に、４，4′−ビスフエノールスルホンのモル
当たり酢酸0.95モルの比で添加した。約75％の酸
を添加した時、白色沈殿物が生成した。懸濁液を
１時間にわたり20℃に冷却し、真空ろ過した。フ
イルターケーキを水洗し、真空乾燥した。

沈殿物の液体クロマトグラフイ分析は、ケーキ
組成が４，4′−ビスフエノールスルホン98.2重量
％、２，4′−ビスフエノールスルホン1.8重量％
であることを示した。沈殿物重量は72.7ｇであつ
た。これは元の湿つたケーキ中に存在する全ビス
フエノールスルホンの約74％、及び４，4′−ビス
フエノールスルホンの約77％の収率を表わしてい
た。

この沈殿からの水性液体を、90℃で酢酸の追加
2.64ｇと混合し、次に生ずる溶液を20℃に冷却す
ることによつて、この液体を分析した。生成する
沈殿物をろ過し、ケーキを水洗し、真空乾燥し
た。液体クロマトグラフイで測定されるこのケー
キの組成は、４，4′−ビスフエノールスルホン
3.92重量％、２，4′−ビスフエノールスルホン6.4
重量％、及び未確定不純物89.68重量％であつた。

実施例 ２ 市販のビスフエノールスルホンを液体クロマト
グラフイによつて測定すると、４，4′−ビスフエ
ノールスルホン88.19重量％と２，4′−ビスフエ
ノールスルホン11.81重量％を含んでいた。

この材料200ｇを水酸化ナトリウム31.96ｇと水
1031.96ｇからなる溶液に90℃で加えた。ビスフ
エノールスルホンは90℃で完全に溶けた。水酸化
ナトリウムはビスフエノールスルホンをこの材料
の一ナトリウム塩に実質的に転化したものと考え
られる。酢酸をビスフエノールスルホンの４，
4′−異性体含有量の95モル％まで（酸40.17ｇ）
添加すると、白色沈殿が生じ、これは酸75％を添
加した後も固体として残つた。スラリーを40℃に
冷却し、真空ろ過した。次にフイルターケーキを
同量の脱イオン水で洗い、乾燥した。

液体クロマトグラフイで測定されたケーキの組
成は、４，4′−ビスフエノールスルホン98.43重
量％及び２，4′−ビスフエノールスルホン1.57重
量％であつた。乾燥沈殿物は重さ151.2ｇであつ
た。これは出発材料中に存在するビスフエノール
スルホンの75.6％、及び４，4′−ビスフエノール
スルホンの84.6％である。

実施例 ３ 市販のビスフエノールスルホンを液体クロマト
グラフイによつて測定すると、４，4′−ビスフエ
ノールスルホン89.62重量％及び２，4′−ビスフ
エノールスルホン10.38重量％を含んでいた。

この材料378.9ｇを、90℃で、水酸化ナトリウ
ム60.56ｇと水1956.6ｇからなる溶液に加えた。
この溶液のPHは11であつた。ビスフエノールスル
ホンはこの温度で完全に溶解し、ビスフエノール
スルホンは実質的に一ナトリウム塩の形にあるも
のと考えられた。酢酸を４，4′−異性体含有量の
90モル％まで添加した（酸73.26ｇ）。これは90℃
で沈殿物をもたらした。生ずるスラリーの液体PH
は９であつた。

スラリーを60℃に冷却し、真空ろ過した。フイ
ルターケーキを同量の水で洗い、乾燥した。

液体クロマトグラフイで測定されるケーキ組成
は４，4′−ビスフエノールスルホン99.5重量％及
び２，4′−ビスフエノールスルホン0.5重量％で
あつた。乾燥沈殿物は263.8ｇであつた。これは
出発材料中に存在するビスフエノールスルホンの
69.6％及び４，4′−ビスフエノールスルホンの
77.7％であつた。

実施例 ４ オルト−ジクロロベンゼン中でフエノールと硫
酸からビスフエノールスルホンを合成すると、湿
つたケーキ228.5ｇを生じた。ケーキのビスフエ
ノールスルホン含有量の組成は、４，4′−ビスフ
エノールスルホン95.3重量％及び２，4′−ビスフ
エノールスルホン4.7重量％であつた。

副生物は、使用のガスクロマトグラフイで検出
できなかつた。従つてケーキを93％ビスフエノー
ルスルホンと７％オルト−ジクロロベンゼンのも
のとして処理した。

50％水酸化ナトリウム水溶液67.92ｇ（ビスフ
エノールスルホンのモル当たり水酸化ナトリウム
１モル）と水1062.5ｇを２リツトルのビーカーに
入れ、湿つたケーキをこれに加えた。材料をかき
まぜ棒でかきまぜ、90℃に加熱した。事実上全部
のビスフエノールスルホンが溶解したが、完全な
溶解を生じさせるために50％水酸化ナトリウム水
溶液0.86ｇを90℃で添加した。

氷酢酸44.19ｇ（溶解した４，4′−ビスフエノ
ールスルホン90モル％）を10秒間で混合物に添加
すると、直ちに白色沈殿が生じた。65℃に冷却し
ながら、スラリーのかきまぜを続けた。次に懸濁
液を真空ろ過し、生ずるケーキを25℃で水500ml
で洗つた。

湿つたケーキのガスクロマトグラフイ分析は、
そのビスフエノールスルホン含有量が４，4′−ビ
スフエノールスルホン99.1重量％及び２，4′−ビ
スフエノールスルホン0.9重量％であることを示
した。乾燥材料重量は156.8ｇであつた。これは
出発材料中に存在するビスフエノールスルホンの
74％、及び４，4′−ビスフエノールスルホンの77
％であつた。

沈殿からの水性液体を、25℃で酢酸73.9ｇと混
合し、さらに沈殿させることによつて分析した。
結晶を真空ろ過によつて液体から分離し、水20ml
で洗い、乾燥した。この材料の全重量は29.0ｇで
あつた。ガスクロマトグラフイで測定されるこの
材料の組成は、４，4′−ビスフエノールスルホン
94.8重量％、及び２，4′−ビスフエノールスルホ
ン5.2重量％であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ビスフエノールスルホンの４，4′−及び２，
   4′−異性体類を含む異性体混合物を溶解するのに
   十分高いPHをもつ塩基性水性液体中の該異性体混
   合物溶液を形成し、該異性体溶液PHを７より大き
   いより低いPHに下げて４，4′−ビスフエノールス
   ルホンの結晶を選択的に沈殿させることを含む、
   ビスフエノールスルホンの４，4′−及び２，4′−
   異性体類を含む異性体混合物から４，4′−ビスフ
   エノールスルホンを回収する方法。 ２ 該十分高いPHが約11であり、該より低いPHが
   約９である、特許請求の範囲第１項に記載のの方
   法。 ３ ４，4′−ビスフエノールスルホンと２，4′−
   ビスフエノールスルホンとを含む異性体混合物
   を、４，4′−ビスフエノールスルホンと２，4′−
   ビスフエノールスルホンの混合物のモル当たり塩
   基約１モルの塩基性水溶液に溶解して塩基性異性
   体溶液をつくり、この異性体溶液に、４，4′−ビ
   スフエノールスルホンのモル当たり約0.85ないし
   約0.95当量の量であつて、４，4′−ビスフエノー
   ルスルホン結晶の選択的沈殿を起こすのに十分な
   量であるが、該異性体溶液を中和するには十分で
   ない量の酸を加え、４，4′−ビスフエノールスル
   ホンの結晶を水溶液から除去することからなる、
   特許請求の範囲第１項に記載の該異性体混合物か
   ら４，4′−ビスフエノールスルホンを回収する方
   法。 ４ 塩基性水溶液が、異性体混合物を溶解する
   間、少なくとも約60℃より高い温度に保持され
   る、特許請求の範囲第３項の方法。 ５ 塩基性水溶液の温度が、異性体混合物を溶解
   する間、その沸点より低いが沸点近くに保持され
   る、特許請求の範囲第４項の方法。 ６ 酸添加と同時に、又はその後で、異性体溶液
   を約60ないし約90℃の温度に冷却することを更に
   含む、特許請求の範囲第５項の方法。 ７ 異性体混合物が少なくとも約90重量％の４，
   4′−ビスフエノールスルホンを含む、特許請求の
   範囲第３項の方法。 ８ 塩基性水溶液が水溶性アルコールを含む、特
   許請求の範囲第３項の方法。 ９ 更に異性体溶液と活性炭とを、少なくとも１
   分間接触させてから、酸を添加することを含む、
   特許請求の範囲第３項の方法。 １０ ビスフエノールスルホンの４，4′−及び
   ２，4′−異性体類を含む異性体混合物から４，
   4′−ビスフエノールスルホンを回収する方法に於
   て、以下の工程 (a) ビスフエノールスルホンのモル当たり塩基約
   １モルを含む塩基性水溶液に異性体混合物を溶
   解して異性体溶液を形成するが、この水溶液は
   異性体混合物重量の約５倍の量で、約90℃の温
   度とし、 (b) ４，4′−ビスフエノールスルホンのモル当た
   り約0.9当量の酸を異性体溶液に加えて、４，
   4′−ビスフエノールスルホン結晶を含む懸濁液
   を形成し、 (c) 懸濁液を約65℃に冷却し、 (d) ４，4′−ビスフエノール結晶を懸濁液から除
   去する、 ことからなる特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。