JPH0314572A - 植物体のカテキン類の製造方法 - Google Patents
植物体のカテキン類の製造方法Info
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- JPH0314572A JPH0314572A JP1148862A JP14886289A JPH0314572A JP H0314572 A JPH0314572 A JP H0314572A JP 1148862 A JP1148862 A JP 1148862A JP 14886289 A JP14886289 A JP 14886289A JP H0314572 A JPH0314572 A JP H0314572A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
（産業上の利川分野）
本発明は、低級アルコール、特に安全なエタノールを溶
賜として使用し、植物体に含まれるカテキン類を抽出し
、ゲルビーズ等のゲル状物質にＲｆ＋、吸着させ、濃度
の異なる低級アルコールにより、不純物を除去しカテキ
ン頷を請製することよりなるカテキン類の製造方法に関
するものである． （従来の技術） 茶菓中よりカテキン即を抽出・鞘製する方法として、含
水アセトンでＭＭ中から抽出し、更に酊欣エチルで抽出
し、セファデックスＬ Ｈ −２ ０ ヤＩ− ａ ハ
ー ／ｌ， ＩＩ Ｗ − ４ ０ カラム＋：吸着、
ｔｎ製するｐ法が公知であるが、分析用試料Ｉｌｌ製用
あるいは実験室規模である．その上、セファデックスＬ
ＩＩ − ２ ０とトヨパールＩＩ Ｗ − ４ ０
ゲルに対する試料のｆｌ ｉ！！ｆ ｍが小さく、カラ
ムを使ったクロマ１・法によるカテキン類の部分梢製を
兼ねた手法であり、茶巾にその乾虫皿の約ｌ５％と大川
に含まれるカテキン類の大ｆｆｉ鞘製法としては不適当
である． また、茶菓中の成分抽出法として、商業的な規ＩＱでは
，缶ドリンク、インスタントティー製造のための熟水１
ｈ出法のみであり、有機溶媒をｆ史った方２去はない． 熱水抽出法により、抗酸化作用（特開昭６０−１４５０
７０）やＮ−ニトロソアミン類形成ｍ害作用（特公昭６
２−１１５７１）を持つ紅茶抽出物が得られているが、
これらの作用を持つカテキン類の含量は低く、カフェイ
ン等の不純鞠も多作に含む混合物である． また、抽出物中に含まれるカフェインの除去ノｉ法に応
用できる技術としては、 コーヒーａ、紅茶等からの種
々の脱カフェイン法、■イｉａ７８奴による抽出法（特
公昭５９−４１３７６、同６１−２２９３４）、■超臨
界液体炭酸抽出法（特公昭５９−１０７７５、同５９−
４１３７７ ） ＋３脂肪性｛｛料による抽出（特公昭
５９−４１３７８）、＜３）熱水＋１Ｑ 処１１法（特
公昭５９−４１ ６ ９ ２．）、■カフェインータン
ニン複合体沈Ｑｔｈ （１ｆｆ公１１Ｑ６ １ − ５
１ ８ ４ ９ ）、＠ ４Ｍ Ｂ’ａ 吸着法（特
公昭６０−５２４９）、■活性炭、シリカゲル、活性ア
ルミナ、いなごさやまめを吸着削として吸着させる方法
（特公昭５９−３９０９７、同５９−４６５７６）等が
知られている。 これらの中で、カテキン類とカフェインの混合物からカ
フェインを選択的に除去するという観点からみると、■
はエステル型カテキン類の熱による分解が予想され、■
は茶菓中に多い没食子酸エステル類の熱による分解が懸
念され、■は多くのカテキン類の損失が予想され、■と
■はカフェインのみならずカテキン類の非選択的吸着が
予想される。 それに対して、茶の抽出混合物中がらカフェインのみを
選択的に除去できる可能性のある方法として、■と■が
考えられる。 しかし、■のクロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン
（塩素）含有有機溶媒によるカフェインの選択的除去広
（特公昭６ １ − ２ ２ ９ ３ ４）では、溶媒
そのものが毒性や発ガン性を持ち、食品中に残留した場
合に問題があり、米国では脱カフェイン法としての使用
は禁止されている。 また、■の超臨界状態の液体炭酸を利用する抽出ｌ去は
、抽出物は安全であるが、高圧ガス取締法の規制対象と
なる大がかりな抽出装置を必要とし、抽出コストも高く
、 単価の高い＊ｍの抽出・桔製以外は実用性がない。 （発明が解決しようとする課Ｎ） 本発明の目的は、植物体から有効成分であるカテキン類
を効率的に抽出し、有害物質を使用しないで桔製するこ
とにより、安全で、価格の安い、酸化防止作用、／Ｉ！
Ｉ臭作用、抗菌作用を持ち、有効成分以外の不純物は殆
ど含まれないカテキン類を｛りることである。このカテ
キン類は脂溶性且つ水溶性であり、天然食品７ゐ加物と
して用いられるほか、カフェインが殆ど含まれない、小
児用の菓子やｍ磨き粉等の添加物としても使用可能とな
る。 （課題を解決するための手段） 茶菓中に含まれるカテキン類は、抗酸化作用、抗菌作用
、突然変異抑制作用、血中コレステロール調整作用、ア
ンジオテンシンＩ交換酵素抑制作用等があることが知ら
れている．特に、天然物から抽出される抗酸化剤、抗菌
剤等の食品添加物的な利活用が期待されている．しかし
、茶菓中から熱水あるいは４１機溶媒でカチキン類を抽
出すると必ずカフェインも抽出される．そして、その混
合物に含まれるカフェインの安全な除去方法は商業化さ
れていない．また、コーヒー 紅茶の脱カフェイン法と
して、非イオン性疎水性重合体樹脂に吸着させる方法が
知られているが（特公昭００−５２４９）、侠で例示す
るように、カテキン類からカフェインのみをＩ ＩＩ＜
的に除去することは出米ない。そのため、｛ｔ４脂によ
る吸若法による従来のカテキン類抽出製品はカフェイン
とめ混合物になっており、その川途はＩＩＩ｛定されて
いた． そこで、本発明は植物体からのカテキン類の効率的抽出
・桔製法として、安全性を考慮し、食品添加１勿として
利川できる以下の方法を提供することを目的としており
、特に、■含水低級アルコールにより抽出すること、■
ゲルビーズに対する抽出物のｎ荷瓜を高くすることをボ
イン１・とじて、カフェインの殆ど含まれない純度の高
いカテキン類混合物を｛クることに特色がある． （１）槌物体からのカテキン類の抽出方法低級アルコー
ル類水溶液、特にエタノール水溶液を使川して、チヤ（
１ ゜ ▼ａｒ．ｓｌｓ６ｎｇｌｇ、Ｈｒ． ＊ｓｓｍａｉｃａ
等）及びカテキン類を含府ずるＣａｍｅｌｌｉａ属の植
物とそれらの交配種の葉やその他の｛Ｍ体構成物、及び
それらの加工物を含む槌物体、特に製造された茶及び茶
葉から，没食Ｔ一酸、 ｛■一カテキン、 ｛一）一エ
ビヵテキン、 《−１−エビガロカテキン、 （−）一
エビガロカテキンのモノ及びジガレートエステル、 （
−）一エピカテキンのモノ及びジガレートエステル、更
にこれらの化合物を｛８成成分として含む二重または三
重の東合体、あるいは枚合体であるカテキン類を抽出す
る．低級アルコール水溶液はは、 １ ５ 〜９ ５
体Ｉｎ ％、好＊ Ｌ ＜ ハ５ ０ 〜８ ５体？ｎ
％のものを用いる．製造された茶とは、煎茶等の製茶さ
れたもの、製茶工程の蒸熱工程、葉打工程、荒茶工程、
揉捻工程、中揉ｆ程の任意の工程が終ｒしたものを乾燥
させたもの、発Ｉｆｆ処理したウーロン茶や紅茶、更に
、これらを製品に仕上げる工程で出来る粉や茶屑等も使
用できる．これらの乾燥された植物体は、水分は１５％
以下である必要があり、２ ｍ ｍ以ドに粉鈴したもの
である． 生の植物体の葉及びその構成物からは、低級アルコール
類水７ｇ液を加えてミキサー等によりお》砕し、抽出に
供することが出来る．む｝砕した稙１勿体、あるいは生
の植物体の葉及びその摺成物に、東ｍで１〜１００倍、
好ましくは５〜２０倍■の低級アルコール水溶液を加え
、 １０分以上２４時間以内、好ましくは３０分以」一
４時間以内、 １０′〜１０００１１転／分、Ｏｒまし
くは４０〜４００回転／分で攪拌、あるいは３〜５００
凹／分、奸ましくはｌＯ〜ｔ００回／分の掠とうにより
混合し、カテキン類を抽出する． 遠心器による分別、あるいはロ紙、フィルター等による
が過により得られた抽出液は、凍結乾燥等により水分を
低下させ、あるいは乾燥粉末にしてカテキン類の欣化重
合を防ぐため、出来れば窒素置換して、低温で暗所保荏
する．（２）植物体力チキン類抽出物のゲルビーズへの
吸着 親水性ビニルポリマービーズ（トヨバールＩｔＷ−４０
等のゲルビーズ、（＋１東ソー製）を基材としたゲルピ
ーズ、デキス！・ラン等の澱粉ゲルの水酸基をアシル化
あるいはアセチル化（ヒドロキシグロピル化〉したゲル
ビーズ（セファデックスＬ ＩＩ − ２ ０、６０等
のゲルビーズ、ｇ荀ファルマシア製）、アガロースを基
材としたゲルｒ過クロマ１・グラフィ川ゲルビーズ
賜として使用し、植物体に含まれるカテキン類を抽出し
、ゲルビーズ等のゲル状物質にＲｆ＋、吸着させ、濃度
の異なる低級アルコールにより、不純物を除去しカテキ
ン頷を請製することよりなるカテキン類の製造方法に関
するものである． （従来の技術） 茶菓中よりカテキン即を抽出・鞘製する方法として、含
水アセトンでＭＭ中から抽出し、更に酊欣エチルで抽出
し、セファデックスＬ Ｈ −２ ０ ヤＩ− ａ ハ
ー ／ｌ， ＩＩ Ｗ − ４ ０ カラム＋：吸着、
ｔｎ製するｐ法が公知であるが、分析用試料Ｉｌｌ製用
あるいは実験室規模である．その上、セファデックスＬ
ＩＩ − ２ ０とトヨパールＩＩ Ｗ − ４ ０
ゲルに対する試料のｆｌ ｉ！！ｆ ｍが小さく、カラ
ムを使ったクロマ１・法によるカテキン類の部分梢製を
兼ねた手法であり、茶巾にその乾虫皿の約ｌ５％と大川
に含まれるカテキン類の大ｆｆｉ鞘製法としては不適当
である． また、茶菓中の成分抽出法として、商業的な規ＩＱでは
，缶ドリンク、インスタントティー製造のための熟水１
ｈ出法のみであり、有機溶媒をｆ史った方２去はない． 熱水抽出法により、抗酸化作用（特開昭６０−１４５０
７０）やＮ−ニトロソアミン類形成ｍ害作用（特公昭６
２−１１５７１）を持つ紅茶抽出物が得られているが、
これらの作用を持つカテキン類の含量は低く、カフェイ
ン等の不純鞠も多作に含む混合物である． また、抽出物中に含まれるカフェインの除去ノｉ法に応
用できる技術としては、 コーヒーａ、紅茶等からの種
々の脱カフェイン法、■イｉａ７８奴による抽出法（特
公昭５９−４１３７６、同６１−２２９３４）、■超臨
界液体炭酸抽出法（特公昭５９−１０７７５、同５９−
４１３７７ ） ＋３脂肪性｛｛料による抽出（特公昭
５９−４１３７８）、＜３）熱水＋１Ｑ 処１１法（特
公昭５９−４１ ６ ９ ２．）、■カフェインータン
ニン複合体沈Ｑｔｈ （１ｆｆ公１１Ｑ６ １ − ５
１ ８ ４ ９ ）、＠ ４Ｍ Ｂ’ａ 吸着法（特
公昭６０−５２４９）、■活性炭、シリカゲル、活性ア
ルミナ、いなごさやまめを吸着削として吸着させる方法
（特公昭５９−３９０９７、同５９−４６５７６）等が
知られている。 これらの中で、カテキン類とカフェインの混合物からカ
フェインを選択的に除去するという観点からみると、■
はエステル型カテキン類の熱による分解が予想され、■
は茶菓中に多い没食子酸エステル類の熱による分解が懸
念され、■は多くのカテキン類の損失が予想され、■と
■はカフェインのみならずカテキン類の非選択的吸着が
予想される。 それに対して、茶の抽出混合物中がらカフェインのみを
選択的に除去できる可能性のある方法として、■と■が
考えられる。 しかし、■のクロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン
（塩素）含有有機溶媒によるカフェインの選択的除去広
（特公昭６ １ − ２ ２ ９ ３ ４）では、溶媒
そのものが毒性や発ガン性を持ち、食品中に残留した場
合に問題があり、米国では脱カフェイン法としての使用
は禁止されている。 また、■の超臨界状態の液体炭酸を利用する抽出ｌ去は
、抽出物は安全であるが、高圧ガス取締法の規制対象と
なる大がかりな抽出装置を必要とし、抽出コストも高く
、 単価の高い＊ｍの抽出・桔製以外は実用性がない。 （発明が解決しようとする課Ｎ） 本発明の目的は、植物体から有効成分であるカテキン類
を効率的に抽出し、有害物質を使用しないで桔製するこ
とにより、安全で、価格の安い、酸化防止作用、／Ｉ！
Ｉ臭作用、抗菌作用を持ち、有効成分以外の不純物は殆
ど含まれないカテキン類を｛りることである。このカテ
キン類は脂溶性且つ水溶性であり、天然食品７ゐ加物と
して用いられるほか、カフェインが殆ど含まれない、小
児用の菓子やｍ磨き粉等の添加物としても使用可能とな
る。 （課題を解決するための手段） 茶菓中に含まれるカテキン類は、抗酸化作用、抗菌作用
、突然変異抑制作用、血中コレステロール調整作用、ア
ンジオテンシンＩ交換酵素抑制作用等があることが知ら
れている．特に、天然物から抽出される抗酸化剤、抗菌
剤等の食品添加物的な利活用が期待されている．しかし
、茶菓中から熱水あるいは４１機溶媒でカチキン類を抽
出すると必ずカフェインも抽出される．そして、その混
合物に含まれるカフェインの安全な除去方法は商業化さ
れていない．また、コーヒー 紅茶の脱カフェイン法と
して、非イオン性疎水性重合体樹脂に吸着させる方法が
知られているが（特公昭００−５２４９）、侠で例示す
るように、カテキン類からカフェインのみをＩ ＩＩ＜
的に除去することは出米ない。そのため、｛ｔ４脂によ
る吸若法による従来のカテキン類抽出製品はカフェイン
とめ混合物になっており、その川途はＩＩＩ｛定されて
いた． そこで、本発明は植物体からのカテキン類の効率的抽出
・桔製法として、安全性を考慮し、食品添加１勿として
利川できる以下の方法を提供することを目的としており
、特に、■含水低級アルコールにより抽出すること、■
ゲルビーズに対する抽出物のｎ荷瓜を高くすることをボ
イン１・とじて、カフェインの殆ど含まれない純度の高
いカテキン類混合物を｛クることに特色がある． （１）槌物体からのカテキン類の抽出方法低級アルコー
ル類水溶液、特にエタノール水溶液を使川して、チヤ（
１ ゜ ▼ａｒ．ｓｌｓ６ｎｇｌｇ、Ｈｒ． ＊ｓｓｍａｉｃａ
等）及びカテキン類を含府ずるＣａｍｅｌｌｉａ属の植
物とそれらの交配種の葉やその他の｛Ｍ体構成物、及び
それらの加工物を含む槌物体、特に製造された茶及び茶
葉から，没食Ｔ一酸、 ｛■一カテキン、 ｛一）一エ
ビヵテキン、 《−１−エビガロカテキン、 （−）一
エビガロカテキンのモノ及びジガレートエステル、 （
−）一エピカテキンのモノ及びジガレートエステル、更
にこれらの化合物を｛８成成分として含む二重または三
重の東合体、あるいは枚合体であるカテキン類を抽出す
る．低級アルコール水溶液はは、 １ ５ 〜９ ５
体Ｉｎ ％、好＊ Ｌ ＜ ハ５ ０ 〜８ ５体？ｎ
％のものを用いる．製造された茶とは、煎茶等の製茶さ
れたもの、製茶工程の蒸熱工程、葉打工程、荒茶工程、
揉捻工程、中揉ｆ程の任意の工程が終ｒしたものを乾燥
させたもの、発Ｉｆｆ処理したウーロン茶や紅茶、更に
、これらを製品に仕上げる工程で出来る粉や茶屑等も使
用できる．これらの乾燥された植物体は、水分は１５％
以下である必要があり、２ ｍ ｍ以ドに粉鈴したもの
である． 生の植物体の葉及びその構成物からは、低級アルコール
類水７ｇ液を加えてミキサー等によりお》砕し、抽出に
供することが出来る．む｝砕した稙１勿体、あるいは生
の植物体の葉及びその摺成物に、東ｍで１〜１００倍、
好ましくは５〜２０倍■の低級アルコール水溶液を加え
、 １０分以上２４時間以内、好ましくは３０分以」一
４時間以内、 １０′〜１０００１１転／分、Ｏｒまし
くは４０〜４００回転／分で攪拌、あるいは３〜５００
凹／分、奸ましくはｌＯ〜ｔ００回／分の掠とうにより
混合し、カテキン類を抽出する． 遠心器による分別、あるいはロ紙、フィルター等による
が過により得られた抽出液は、凍結乾燥等により水分を
低下させ、あるいは乾燥粉末にしてカテキン類の欣化重
合を防ぐため、出来れば窒素置換して、低温で暗所保荏
する．（２）植物体力チキン類抽出物のゲルビーズへの
吸着 親水性ビニルポリマービーズ（トヨバールＩｔＷ−４０
等のゲルビーズ、（＋１東ソー製）を基材としたゲルピ
ーズ、デキス！・ラン等の澱粉ゲルの水酸基をアシル化
あるいはアセチル化（ヒドロキシグロピル化〉したゲル
ビーズ（セファデックスＬ ＩＩ − ２ ０、６０等
のゲルビーズ、ｇ荀ファルマシア製）、アガロースを基
材としたゲルｒ過クロマ１・グラフィ川ゲルビーズ
【バ
イオゲルＡ（バイオ・ラッド ラボラトリーズ製）等の
ゲルビーズ】とゲル状物質、その他，有！１１ＦＢ媒に
耐性のあるゲルビーズに、植物体の低級アルコール水溶
液による抽出液またはその乾燥物を、抽出物が１〜５
０ ！ＴＬ四％、好ましくは５〜２５重量％になるよう
に水で薄め、前記のゲルビーズの体ｕｔｉｕに対して乾
燥重皿で２０〜１０００ｇ％ ＯＦましくは１００〜３
００ ｇの植物体抽出物を負荷し、５分以上２４時間以
内、好ましくは３０分以上４時間以内、吸着させる．ゲ
ルビーズの粒径は、５μＩｎ〜２ ｍ ｍ， 好まし
くは５０μ『ｎ〜３００μｍのものを使用する．ゲルビ
ーズへの吸着、洗浄、脱着等は、ゲルビーズをある一つ
の′！８關中で行うバッチ方式でも、容朋中を溶媒が通
るカラム方式でも町１ｉＲであ る． （ ３ ）１ｌｈ出物を吸着したゲルビーズの洗浄植物
体吸着物を吸着したゲルビーズは、蒸留水、ｍｔイオン
水そσノ他イオン含黴の低い水を使用して洗浄を｛ｊう
． バッチ方式では、ゲルビーズの体ＩＨの１７５〜１００
倍面、クＦましくはｌ〜５倍皿の水を使用し、洗浄晴間
は５分以上２４時間以内、好ましくはｌＯ分以上４時間
以内、 １０−１０００回転／分で撹Ｉ↑あるいは３〜
５００回／分の振とうにより行う．この操作を５回以内
、奸ましくは２から３回、繰り返してイ１う． カラム方式では、ゲルビーズ体ｆ７［の１〜１０００倍
加の水を使用し、紫外線検出器の２８０１１ １１の吸
光度が低下し、一定になるまで流し続けて、洗浄を｛１
つ． （４）低濃度の低級アルコール水溶液による植物体抽出
物を吸着したゲルビーズからのカフェインその他のカテ
キン頽以外の不純物の遊離、除去 ４Ａ物体抽出物を吸着したゲルビーズを適当なＩＩ！
Ｗ度の低級アルコール水溶液に接触させると、カフェイ
ン等の遊離が起き、洗浄分別することにより、カテキン
類のみをゲルビーズに吸着、ｇ１イｒさせることが出来
る．この操作に使用する低濃度の水溶液とは、 ５〜４
０体珀％、好ましくは１５〜２５休梢％の低級アルコー
ルを含む水溶液である．なお、低級アルコールの具体例
は前記したものと同じである． バッチ方式では、ゲルビーズの体積の１／５〜１００倍
社、好ましくは１〜５倍量の低濃度低級アルコール水溶
液を使用し、洗浄時間は５分以上２４時間以内、好まし
くは２０分以上４０間以内、 １０〜ｌ０００Ｉ！！１
転／分で撹拌あるいは３〜５００回／分の振とうにより
行う．この操作を５回以内、好ましくは２がら３回、繰
り返して｛ｊう． カラム方式では、ゲルビーズ体稍の１〜１０ｏ ｏ １
０ ．ｍの低濃度低級アルコール水溶液を、紫外線検出
！１の２ ８ ０ｎ ｍの吸光度が低下し、定になるま
で流し続けて、ｙｉ離を｛７う．（５）低濃度の低級ア
ルコール水溶液洗浄したゲルビーズからの高濃度の低級
アルコール水溶液によるカテキン類の遊離、倒脂再生 低濃度の低級アルコール水溶液で洗浄し、カフェイン等
を遊離・洗浄分別したゲルビーズを、適当な高濃度の低
級アルコール水溶液に接触させると、カテキン類の脱着
が起きる． この操作に使川する高濃度の水溶液とは、４０〜９５体
梢％、ｔｔｒましくは５０〜８５体積％の低級アルコー
ルを含む水溶液である．なお、低級アルコールの具体例
はｎｕ記したものと同じである． バッチ方式では、ゲルビーズの体積の１ ７ ５〜１０
０倍徽、好ましくはｌ〜５倍量の高濃度低級アルコール
水溶液を使用し、洗浄時間は５分以上２４時間以内、好
ましくは２０分以上４特間以内、 ｌＯ〜１０００凹転
／分で攪什あるいは３〜５００回／分の原とうにより行
う。この操作を５１！Ｉ以内、打ましくは２から３レリ
、繰り返して４７う． カラム方式では、ゲルビーズ体積の１〜ｌｏ００倍ｍの
高濃度低級アルコール水溶液を、紫外線検出器の２ ８
０ ｎ ｍの吸光度が低下し、定になるまで流し続け
て、遊離を｛１う．ゲルビーズの１ｑ生は、カテキン類
の脱着に使川した低級アルコールの６０〜９５体植％Ｑ
〕水溶液を使用し、最終的に水で洗浄し、終ｒする．バ
ッチ方式では、ゲルビーズの体積のｌ〜５イΔ黴の低級
アルコール水溶液を使用し、洗浄時問は２０分以上２４
時間以内、 １０〜ｌ０００回転／分でＩｆｆ拌あるい
は３〜５００回／分の捌とうにより｛１う．この操作を
２から３回繰り返して行う．最終的に水で洗浄し、再生
したゲルピーズとする．カラム方式では、低級アルコー
ル水溶液を瀉して紫外線検出器の２ ８ ０ ｎ ｍの
吸光度が低下し、一定になった徨、更に、ゲルビーズ体
珀の１０−１０００倍置の低級アルコール水溶液を流し
続けて、最終的に水で洗浄し、＋ＩＩ生したゲルビーズ
とする． （実施例） 次に、本発明を実施例により許しく説明する．実施例ｌ 種々のｊ１ｍ溶媒とその水溶液による茶菓中のカテキン
頭の室温での抽出の経時的変化を追跡した（８１），８
０％エタノール水溶液と５０％メタノール水溶液で３時
間、８０％メタノール水溶１αと２０％アセトン水溶液
ではｌ峙間の抽出ＭＩ Ｉ川で、カテキン抽出率が１０
０％になったが、 １０％と２０％のメタノール水？１
１液では、２４吋間抽出でもカテキン抽出率は、それぞ
れ４１％と８１％であった． また、アルコール水溶液ではカフェインも高い収率で抽
出物中に抽出された． それに対して、酢酸エチルやエチルエーテルでは、カテ
キンＩ由出率は、それぞれ５％と４％であり、殆ど抽出
されなかった． 表１ 有機溶媒とその水溶液による 抽 出 条 件 抽出 時間 （ｈ） カ
フｘ４冫収率（ カテキン抽出 Ｉ！） １０蔦メタノール水溶液 ２４（４１％） ８１％２０
Ｘメタ／−／ｌ， ／／ Ｈ（８ｔ） ７９
５０蔦メタノール ／ｌ ３（１００）１００８０
％メタノール ／／ ｌ（／／） １００８
０％エタノール ／／ ３（／／） ７９
２０％ア セ １・ ン ／／
１（／／） ８０００％ｌＴＶ Ｒｆ
ｉ Ｌ ｆ ル２＋ （ ５ ）１００ｇの茶わ》末（
２ ＋ｎ ｍ以ド）をｉｌｌの溶媒では１↑（３００
回転／分）抽出 カテキン抽出率： 茶葉中に含まれるカテキン類に対す
る抽出車 実施例２ 非イオン性吸着樹脂、アンバーライトＸＡＤ一２、ＸＡ
Ｄ−４、ＸＡＤ−７、ＸＡＤ−８、ＸＡＤ−ＩＱ（アン
バーライトはロームアンドハース社製の吸ＩＩ ｌｍ
ＩＩ ）、デュオライトＳ−５８７、Ｓ−７４３１、Ｓ
−８６２ （デュオライトはダウケミカル製の吸着樹ｍ
）、有機溶媒耐性ゲルｒ過川充瑣剤、 トヨバールＨ
Ｗ−４０、セファデックスＬ Ｉ１ − ２ ０のそれ
ぞれを、水に膨潤させた場合の体梢１ ０ ０ ｍ Ｉ
ｔに、２５ｇの茶のエタノール１１１１ Ｉｌ＋凍結乾
燥物を脱イオン水２００ ｍ ｌに溶かし、２００回転
／分で撹拌しながら１時間吸着さた徨、口紙で糸分の抽
出物を吸引ｆｌ’ ３１！ ｆ＆、脱イオン水でｒ過水
の色が出なくなるまで洗汁した（約６００ｍｌ）．
次に、８０％エタノール水７２ｌｆ液２ ０ ０ ＋ｎ
Ｍを加え、３００１＋４Ｊ転／分でＩＭ拌しながら脱
着を１時間行い、ロ紙で抽出物を吸引枦過し、 １００
ｍｌｌの８０％エタノールで洗浄した．最後の操作は３
囲繰り返した．すなわち、バッチ式で｛１った．脱ＩＩ
液中のエタノールをエバボレーターで除いた儂、凍結乾
燥して秤■した．水分含量は、約５％であった● 表２に、！着物のｍ（全吸着■）とその中に含まれる全
カテキンｍ，カテキンの純度、更に、カフェイン含皿を
示す． 全吸ｉｆｆｌではアンパーラートＸＡＤ−８とＸＡＤ−
１０が多いが、全カテキン皿はセファデック７． Ｌ
ＩＩ − ２ ０， トＥｌバールＩＩ Ｗ − ４
０と同１′１度であり、不純物も多歌に吸着していた
．それ１：対して、セファデックスＬ ＩＩ − ２
０とトヨバールＩＩ Ｗ − ４ ０では、カテキン純
度が高く、カフェイン等の不Ｉ４ｉ物の吸着も少ながっ
た．特に、 トヨバールＩＩ Ｗ − ４ ０は、 カ
テキンを特異的に吸むした． 表２ｒｙＡ着４＃４開等による′？ｆｔ葉から溶出した
カテキン頷の特ｎ的吠着 １ンハ゛−ラＮ ＨＡＤ−２ ３，４５ｇ
ｌ．ｌｌ＄ｇ／／ ＸＡＤ−４ ７．５
５ ４．４＋１／／ ＸＡＤ−７
１．２５ ４．７？／／ ＸＡＤ−
Ｉｔ ｌ．０８ Ｌ ８７／／ Ｉ
ＡＤ−１８ １０．０４ ６．１１ｆ′スオラ
イト １５１１７ ４．０ １＋１１／／
ｓ−ｔｇ＋ ４．ｇｏ ＬＮ／
／ Ｓ−１１Ｎ ？．４４ ４．
７１ト３ハ゜−ｋ １１１４０ ？，目
６．８Ｉセ７ｒｆ゜ツクＸ Ｌｌｌｉ０ １１
．５４ ？．ＨＳＬ？Ｘ １１１．！Ｘ Ｉｌｌ １．７ ７４．１ ７．２ ７５．２ １０．５ ６１．Ｉ Ｎ．８ ７３．８ １．２ ５７．１ ＋６．Ｉ Ｎ．０ １４．４ １４．Ｉ Ｌ２ ｉｏ．噛 ５．２ カテ１ン純度 ← 全 カテキン１１ｔ／ 全吠着 量
、 ｈ７ｘイン含 ｍ ＝力７１インＩｎ／全吸ｔ？
眼、全力Ｎ冫ｍは酒石酸鉄法、力７ｘ｛／Ｊｌｉはｌｌ
ＰＬｃｆ去によりそれぞれ定皿１冫ハ゜−ライトと テ
゜エオラｆトは非 イ オ ン性吸ｎ樹脂｝ヨハ゜−ｋ
とセ７Ｔテ゛ツクスはゲルＶ過川充埴剤実施例３ トヨバールＨ Ｗ − ４ ０、 １００ｍｌに、 １
ｏ区のエタノール抽出物を脱イオン水約２００ｍｍｌ＝
ＦＢかし、 ２００回転／分でｌ時間撹拌しながら吸着
させた．吸着｛表、ロ紙で吸引が遇し、脱イオン水で枦
過水の色がなくなるまで洗浄した（約６００ｍｇ）．次
に、各濃度のエタノール２ Ｕ Ｕ ｍ Ｉｔで１時間
、同様にｌＪｔけしながら脱着させ、口紙で吸引枦遇し
、 １ ０ ０ ｍ ｍの各濃度のエタノールで洗沖し
た．この操作を２．回繰り返した．次に、 ８０％エタ
ノール２ ０ ０ ｍ Ｉｔで１時１川、同様に撹１↑
しながら脱着させ、ロ紙で吸引枦遇し、 １ ０ ０
ｍ ｌの８０％エタノールで洗浄した．この操作を３回
繰り返した．脱着液中のエタノールをエバボレーターで
除いた借、冫東＃古や乞煉してｔｔ ｍした（表３）．
その結果、吸ｎ物中のカフェインが殆ど除去され、カテ
キン類の川失の少ないエタノール濃度を求めると、 ｌ
５かも２０％であった．また、脱着させるエタノール濃
度が１０％以下（特に５％以ｒ）では、カフェインが完
全に脱着されず、逆に、２５％以上（特に４０％以上）
になるとカテキン頷もカフェインと同時に脱着された．
３［！に、 ５０％濃度のエタノールで脱着してもカテ
キン顛の２０％程度がまだ吸着樹脂に吸着していた． １ｔ３ 洗浄川エタノール濃度の違いによるカテキン類
とカフェインの含量 濃度 全ｕｔｔ着 欧 全カテキン咀 ５ ％ ４．５３ｇ ４．４２匹１０
４．８１ ４．１９Ｉ５ ４
．８ｇ ４．８０２０ ４．３＋
４．２４２５ ４．０６
３．７４３０ コ．６５
コ，５Ｇ４０２．３０２．１５ ５０ １．１７ １．０９カ７Ｌ
イン含 欧 ０．２７％ ０．１ｌ Ｏ，０１ ０．０１ ０．０１ 全 カデキン批 ０．４４ｇ ｏ．３３ ０，６１ ０．８８ Ｉ，８３ ２，ｌ７ コ，８２ ４，６４ 除去物： 種々の濃度のエタノールで洗浄し、除去され
た物、 吸着物： 除去物を洗浄分別徨、１０Ｉ濃度エ
タノーノレでの脱ｎ１勿 実施例４ 実施例３の１５％エタノール水溶液で洗浄するノｉｉ去
によるカテキン類の回収率は、 トヨバールＩＩ Ｗ
− ４ ０ゲルビーズに対するカテキンの負６８ ｍに
もよるが、 ５７％（約１ ０ ｇ ／ １ ０ ０
ｍｇのゲルビーズ）から７３％（約３ｇ／１００＋ｎ
Ｍゲルビーズ）であり、それらのカテキン純度はほぼｌ
００％に近く、カフェインは殆ど含まれなかった（表４
）． ａ４ カテキンの回収率とその純度 含ｆｌｍ 吸ｔ１ｍ 回収率 純度 力７エイン量Ｈ
．４ｇ ｌＬ４１ｇ ５６．７％ １００％
０、０２％１ｇ．７ １．Ｇ９ ｇ
＋１．０ １９．４ ０．０＋１．４
ｓ．１１ Ｎ．４ １Ｌ２
０．０１含イＩ！！： 吸着させたエタノール
抽出物中の全カテキン匿 実施例５ カテキン組成を高速液体クロマトグラフにより測定した
（表５）． その結果、エタノール抽出物中のカテキン組成と比較す
ると、 トヨバールＨＷ−４０吸着物、更にそれから１
５％エタノールでカフェイン等を除去した吸！ｔ１＃で
は、 （−）一エビガロカテキン（ＥＧＣ）の削合がよ
り少なくなり、｛−｝一二ビガロ力テキンガレート（Ｅ
ＧＣＧ）と（−）一エビ力テキンガレート（ＥＣＧ）は
逆に多くなった．エタノール抽出物からの１５％洗浄・
除去吸着物の回収率を計算すると、 （一）一エビガロ
カテキンは３０％、 （−）一エビがロ力テキンガレー
トは７７％、円一エピカテキンガレートは１００％とな
った． 表５ 抽出物、吸着物中のカテキン類の組成（％）カテ
キン類 ＧＡ ｇＧｃ ＫＧＣＧ ｇｃ
Ｇエタノール抽出物 １．＋ ２６．Ｌ
６６．８ １．０ト３八”−ｋ吸着１勿
０．５ 目．３ ７４．８ ８
．６ＩＳ％洗浄・吸着物 ０．５ １１．７
７８．１ ９．６Ｇ／Ｍ 没食Ｔ一酸、 ＥＧＣ
： （−）一エビガロカテキン、 Ｅ Ｇ Ｃ Ｇ；
（ − ）一エビガロカテキンガレート、Ｅ ｃ
ａ： （ 一）一エビ力テキンガレート １５％洗汁・吸着物： トヨバールＨ Ｗ − ４ ０
吸ｒ１物をｌ５％濃度のエタノールで洗浄し、８０％エ
タノール で脱着させた吸Ｉｔ物比較例１ アンパーラートＸＡＤ− １ ６、 ｌｏＯｍｌｌに、
２０ｇのエタノール抽出物を脱イオン水約２００ ｍ
Ｍに溶かし、２００回転／分で１時間撹拌しながら吸着
させた．吸着ｆ表、ロ紙で吸引が遇し、脱イオン水で枦
通水の色がなくなるまで洗汁した（約６００夏ｎ９）．
次に、３０％エタノール２ ０ ０ Ｉｎ Ｑ ″ｃ１
時間、同様に撹拌しながら脱着させ、 口紙で吸引が遇
し、 ｌ Ｏ Ｏ ｍ Ｈの各濃度σノエタノールで洗
浄した．この操作を２回繰り返した．次に、 ８０％エ
タノール２００ｍｌｌで１時間、同様にＩ！ ＋’？
Ｌなから脱着させ、口紙で吸引ｒ３Ａｔ，、 ｌ Ｏ
Ｏ ＋ｎ Ｑの８０％エタノールで洗浄した． この操
作を３回繰り返した．脱着液中のエタノールをエバボレ
ーターで除いた徨、凍結乾煙して｛ｆ＠した（表６）． その結果、 アンバーライトＸＡＤ−１６では、アルコ
ールの濃度差を利用したカフェインの選択的除去は出来
なかった．その他の非イオン性吸ｆｌ １１脂、アンバ
ーライトＸＡＤ−７とＸＡＤ−８でも同様の結果であっ
た． 表６ ７ンパーラートＸＡＤ− １ ６１吸着ｉ勿のエ
タノール濃度変化による脱着物のカテキン、カフェイン
合川 吸ｎ＠ 全 カテキン含 抵 カフェイン含 量 Ｉ由 出 １勿 Ｉ山 出 残 冫α ９９ｇ７２．１ ％ １１．６ ％９４
４７． ４ １３． ０抽出１カ＝
３０％エタノールによる抽出物抽出ｇ１漬： ３０％
エタノール抽出した佳、９０％エタノールによる抽出物 （発明の効果） 本発明によれば、植物体、 特に茶を原料とし てカテキン類を効率的よく、 商業的規模で製造 することが出来る．このカテキン類にはカフェインなど
の不純物が殆ど含まれていないため、天然食品添加物と
しては勿論のこと、小児用の菓ｒ・や尚Ｍき粉等の壕加
鞠として利用することが出来る．
イオゲルＡ（バイオ・ラッド ラボラトリーズ製）等の
ゲルビーズ】とゲル状物質、その他，有！１１ＦＢ媒に
耐性のあるゲルビーズに、植物体の低級アルコール水溶
液による抽出液またはその乾燥物を、抽出物が１〜５
０ ！ＴＬ四％、好ましくは５〜２５重量％になるよう
に水で薄め、前記のゲルビーズの体ｕｔｉｕに対して乾
燥重皿で２０〜１０００ｇ％ ＯＦましくは１００〜３
００ ｇの植物体抽出物を負荷し、５分以上２４時間以
内、好ましくは３０分以上４時間以内、吸着させる．ゲ
ルビーズの粒径は、５μＩｎ〜２ ｍ ｍ， 好まし
くは５０μ『ｎ〜３００μｍのものを使用する．ゲルビ
ーズへの吸着、洗浄、脱着等は、ゲルビーズをある一つ
の′！８關中で行うバッチ方式でも、容朋中を溶媒が通
るカラム方式でも町１ｉＲであ る． （ ３ ）１ｌｈ出物を吸着したゲルビーズの洗浄植物
体吸着物を吸着したゲルビーズは、蒸留水、ｍｔイオン
水そσノ他イオン含黴の低い水を使用して洗浄を｛ｊう
． バッチ方式では、ゲルビーズの体ＩＨの１７５〜１００
倍面、クＦましくはｌ〜５倍皿の水を使用し、洗浄晴間
は５分以上２４時間以内、好ましくはｌＯ分以上４時間
以内、 １０−１０００回転／分で撹Ｉ↑あるいは３〜
５００回／分の振とうにより行う．この操作を５回以内
、奸ましくは２から３回、繰り返してイ１う． カラム方式では、ゲルビーズ体ｆ７［の１〜１０００倍
加の水を使用し、紫外線検出器の２８０１１ １１の吸
光度が低下し、一定になるまで流し続けて、洗浄を｛１
つ． （４）低濃度の低級アルコール水溶液による植物体抽出
物を吸着したゲルビーズからのカフェインその他のカテ
キン頽以外の不純物の遊離、除去 ４Ａ物体抽出物を吸着したゲルビーズを適当なＩＩ！
Ｗ度の低級アルコール水溶液に接触させると、カフェイ
ン等の遊離が起き、洗浄分別することにより、カテキン
類のみをゲルビーズに吸着、ｇ１イｒさせることが出来
る．この操作に使用する低濃度の水溶液とは、 ５〜４
０体珀％、好ましくは１５〜２５休梢％の低級アルコー
ルを含む水溶液である．なお、低級アルコールの具体例
は前記したものと同じである． バッチ方式では、ゲルビーズの体積の１／５〜１００倍
社、好ましくは１〜５倍量の低濃度低級アルコール水溶
液を使用し、洗浄時間は５分以上２４時間以内、好まし
くは２０分以上４０間以内、 １０〜ｌ０００Ｉ！！１
転／分で撹拌あるいは３〜５００回／分の振とうにより
行う．この操作を５回以内、好ましくは２がら３回、繰
り返して｛ｊう． カラム方式では、ゲルビーズ体稍の１〜１０ｏ ｏ １
０ ．ｍの低濃度低級アルコール水溶液を、紫外線検出
！１の２ ８ ０ｎ ｍの吸光度が低下し、定になるま
で流し続けて、ｙｉ離を｛７う．（５）低濃度の低級ア
ルコール水溶液洗浄したゲルビーズからの高濃度の低級
アルコール水溶液によるカテキン類の遊離、倒脂再生 低濃度の低級アルコール水溶液で洗浄し、カフェイン等
を遊離・洗浄分別したゲルビーズを、適当な高濃度の低
級アルコール水溶液に接触させると、カテキン類の脱着
が起きる． この操作に使川する高濃度の水溶液とは、４０〜９５体
梢％、ｔｔｒましくは５０〜８５体積％の低級アルコー
ルを含む水溶液である．なお、低級アルコールの具体例
はｎｕ記したものと同じである． バッチ方式では、ゲルビーズの体積の１ ７ ５〜１０
０倍徽、好ましくはｌ〜５倍量の高濃度低級アルコール
水溶液を使用し、洗浄時間は５分以上２４時間以内、好
ましくは２０分以上４特間以内、 ｌＯ〜１０００凹転
／分で攪什あるいは３〜５００回／分の原とうにより行
う。この操作を５１！Ｉ以内、打ましくは２から３レリ
、繰り返して４７う． カラム方式では、ゲルビーズ体積の１〜ｌｏ００倍ｍの
高濃度低級アルコール水溶液を、紫外線検出器の２ ８
０ ｎ ｍの吸光度が低下し、定になるまで流し続け
て、遊離を｛１う．ゲルビーズの１ｑ生は、カテキン類
の脱着に使川した低級アルコールの６０〜９５体植％Ｑ
〕水溶液を使用し、最終的に水で洗浄し、終ｒする．バ
ッチ方式では、ゲルビーズの体積のｌ〜５イΔ黴の低級
アルコール水溶液を使用し、洗浄時問は２０分以上２４
時間以内、 １０〜ｌ０００回転／分でＩｆｆ拌あるい
は３〜５００回／分の捌とうにより｛１う．この操作を
２から３回繰り返して行う．最終的に水で洗浄し、再生
したゲルピーズとする．カラム方式では、低級アルコー
ル水溶液を瀉して紫外線検出器の２ ８ ０ ｎ ｍの
吸光度が低下し、一定になった徨、更に、ゲルビーズ体
珀の１０−１０００倍置の低級アルコール水溶液を流し
続けて、最終的に水で洗浄し、＋ＩＩ生したゲルビーズ
とする． （実施例） 次に、本発明を実施例により許しく説明する．実施例ｌ 種々のｊ１ｍ溶媒とその水溶液による茶菓中のカテキン
頭の室温での抽出の経時的変化を追跡した（８１），８
０％エタノール水溶液と５０％メタノール水溶液で３時
間、８０％メタノール水溶１αと２０％アセトン水溶液
ではｌ峙間の抽出ＭＩ Ｉ川で、カテキン抽出率が１０
０％になったが、 １０％と２０％のメタノール水？１
１液では、２４吋間抽出でもカテキン抽出率は、それぞ
れ４１％と８１％であった． また、アルコール水溶液ではカフェインも高い収率で抽
出物中に抽出された． それに対して、酢酸エチルやエチルエーテルでは、カテ
キンＩ由出率は、それぞれ５％と４％であり、殆ど抽出
されなかった． 表１ 有機溶媒とその水溶液による 抽 出 条 件 抽出 時間 （ｈ） カ
フｘ４冫収率（ カテキン抽出 Ｉ！） １０蔦メタノール水溶液 ２４（４１％） ８１％２０
Ｘメタ／−／ｌ， ／／ Ｈ（８ｔ） ７９
５０蔦メタノール ／ｌ ３（１００）１００８０
％メタノール ／／ ｌ（／／） １００８
０％エタノール ／／ ３（／／） ７９
２０％ア セ １・ ン ／／
１（／／） ８０００％ｌＴＶ Ｒｆ
ｉ Ｌ ｆ ル２＋ （ ５ ）１００ｇの茶わ》末（
２ ＋ｎ ｍ以ド）をｉｌｌの溶媒では１↑（３００
回転／分）抽出 カテキン抽出率： 茶葉中に含まれるカテキン類に対す
る抽出車 実施例２ 非イオン性吸着樹脂、アンバーライトＸＡＤ一２、ＸＡ
Ｄ−４、ＸＡＤ−７、ＸＡＤ−８、ＸＡＤ−ＩＱ（アン
バーライトはロームアンドハース社製の吸ＩＩ ｌｍ
ＩＩ ）、デュオライトＳ−５８７、Ｓ−７４３１、Ｓ
−８６２ （デュオライトはダウケミカル製の吸着樹ｍ
）、有機溶媒耐性ゲルｒ過川充瑣剤、 トヨバールＨ
Ｗ−４０、セファデックスＬ Ｉ１ − ２ ０のそれ
ぞれを、水に膨潤させた場合の体梢１ ０ ０ ｍ Ｉ
ｔに、２５ｇの茶のエタノール１１１１ Ｉｌ＋凍結乾
燥物を脱イオン水２００ ｍ ｌに溶かし、２００回転
／分で撹拌しながら１時間吸着さた徨、口紙で糸分の抽
出物を吸引ｆｌ’ ３１！ ｆ＆、脱イオン水でｒ過水
の色が出なくなるまで洗汁した（約６００ｍｌ）．
次に、８０％エタノール水７２ｌｆ液２ ０ ０ ＋ｎ
Ｍを加え、３００１＋４Ｊ転／分でＩＭ拌しながら脱
着を１時間行い、ロ紙で抽出物を吸引枦過し、 １００
ｍｌｌの８０％エタノールで洗浄した．最後の操作は３
囲繰り返した．すなわち、バッチ式で｛１った．脱ＩＩ
液中のエタノールをエバボレーターで除いた儂、凍結乾
燥して秤■した．水分含量は、約５％であった● 表２に、！着物のｍ（全吸着■）とその中に含まれる全
カテキンｍ，カテキンの純度、更に、カフェイン含皿を
示す． 全吸ｉｆｆｌではアンパーラートＸＡＤ−８とＸＡＤ−
１０が多いが、全カテキン皿はセファデック７． Ｌ
ＩＩ − ２ ０， トＥｌバールＩＩ Ｗ − ４
０と同１′１度であり、不純物も多歌に吸着していた
．それ１：対して、セファデックスＬ ＩＩ − ２
０とトヨバールＩＩ Ｗ − ４ ０では、カテキン純
度が高く、カフェイン等の不Ｉ４ｉ物の吸着も少ながっ
た．特に、 トヨバールＩＩ Ｗ − ４ ０は、 カ
テキンを特異的に吸むした． 表２ｒｙＡ着４＃４開等による′？ｆｔ葉から溶出した
カテキン頷の特ｎ的吠着 １ンハ゛−ラＮ ＨＡＤ−２ ３，４５ｇ
ｌ．ｌｌ＄ｇ／／ ＸＡＤ−４ ７．５
５ ４．４＋１／／ ＸＡＤ−７
１．２５ ４．７？／／ ＸＡＤ−
Ｉｔ ｌ．０８ Ｌ ８７／／ Ｉ
ＡＤ−１８ １０．０４ ６．１１ｆ′スオラ
イト １５１１７ ４．０ １＋１１／／
ｓ−ｔｇ＋ ４．ｇｏ ＬＮ／
／ Ｓ−１１Ｎ ？．４４ ４．
７１ト３ハ゜−ｋ １１１４０ ？，目
６．８Ｉセ７ｒｆ゜ツクＸ Ｌｌｌｉ０ １１
．５４ ？．ＨＳＬ？Ｘ １１１．！Ｘ Ｉｌｌ １．７ ７４．１ ７．２ ７５．２ １０．５ ６１．Ｉ Ｎ．８ ７３．８ １．２ ５７．１ ＋６．Ｉ Ｎ．０ １４．４ １４．Ｉ Ｌ２ ｉｏ．噛 ５．２ カテ１ン純度 ← 全 カテキン１１ｔ／ 全吠着 量
、 ｈ７ｘイン含 ｍ ＝力７１インＩｎ／全吸ｔ？
眼、全力Ｎ冫ｍは酒石酸鉄法、力７ｘ｛／Ｊｌｉはｌｌ
ＰＬｃｆ去によりそれぞれ定皿１冫ハ゜−ライトと テ
゜エオラｆトは非 イ オ ン性吸ｎ樹脂｝ヨハ゜−ｋ
とセ７Ｔテ゛ツクスはゲルＶ過川充埴剤実施例３ トヨバールＨ Ｗ − ４ ０、 １００ｍｌに、 １
ｏ区のエタノール抽出物を脱イオン水約２００ｍｍｌ＝
ＦＢかし、 ２００回転／分でｌ時間撹拌しながら吸着
させた．吸着｛表、ロ紙で吸引が遇し、脱イオン水で枦
過水の色がなくなるまで洗浄した（約６００ｍｇ）．次
に、各濃度のエタノール２ Ｕ Ｕ ｍ Ｉｔで１時間
、同様にｌＪｔけしながら脱着させ、口紙で吸引枦遇し
、 １ ０ ０ ｍ ｍの各濃度のエタノールで洗沖し
た．この操作を２．回繰り返した．次に、 ８０％エタ
ノール２ ０ ０ ｍ Ｉｔで１時１川、同様に撹１↑
しながら脱着させ、ロ紙で吸引枦遇し、 １ ０ ０
ｍ ｌの８０％エタノールで洗浄した．この操作を３回
繰り返した．脱着液中のエタノールをエバボレーターで
除いた借、冫東＃古や乞煉してｔｔ ｍした（表３）．
その結果、吸ｎ物中のカフェインが殆ど除去され、カテ
キン類の川失の少ないエタノール濃度を求めると、 ｌ
５かも２０％であった．また、脱着させるエタノール濃
度が１０％以下（特に５％以ｒ）では、カフェインが完
全に脱着されず、逆に、２５％以上（特に４０％以上）
になるとカテキン頷もカフェインと同時に脱着された．
３［！に、 ５０％濃度のエタノールで脱着してもカテ
キン顛の２０％程度がまだ吸着樹脂に吸着していた． １ｔ３ 洗浄川エタノール濃度の違いによるカテキン類
とカフェインの含量 濃度 全ｕｔｔ着 欧 全カテキン咀 ５ ％ ４．５３ｇ ４．４２匹１０
４．８１ ４．１９Ｉ５ ４
．８ｇ ４．８０２０ ４．３＋
４．２４２５ ４．０６
３．７４３０ コ．６５
コ，５Ｇ４０２．３０２．１５ ５０ １．１７ １．０９カ７Ｌ
イン含 欧 ０．２７％ ０．１ｌ Ｏ，０１ ０．０１ ０．０１ 全 カデキン批 ０．４４ｇ ｏ．３３ ０，６１ ０．８８ Ｉ，８３ ２，ｌ７ コ，８２ ４，６４ 除去物： 種々の濃度のエタノールで洗浄し、除去され
た物、 吸着物： 除去物を洗浄分別徨、１０Ｉ濃度エ
タノーノレでの脱ｎ１勿 実施例４ 実施例３の１５％エタノール水溶液で洗浄するノｉｉ去
によるカテキン類の回収率は、 トヨバールＩＩ Ｗ
− ４ ０ゲルビーズに対するカテキンの負６８ ｍに
もよるが、 ５７％（約１ ０ ｇ ／ １ ０ ０
ｍｇのゲルビーズ）から７３％（約３ｇ／１００＋ｎ
Ｍゲルビーズ）であり、それらのカテキン純度はほぼｌ
００％に近く、カフェインは殆ど含まれなかった（表４
）． ａ４ カテキンの回収率とその純度 含ｆｌｍ 吸ｔ１ｍ 回収率 純度 力７エイン量Ｈ
．４ｇ ｌＬ４１ｇ ５６．７％ １００％
０、０２％１ｇ．７ １．Ｇ９ ｇ
＋１．０ １９．４ ０．０＋１．４
ｓ．１１ Ｎ．４ １Ｌ２
０．０１含イＩ！！： 吸着させたエタノール
抽出物中の全カテキン匿 実施例５ カテキン組成を高速液体クロマトグラフにより測定した
（表５）． その結果、エタノール抽出物中のカテキン組成と比較す
ると、 トヨバールＨＷ−４０吸着物、更にそれから１
５％エタノールでカフェイン等を除去した吸！ｔ１＃で
は、 （−）一エビガロカテキン（ＥＧＣ）の削合がよ
り少なくなり、｛−｝一二ビガロ力テキンガレート（Ｅ
ＧＣＧ）と（−）一エビ力テキンガレート（ＥＣＧ）は
逆に多くなった．エタノール抽出物からの１５％洗浄・
除去吸着物の回収率を計算すると、 （一）一エビガロ
カテキンは３０％、 （−）一エビがロ力テキンガレー
トは７７％、円一エピカテキンガレートは１００％とな
った． 表５ 抽出物、吸着物中のカテキン類の組成（％）カテ
キン類 ＧＡ ｇＧｃ ＫＧＣＧ ｇｃ
Ｇエタノール抽出物 １．＋ ２６．Ｌ
６６．８ １．０ト３八”−ｋ吸着１勿
０．５ 目．３ ７４．８ ８
．６ＩＳ％洗浄・吸着物 ０．５ １１．７
７８．１ ９．６Ｇ／Ｍ 没食Ｔ一酸、 ＥＧＣ
： （−）一エビガロカテキン、 Ｅ Ｇ Ｃ Ｇ；
（ − ）一エビガロカテキンガレート、Ｅ ｃ
ａ： （ 一）一エビ力テキンガレート １５％洗汁・吸着物： トヨバールＨ Ｗ − ４ ０
吸ｒ１物をｌ５％濃度のエタノールで洗浄し、８０％エ
タノール で脱着させた吸Ｉｔ物比較例１ アンパーラートＸＡＤ− １ ６、 ｌｏＯｍｌｌに、
２０ｇのエタノール抽出物を脱イオン水約２００ ｍ
Ｍに溶かし、２００回転／分で１時間撹拌しながら吸着
させた．吸着ｆ表、ロ紙で吸引が遇し、脱イオン水で枦
通水の色がなくなるまで洗汁した（約６００夏ｎ９）．
次に、３０％エタノール２ ０ ０ Ｉｎ Ｑ ″ｃ１
時間、同様に撹拌しながら脱着させ、 口紙で吸引が遇
し、 ｌ Ｏ Ｏ ｍ Ｈの各濃度σノエタノールで洗
浄した．この操作を２回繰り返した．次に、 ８０％エ
タノール２００ｍｌｌで１時間、同様にＩ！ ＋’？
Ｌなから脱着させ、口紙で吸引ｒ３Ａｔ，、 ｌ Ｏ
Ｏ ＋ｎ Ｑの８０％エタノールで洗浄した． この操
作を３回繰り返した．脱着液中のエタノールをエバボレ
ーターで除いた徨、凍結乾煙して｛ｆ＠した（表６）． その結果、 アンバーライトＸＡＤ−１６では、アルコ
ールの濃度差を利用したカフェインの選択的除去は出来
なかった．その他の非イオン性吸ｆｌ １１脂、アンバ
ーライトＸＡＤ−７とＸＡＤ−８でも同様の結果であっ
た． 表６ ７ンパーラートＸＡＤ− １ ６１吸着ｉ勿のエ
タノール濃度変化による脱着物のカテキン、カフェイン
合川 吸ｎ＠ 全 カテキン含 抵 カフェイン含 量 Ｉ由 出 １勿 Ｉ山 出 残 冫α ９９ｇ７２．１ ％ １１．６ ％９４
４７． ４ １３． ０抽出１カ＝
３０％エタノールによる抽出物抽出ｇ１漬： ３０％
エタノール抽出した佳、９０％エタノールによる抽出物 （発明の効果） 本発明によれば、植物体、 特に茶を原料とし てカテキン類を効率的よく、 商業的規模で製造 することが出来る．このカテキン類にはカフェインなど
の不純物が殆ど含まれていないため、天然食品添加物と
しては勿論のこと、小児用の菓ｒ・や尚Ｍき粉等の壕加
鞠として利用することが出来る．
Claims (3)
- （１） （ａ）植物体より、低級アルコール水溶液を使用してカ
テキン類を抽出する工程、 （ｂ）その抽出物をゲルビーズに吸着させる工程、 （ｃ）抽出物を吸着したゲルビーズを水で洗浄する工程
、 （ｄ）低濃度の低級アルコール水溶液によりゲルビーズ
吸着物中の、カテキン類以外の不純物を遊離させる工程
、 （ｅ）ゲルビーズに吸着しているカテキン類を高濃度の
低級アルコール水溶液により遊離させる工程、 の各工程よりなることを特徴とするカテキン類の製造方
法。 - （２）工程（ａ）の植物体が、チャ（￥Ｃａｎｅｌｌｉ
ａ￥￥ｓｉｎｅｎｓｉｓ￥ｖａｒ．ｓｉｅｎｓｉｓ、ｖ
ａｒ．ａｓｓａｎｉｃａ等）及びカテキン類を含有する
Ｃａｎｅｌｌｉａ属の植物とそれらの交配種で、その葉
やその他の樹体構成物、及びそれらの加工物である請求
項１記載の方法。 - （３）工程（ａ）のカテキン類が、（＋）−カテキン、
（−）−エピカテキン、（−）−エピガロカテキン、没
食子酸、（−）−エピガロカテキンのモノ及びジガレー
トエステル、（−）−エピカテキンのモノ及びジガレー
トエステル、更にこれらの化合物を構成成分として含む
二重または三重の重合体、あるいは複合体である請求項
１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1148862A JPH0314572A (ja) | 1989-06-12 | 1989-06-12 | 植物体のカテキン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1148862A JPH0314572A (ja) | 1989-06-12 | 1989-06-12 | 植物体のカテキン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0314572A true JPH0314572A (ja) | 1991-01-23 |
| JPH0579071B2 JPH0579071B2 (ja) | 1993-11-01 |
Family
ID=15462401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1148862A Granted JPH0314572A (ja) | 1989-06-12 | 1989-06-12 | 植物体のカテキン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0314572A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005007640A1 (ja) | 2003-07-22 | 2005-01-27 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. | ウィルス感染症の予防または治療用組成物 |
| JP2006055038A (ja) * | 2004-08-18 | 2006-03-02 | Pokka Corp | グァバの抗菌性物質 |
| WO2006100710A1 (ja) * | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Taiyo Kagaku Co., Ltd. | 重症急性呼吸器症候群の予防および治療用組成物 |
| JP2009057361A (ja) * | 2007-08-29 | 2009-03-19 | Development Center For Biotechnology | 皮膚障害を治療し創傷の治癒を促進する植物抽出物の調製方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6917327B2 (ja) * | 2018-03-14 | 2021-08-11 | 長谷川香料株式会社 | 精製された茶抽出物の製造方法、精製された茶抽出物および香料組成物、ならびにこれらを含有する飲食品および香粧品 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6013780A (ja) * | 1983-07-05 | 1985-01-24 | Mitsui Norin Kk | 茶カテキン類の製造方法 |
| JPS6490124A (en) * | 1987-10-01 | 1989-04-06 | Taiyo Kagaku Kk | Cariostatic and antiperiodontosis composition |
-
1989
- 1989-06-12 JP JP1148862A patent/JPH0314572A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPWO2006100710A1 (ja) * | 2005-03-18 | 2008-08-28 | 太陽化学株式会社 | 重症急性呼吸器症候群の予防および治療用組成物 |
| JP2009057361A (ja) * | 2007-08-29 | 2009-03-19 | Development Center For Biotechnology | 皮膚障害を治療し創傷の治癒を促進する植物抽出物の調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0579071B2 (ja) | 1993-11-01 |
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