JPH03148286A - ビシナルジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレートおよびそれを使用するアミンの製造方法 - Google Patents

ビシナルジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレートおよびそれを使用するアミンの製造方法

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JPH03148286A
JPH03148286A JP2210113A JP21011390A JPH03148286A JP H03148286 A JPH03148286 A JP H03148286A JP 2210113 A JP2210113 A JP 2210113A JP 21011390 A JP21011390 A JP 21011390A JP H03148286 A JPH03148286 A JP H03148286A
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Stephen W King
スティーブン、ウエイン、キング
Jr Arthur R Doumaux
アーサー、ロイ、ドウマウ、ジュニア
David J Schreck
ダビッド、ジェームス、シュレック
George A Skoler
ジョージ、アトレイ、スコラー
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Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、１種またはそれ以上の金属酸化物を、アルカ
ノールアミン、アルキレンアミン、アルキレングリコー
ル渣たはそれらの混合物と組み合わせて成る、ピシナル
ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート化合物に関
する。
本発明はまたトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テ
トラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）　及ヒペンタエチ
レンヘキサ□ン（ＰＥＨＡ）のような高級ポリアルキレ
ンポリアミンに富むアルキレンアミン生成組成物、並び
に上記ビシナルジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレ
ートを使用して前記組成物を製造する方法に関する。
発明の背景 アミノ化合物の分子内転よび分子間縮合を行うために種
々の酸触媒を使用することに関するかなり多くの文献が
ある。米国特許筒２．０７３．６７１号および第２．４
６７．２０５号はアミノ化合物を縮合するために酸縮合
触媒を使用することに関する初期の先行著述となる。米
国特許筒２゜０７３．６７１号は、アミンの分子内縮合
に関する米国特許筒２．４６７．２０５号によってその
後に支持された同様な燐酸塩触媒を用いるアルコールと
アミンまたはアンモニアとの接触分子間縮合を一般的に
開示している。これらの両特許は触媒として調和して他
の物質を使用していない、この点を説明すると、米国特
許筒２，０７３，６７１号は、 「アルミナ、トリア、タングステンの青色酸化物、チタ
ニア、酸化クロム（■）、モリブデンの青色酸化物およ
びジルコニアがこれらの反応を行う際の触媒として挙げ
られているが、それらの効果が少ないので、それらの使
用は実際に応用されていない、」と記載している。これ
に対し、気相乗降下にエチレンジアミン（ＥＤＡ）を自
己ａ合して最初にエチレンアミン類を生成するが、再循
環の後、多段締金反応によって最終的にピペラジンを生
成し、次に脱アミノ化を行うことを記載している米国特
許筒２，４６７．２０５号は、その後で「シリカゲル、
チタニアゲル、アルミナ、ドリア、燐酸硼素、燐酸アル
ミニウム等」と特徴を述べている「脱水触媒」を推奨し
ている。
米国特許筒２，０７３，６７１号は次のように縮合触媒
を説明している： 「・・・燐および特に燐の酸素酸、それらの無水物、そ
れらの重合体およびそれらの塩、例えばオルト燐酸、メ
タ燐酸、ピロ燐酸、五酸化燐、ジメタ燐酸、トリメタ燐
酸、第一燐酸アンモニウム、第二燐酸アンモニウム、正
ｇ４酸アンモニウム、メタ燐酸アンモニウム、第二ピロ
燐酸アンモニウム、正ピロ燐酸アンモニウム、ｇ４酸ア
ルミニウム、酸性燐酸アルミニウムおよびそのような物
質の２種またはそれ以上の混合物の１種またはそれ以上
を含む加熱触媒、即ち接触体（ｃｏｎｔａｃｔ　１ａｓ
ｓ）　Ｊ　。
これに対し、米国特許筒２，４６７．２０５号は好まし
い触媒の１つを「塩基性ｆ：Ａ酸アルミニウム」と記載
している。
米国特許筒２．４５４，４０４号は活性アルミナ、ボー
キサイト、カオリン等のある種のケイ酸アルミニウム並
びにトリウム、チタンおよびジルコニウムの酸化物のよ
うな固体触媒上でジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）蒸
気を反応させることによる「アルキレンポリアミンの接
触脱アミノ化」を記載している。
米国特許筒２，０７３，６７１号および第２゜４６７．
２０５号は脂肪族アミンを製造するために縮合触媒とし
て燐酸アルミニウムを使用する際によくあることを示し
、米国特許筒２゜４５４４０４号および第２，４６７．
２０５号は複素環式非環式アミンを製造するアミンの脱
アミノ化のための池の固体触媒を意図している。一般に
、環化を行うための脱アミノ化が起る反応条件は、他の
ファクターは全て同等であるが、非環式分子を生成する
縮合に使用されるものより過激である。
米国特許筒４．５４０．８２２号、第４．５８４．４０
６号および第４，５８８．８４２号はアミノ化合物のア
ルカノールアミンとの縮合を行うために使用される燐触
媒の担体として第ＴＶＢ族金属酸化物を使用することを
記載している。
米国特許第４，６８３．３３５号はポリアルキレンポリ
アミンを製造するためのアミンとアルカノールアミンと
の縮合用の触媒としてチタニア上に沈着させた燐タング
ステン酸、燐モリブデン酸またはそれらの混合物を使用
することを記載している。
米国特許第４．３１４，０８３号、第４，３１６．８４
０号、第４．３６２，８８６号および４゜３９４．５２
４号はアルカノールアミンとアミノ化合物との縮合用の
触媒としである種の金属硫酸塩を使用することを記載し
ている。触媒効率に関して硫黄化合物間の区別は何等な
されていない。
硫酸は金属硫酸塩と同様に良好であり、金属ｖｆｓ酸塩
は全て同等物として扱われている。米国特許第４．３１
４．０８３号の第８欄において、硫酸硼素は「低濃度で
ＥＤＡの極めて高い選択性を与える」と記載されている
。しかし、一般に選択性は供給原料中のＭＥＡに対して
ＥＤＡが増大するにつれて高くなることが示された。こ
れらの特許に開示された唯一の特定金属硫酸塩は硫酸ア
ンチモン、Ｋ！ベリリウム　［酸鉄および硫酸アルミニ
ウムである。
アルキレンアミン類の製造の典型的な場合において、池
のアルキレンアミン（種々のポリアルキレンポリアミン
および環式アルキレンポリアミンを含む）との混合物が
形成される。プロセスの目的が非環式かまたは環式かの
いずれかのポリアルキレンポリアミンを製造することで
ある場合も同じことが当てはまる、すなわち種々のアミ
ノ化合物も生成される。これらの環式および非環式アル
キレンアミン類はそれぞれ混合物から単離することがで
きる。
酸性触媒の存在下のアルカノールアミンとアミノ化合物
との反応を含む酸触媒縮合反応は酸触媒上の自由表面水
酸基をアルカノールアミンでエステル化し、および／ま
たは酸触媒の存在下にアルカノールアミンをプロトン化
し、引き続き場合場合で水を失ってエステルまたは永和
種のアミンへの縮合を行いアルキレンアミンを生成する
機構によって進行すると思われる。上述の酸縮合反応に
必ずしも限定されないが、環式ポリアルキレンポリアミ
ン（複素環式ポリアミン）に主として関係する従来技術
の例は米国特許第２，９３７．１７６号第２，９７７．
３６３号、第２，９７７．３６４号、第２．９８５．６
５８号、第３，０５６゜７８８号、第３．２３１，５７
３号、第３．１６７．５５５号、第３．２４２，１８３
号、第３゜２９７．７０１号、第３．１７２，８９１号
、第３．３６９．０１９号、第３，３４２，８２０号、
第３．９５６，３２９号、第４．０１７，４９４号、第
４．０９２．３１６号、第４，１８２，８６４号、第４
，４０５，７８４号および第４．５１４．５６７号；欧
州特許出願番号第００６９３３２号、第０１１１９２８
号および第０１５８３１９号；東独国特許第２０６．８
９６号：特公昭第５１−１４１８９５号；および仏国特
許第１゜３８１．２４３号である。主生成物として非環
式アルキレンアミン、特に非環式ポリアルキレンポリア
ミンを生成するために酸触媒網台反応を使用することに
関する技術の展開は米国特許第４，０３６．８８１号の
最初の開示から派生した。しかしながら、より初期の特
許文献にそのように分類することなくそのような効果が
かなりよく特徴付けられている（上記米国特許第２，４
６７．２０５号参照）、酸触媒は燐化合物であり、反応
は液相で行われる。この触媒への動向は上記米国特許第
２，０７３，６７１号および第２，４６７．２０５号に
よって実証されたように初期に示されている。このルー
トの改変によって反応にアンモニアを添加することが示
され（例えば、アンモニアとの反応によってＭＥＡ等の
アルカノールアミンをその場でＥＤＡ等のアルキレンア
ミンに転化することを目的とする米国特許第４，３９４
，５２４号および第４，４６３，１９３号参照）、そし
てＥＤＡを米国特許第４．０３６．８８１号の方法に従
ってＭＥＡとその場で反応させてアルキレンを生成させ
る。
アルキレンアミンを製造するために酸性触媒を用いる先
行技術を次の表１にまとめて示す。
ＴＥＴＡ　、　ＴＥＰＡおよびＰＥＨＡ等の高級ポリア
ルキレンポリアミンに対する市場の需要が近年次第に増
大している。これらの高級ポリアルキレンポリアミンは
ＤＥＴＡとの望ましい共生放物である。ＭＥＡとＥＤＡ
またはＤＥＴＡおよびＡＥＥＡ等の他の適切な出発原料
からＤＥＴＡを製造することに関する商業的方法を僅か
に改変して主生成物としてＴＥＴＡ、　ＴＥＰＡおよび
ＰＥＩＩＡを生成することによって経費の観点からの既
存の要求を満たすことが望ましい。
商業的な条件下に縮合触媒の固定床上でＭＥＡとＥＤＡ
またはＤＥＴＡおよびＡＥＥＡ等の他の適切な出発原料
を反応させることによってＴＥＴＡ、ＴＥＰＡおよびＰ
ＥＨＡに冨んだかつＰＩＦおよび他の環式生成物が不相
応に多くない連続生成組成物を生成させるのが望ましい
。
大量の環式アルキレンボリアくン生成物を生成すること
なくＴＥＴＡ、　ＴＥＰＡおよびＰＥＨＡ等の望ましい
高級ポリアルキレンポリアミン生成物の製造を招く能力
を増大させる方法を有することが非常に有利である。さ
らに、高級ポリアルキレンボリアくン生成物の同類分布
、線状対環式の選択性および線状対技分れ鎖の選択性を
制御する可能性を与える原料凡用性を持つ方法を有する
ことも望ましい。
本明細書で用いる「同類分布」とは同数の窒素原子を有
するが同じ分子量または構造を必ずしも有しないポリア
ルキレンボリアよン類について言うものである。
以上の特徴は本発明によってもたらされる。
（発明の要約） 本発明は、一般には１個またはそれ以上のアミノ化合物
、グリコール化合物又はこれらの混合物と会合した１個
又はそれ以上の金属酸化物を含むビシナル（ｖｉｃｉｎ
ａ１）なジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレートに
関する。
特に、本発明は部分的には、１個又はそれ以上のアルキ
レンアミン、アルカノールアミン、アルキレングリコー
ルまたはこれらのン昆合物と会合した１個又はそれ以上
の金属酸化物を含むビシナルジ（ヘテロ）アルキレンオ
ルガノメタレートに関する。
化学構造の理解を助けるために、実際の化学構造が異な
り得ることが十分骨っていても、ある構造式の表記方式
を化合物に当てはめることが当業界では一般的であった
。このような慣用的な構造式表記方式を用いると、本発
明のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレ
ート化合物は下記の構造式で表すことができる。
（ここに、Ａは独立的にＭｌの残余の原子価（ｑ）を満
たす酸素を含む置換基であり、ｑは独立的に０乃至約４
の値であり、Ｍｌは独立的にＷ（ここにＷの絶対値は（
ｑ＋２）又は（ｑ＋３）の絶対値に等しい）の官能的な
正の酸化状態を有する多価金属であり、ＸＩ及び及び×
２は同−又は異なっていて、酸素又は窒素であり、Ｒ１
，Ｒ２，Ｒｆｆ及びＲ４は同−又は異なっていて、水素
又は１乃至約２０炭素原子を有する置換又は非置換のヒ
ドロカルビル置換基であり、Ｒ５及びＲ＆は同−又は異
なっていて、水素、１乃至約２０炭素原子を有する置換
又は非置換のヒドロカルビル置換基、ヘテロ原子を含む
アルキレン置換基、又はＭｌと結合することにより環状
構造を形成するヘテロ原子を含むアルキレン置ｆＡ基で
あり、Ｒ？は独立的に水素、１価の金属、多価の金属を
含む置換基、ヘテロ原子を含むアルキレン置換基、又は
（ここに、Ａ′はＭ２の残余の原子価（ｑ′）を満たす
酸素を含む置換基であり、ｑ′はＯ乃至５の値であり、
そしてＭ２はＷ′　（ここに、Ｗ′の絶対値は（ｑ’　
＋２）の絶対値に等しい）の官能的な正の酸化状態を有
する多価金属である）から選ばれる構造式を有するビシ
ナルなジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート置換
基である）本発明のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン
オルガノメタレート化合物は、下記の構造式によっても
表すことができる。
（ここに、Ａ′は独立的にＭ２の残余の原子価（ｑ′）
を満たす酸素を含む置換基であり、ｑは独立的にＯ乃至
５の値であり、＋＋５−ｉ！Ｍ２は独立的にｗ　＋　　
（ここに、Ｗ′の絶対値は（ｑ’　＋２）の絶対値に等
しい）の官能的な正の酸化状態を有する多価金属であり
、ｘｌ及びＸ２は同−又は異なっていて、酸素又は窒素
であり、Ｒ１，ｇｔ、　Ｂ２及びＲ４は同−又は異なっ
ていて、水素又は１乃至約２０炭素原子を有する置換又
は非置換のヒドロカルビル置換基であり、Ｒ５及びＲｈ
は同−又は異なっていて、水素、１乃至約２０炭素原子
を有する置換又は非置換のヒドロカルビル置換基又はヘ
テロ原子を含むアルキレン置換基であり、Ｒ７は独立的
に水素、１価の金属、多価の金属を含む置換基、 を含むアルキレン置換基、又は ヘテロ原子 （ここに、ＡはＭｌの残余の原子価（ｑ）を満たす酸素
を含む置換基であり、ｑはＯ乃至約４の値であり、そし
てＭｌはＷ（ここに、Ｗの絶対値は（ｑ＋２）又は（ｑ
＋３）の絶対値に等しい）の官能的な正の酸化状態を有
する多価金属である）から選ばれる構造式を有するビシ
ナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート置換
基である）本発明は部分的には、１個又はそれ以上の金
属酸化物と、１個又はそれ以上のアミノ化合物、グリコ
ール化合物又はこれらの混合物とをビシナルジ（ヘテロ
）アルキレンオルガノメタレートを得るに足る温度及び
圧力で接触させることを含むビシナル　ジ（ヘテロ）ア
ルキレンオルガノメタレートの製造法にも関する。
特に、本発明は部分的には、１個又はそれ以上の金属酸
化物と、１個又はそれ以上のアルカノールアミン、アル
キレンアミン、アルキレングリコール又はこれらの混合
物とをビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタ
レートを得るに足る温度及び圧力で接触させることを含
むビシナルジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート
の製造法にも関する。
さらに、本発明は部分的には、１個又はそれ以上の金属
酸化物と、１個又はそれ以上のアミノ化合物、グリコー
ル化合物又はこれらの混合物とを、この反応を行なうに
足る温度及び圧力で緊密に接触させることによって製造
した生成物に関する。
特に、本発明は部分的には、１個又はそれ以上の金属酸
化物と、１個又はそれ以上のアルカノールアミン、アル
キレンアごン、アルキレングリコール又はこれらの混合
物とを、この反応を行なうに足る温度及び圧力で緊密に
接触させることによって製造した反応生成物に関する。
さらにまた、本発明は部分的には、（ｉ）１個又はそれ
以上の金属酸化物と、１個又はそれ以上のアミノ化合物
、グリコール化合物又はこれらの混合物とを第１のビシ
ナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート化合
物を得るに足る温度及び圧力で接触させ、 （ｉｉ　）前記第１のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレート化合物と１個又はそれ以上のアミ
ノ化合物又はその混合物とを、第２のビシナル　ジ（ヘ
テロ）アルキレンオルガノメタレート化合物を得るに足
る温度及び圧力で接触させる、そして （ｉｎ）第２のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオル
ガノメタレート化合物からアミンを取り出すことを含む
アミンの製造法に関する。
特に、本発明は部分的には、（ｉ）１個又はそれ以上の
金属酸化物と、１個又はそれ以上のアルカノールアミン
、アルキレンアミン、アルキレングリコール又はこれら
の混合物とを、第１のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガツメクレート化合物を得るに足る温度及び圧力
で接触させ、（ｉｉ）前記第１のビシナル　ジ（ヘテロ
）アルキレンオルガノメタレート化合物と、１個又はそ
れ以上のアルカノールアミン、アルキレンアミン又はこ
れらの混合物とを、第２のビシナルなジ（ヘテロ）アル
キレンオルガノメタレート化合物ヲ得るに足る温度及び
圧力で接触させる、そして（ｉｉｉ　）第２のビシナル
なジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート化合物か
らアミンを取り出すことを含むアミンの製造法に関する
。
さらに詳しくは、本発明は部分的には、本発明のビシナ
ル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート化合物
を用いて、（ｉ）低分子量を有するアミンにアミノ化合
物を分子内縮合させ、又は（１１）アミノ化合物と１個
又はそれ以上の別のアミノ化合物、もしくはアルコール
性ヒドロキシル基を含む化合物とを分子間縮合させるこ
とによるアミンの製造法に関する。
本発明の好ましい方法は、タングステン、チタン又はそ
れらの混合物を含有するビシナル　ジ（ヘテロ）アルキ
レンオルガノメタレート化合物を使用するような縮合反
応によって、アルキレンアミン、最も好ましくは高級ポ
リアルキレンポリアミンを製造することを包含する。
さらに、本発明は部分的には、存在する水及び／又はア
ンモニアを除いた組成物ｌＯＯ重量％を基準にして、 ａ）　　ＴＥＴＡ及びＴＥＰＡの組合せ約３．０重量％
以上、ｂ）　　ＴＥＰＡ約０．１重量％以上、ｃ）　　
ＴＥＴＡ約３．０重量％以上、ｄ）　　ＤＥＴＡ及び／
又はＥＤＡ約９０．０重量％以下、ｅ）　　ＭＥＡ及び
／又はＡＲＥＡ約９０．０重量％以下、ｆ）　　ＰＩＰ
及びＡＲＰの組合せ約１２．５重量％以下、ｇ）　その
他のポリアルキレンポリアミン約１５．０重量％以下、 ｈ）　　　ＴＥＴＡ　＋　ＴＡＥ＾の　ＰＩＰ＋　　Ａ
ＲＰ＋ＰＥＥＤＡ　十〇ＡＲＰ　＋ＤＰＥに対する重量
比約０．５以上 ｉ）　　ＴＥＰＡ　＋　ＡＥＴＡＥＡのＰＩＰ＋　ＡＲ
Ｐ＋ＰＥＥＤ＾＋ＤＡＥＰ＋　　ＤＰＥ＋ＡＥＰＥＥＤ
Ａ　　＋１ＡＥＰＥＥＤＡ＋ＡＥＤＡＥＰ＋ＡＥＤＰＥ
　＋ＢＰＥＡに対する重量比約０．５以上、ｊ）　　Ｔ
ＥＴＡのＴＡＥ八に対する重量比約０．６以上、ｋ）　
　ＴＥＰＡのＡＥＴＡＥＡに対する重量泌み、１以上、
を含む連続的に生成するアルキレンアミンの製造業者用
組成物に関する。
本発明で用いる「アミノ化合物」なる用語には、アンモ
ニア、及び活性水素に結合した窒素を含む化合物が包含
される。また、本発明の目的にとって、「酸化物」なる
用語には酸化物、水酸化物及び／又はこれらの混合物が
包含される。
本発明の目的のために、ザ・ペリオディック・テーブル
・オブ・ジ・エレメント（ｔｈｅ　ＰｅｒｉｏｄｉｃＴ
ａｂｌｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅｌｅｍｅｎｔ）　シー・ニ
ー・ニス・バージョン（ＣＡＳ　ｖｅｒｓｉｏｎ）　、
ハンドブック・オブ・ケミストリー・アンド・フィジッ
クス（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａ
ｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ）、第６７版、１９８６−８７年
、の内表紙の表に従って化学元素を同定する。また、本
発明の目的にとって、第１１ＩＢ族金属酸化物にはラン
クニド及びアクチニドが包含される。
発皿史註盗 ＴＥＴＡ、　ＴＥＰＡ及びＰＥＨＡのような高級ポリア
ルキレンボリアξンは、燃料油添加剤、腐蝕防止剤、磨
耗軟化剤、殺菌剤及びその他を含む広範囲の応用びＰＥ
ＨＡの高品質のものの工業的製造方法に欠点がある。し
たがって、ＴＥＴＡ、　ＴＥＰＡ及びＰＥＨＡの多量生
産を工業的に生成させる能力が必要であり、しかして、
そのことが本発明の企図するところである。
本発明の方法はＭＥＡ及びＤＥＴＡ、或はＨＤＡ及びＡ
ＩＥＥ＾のような好適な粗原料の反応により、連続法に
おいて、反応生成物混合物、これはここでは「アルキレ
ンアミン生成用組成物Ｊ　（ＴＥＴＡ　、　ＴＥＰＡ及
びＰＥＨＡは反応の主生成物である）の製造法を提供す
るものである。
本発明の方法は、アルキレンアミンの製造のための工業
的方法、特に連続法に好適に使用することが出来るよう
な方法で、高濃度のＴＥＴＡ、　ＴＥＰＡ及びＰＥＨＡ
の生成を達成する限り、独特のものである。
特に、本発明の方法は、環式ポリアルキレンポリアミン
生成物の多量を生成することなしに、比較的高収率で、
ＴＥＴＡ、　ＴＥＰＡ及びＰＥＨＡの製造を行うもので
ある。本発明の方法は粗原料の生産順応性を提供するも
のであって、それによって、高級ポリアルキレンポリア
ミン生成物の同種分布、線状対環状の選択性及び線状対
分技の選択性を制御する可能性を達成させるものである
。
上述のとおり、本発明は、−数的に、１種またはそれ以
上の金属酸化物を、１種またはそれ以上のアもノ化合物
、グリコール化合物またはそれらの混合物と組み合わせ
て（会合して）成るビシナル（隣位または隣接）ジ（ヘ
テロ）アルキレンオルガノ（有機）メタレートに関する
。
特に、本発明は、１種またはそれ以上の金属酸化物を、
１種またはそれ以上のアルキレンアミン、アルカノ−ル
アξン、アルキレングリコールまたはそれらの混合物と
組み合わせて成るビシナルジ（ヘテロ）アルキレンオル
ガノメタレートに一部関する。
本発明のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメ
タレート化合物は、次の一般式によって表わされる。
この式において、Ａはかの残余原子価（ｑ）を満たす酸
素含有置換基を独立的に示す。
ｑは独立的にＯないし約４の価である。
ＭｌはＷ〔ここにＷの絶対的な価は（ｑ＋２）または（
ｑ＋３）の絶対的な価に等しい）の官能的な正（陽性）
の酸化状態を有する多価金属である。
ＸＩ及びＸｔは同一または異なって、酸素又は窒素であ
る。
Ｒ１，Ｒ１，Ｒ２及びＲ４は同一または異なって、水素
であるか、或は１ないし約２０個の炭素原子を有する置
換または未置換のヒドロカルビル（ｈｙｄｒｏｃａｒ−
ｂｙｔ）置換基である。
Ｒ５及びＲ＆は同一または異なって、水素であるか、或
は１ないし約２０個の炭素原子を有する置換または未置
換のヒドロカルピル置＋ｍ基、ヘテロ原子含有アルキレ
ン置換基またはＭｌとの結合により環状構造を形成する
ヘテロ原子含有アルキレン置換基である。
Ｒ７は独立的に水素原子、−価金属、多価金属含有置換
基、ヘテロ原子含有アルキレン置換基、または 及び （式中、Ａ′はＭ２の残余原子価（ｑ′）を満たす酸素
含有置換基であり、ｑ′はＯ〜５の価であり、そしてＭ
２はＷ′　〔ここにＷ′の絶対ｔｌｙＩｔ価は（ｑ’＋
２）の絶対値に等しい〕の官能的な正の酸化状態を有す
る多価金属である。） より選択した式を有するビシナル　ジ（ヘテロ）アルキ
レンオルガノメタレート置換基である。
本発明のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメ
タレート化合物は一般式 によっても表わすことができる。
この式において、Ａ′はＭ２の残余原子価ｑ満たす酸素
含有基を独立的に示す。
ｑ′は独立的にＯ〜約５の価である。
を 多価金属を独立的に示す。
ＸＩ及び×２は同−又は異なって、酸素又は窒素である
。
Ｒ１，Ｒｇ、　＋７３及びＲ４は同一または異なって、
水素であるか、或は１〜約２０個の炭素原子を有する置
換または未置換のヒドロカルビル置換基である。
Ｒ５及びＲ＆は同一または異なって、水素であるか、１
〜約２０個の炭素原子を有する置換または未置換のヒド
ロカルビル置換基、或はヘテロ原子含有アルキレン置換
基である。
Ｒ７は独立的に水素であるか、或は１価金属、多価金属
含有置換基、ヘテロ原子含有アルキレン置換基または 及び （式中ＡはＨ′の残余原子価（ｑ）を満たす酸素含有置
換基であり、ｑはＯ〜約４の価であり、そしてＭｌはＷ
の官能的正の酸化状態〔ここにＷの絶対値は（ｑ＋２）
または（ｑ＋３）の絶対値に等しい〕を有する多価金属
である） から選択した弐を有するビシナル　ジ（ヘテロ）アルキ
レンオルガノメタレート置ＪＡＭである。
上述の式で表されるビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン
オルガノメタレートの置換基Ａは　Ｍ’の残余原子価（
ｑ）を満たす酸素含有置換基を包含する。特に、該置換
基Ａは１価の金属酸素含有置換基、多価金属酸素含有置
換基、水酸置換基、ヘテロ（複素）原子含有アルキレン
置換基、６　　Ｒ１ １ 及び 選択された式を有するビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレート、或は−紋穴で表される酸素含有
置換基であることができる。
後者の式において、ｘ３はＭ３の残余原子価（ａ）を満
たす酸素含有置換基であり、Ｘ４はＭ４の残余原子価（
ｂ）を満たす酸素含有置換基であり、ａは１〜約５の価
であり、ｂは１〜約５の価であり、Ｍ３はＵの官能的正
の酸化状態〔ここにＵの絶対値は（、ｕ　＋　２　）の
絶対値に等しい〕を有する多価金属であり、Ｍ４はＶの
官能的正の酸化状態（ここにＶの絶対値は（ｖ＋２）の
絶対値に等しい）を有する多価金属であり、ｙはＯまた
はそれ以上の価であり、モして２は０またはそれ以上の
価であるとし、ただしこの場合ｙがｌまたはそれ以上の
価である場合には×３のうちの少くとも１個はＲ７に結
合し、モして２が１またはそれ以上の価である場合には
ｘ４のうちの少くとも１個はＭｌに結合することを条件
とする。該置換基Ａは、オール（ヒドロキシル）結合、
またはオキソ（酸素）結合を介してＭｌに結合すること
ができる。
上記の式で表わされるビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレートの置換基Ａ′は、Ｍ２の残余原子
価（ｑ′）を満たす酸素含有置換基を包含する。特に、
該置換基Ａ゛は１価の金属酸素含有置換基、多価金属酸
素含有置換基、ヒドロキシル置換基、 ヘテロ原子含有アルキレン置換基、 及び から選択された式で表わされるビシナルン （ヘ テロ） アルキレンオルガノメタレート置換基、式 は−紋穴 を有する酸素含有置換基であることができる。
後者の式において、Ｒ３はＭ３の残余原子価（ａ）を満
たす酸素含有置換基であり、Ｒ４はＨ′の残余原子価（
ｂ）を満たす酸素含有置換基であり、ａは工ないし約５
の価であり、ｂは工ないし約５の価であり、「はＵの官
能的正の酸化状態〔ここにＵの絶対値は（ｕ＋２）の絶
対値に等しい〕を有する多価金属であり、Ｍ４はＶの官
能的正の酸化状態〔ここにＶの絶対値は（ｖ＋２）の絶
対値に等しい〕を有する多価金属であり、ｙは０または
それ以上の価であり、そして２は０またはそれ以上の価
であるとし、ただしこの場合ｙが１またはそれ以上の価
である場合にはＲ３のうちの少くとも１個はＲ７に結合
し、モして２が１またはそれ以上である場合にはＲ４の
うちの少くとも１個はＭ２に結合することを条件とする
。該置換基Ａ′はオール（ヒドロキシル）結合またはオ
キソ（酸素）結合を介してＭ２に結合することができる
。
ｙ及び２に対する価は、広範囲に亘って変化することが
でき、ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタ
レートの種々の重合体型を包含する。
本発明の目的のために、ここに化学構造において同様に
表わした置換基は、別段示したものを除き、同一または
異なることができる。
上記の式で表わされるビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレートの置換基Ｍ１は、Ｗの官能的正の
酸化状態〔ここにＷの絶対値は（ｑ＋２）または（ｑ＋
３）の絶対値に等しい〕を有する多価金属である。Ｗの
絶対値は、１またはＲ２のいずれかが配係結合である場
合には、（−ｑ　＋２　）であることができ、モしてＷ
の絶対値はＸＩまたはＲ２のいずれかが共有結合である
場合には、（ｑ＋３）であることができる。上記の式で
表わされるビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノ
メタレートの置換基Ｍ２は、Ｗ′の官能性の正の酸化状
態〔ここに−゛の絶対値は（ｑ”＋２）の絶対値に等し
い）を有する多価金属である。上記の式で表わされるビ
シナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレートの
置換基Ｍ３は、Ｕの官能的正の酸化状態（ここにＵの絶
対値は（ｕ＋２）の絶対値に等しい］を有する多価金属
である。上記の式によって表わされるビシナル　ジ（ヘ
テロ）アルキレンオルガノメタレートの置換基Ｍ４は、
■の官能的正の酸化状態〔ここにＶの絶対値は（ｖ＋２
）の絶対値に等しい〕を有する多価金属である。本発明
で使用するのに好適な多価金属は、少くとも＋２、例え
ば＋３、＋４、＋６または＋７の正の官能的酸化状態を
有する。好ましい多価金属は、β−置換したへ・テロ原
子を介して配４に結合を提供し、上記の式Ｉの環式ビシ
ナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレートを与
えるものを包含する。
Ｍｌ及び訃によって網羅される多価金属を説明すると、
例えばＤＩＢ族金属、ＩＶＢ族金属、ＶＢ族金属、ＶＩ
Ｂ族金属、■Ｂ族金属、■族金属、■Ａ族金属、ＩＶＡ
ＶＡ族金属Ａ族金属及びＶＩＡ族金属が包含される。Ｒ
３及びＭ４によって包含される多価金属を説明すると、
例えば、ｎＡ金金属■族金属、ＩＢ金金属びＩＩＢ金属
以外に、Ｍｌ及びＭ２について上述した多価金属も包含
される。好ましい多価金属には、例えばタングステン、
チタン、バナジウム、モリブデン、ジルコニウム、珪素
及びそれらの混合物が包含される。
ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート
の多価金属含有置換基、多価金属酸素含有置換基、■価
金属置換基及び１価金属酸素含有置ｔＡ基について、許
容し得る金属は特定の原子価に対する適当なものとして
、ＩＡ金属以外に、Ｍ３及びＭ４について上述した多価
金属が包含される。
ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート
のへテロ原子含有アルキレン置換基には、例えば、アル
カノールアミン置換基、アルキレンアミン置換基、ポリ
アルキレンポリアミン置換基及びその他が包含される。
該ヘテロ原子含有アルキレン置換基は、同一または異な
ることができる１個またはそれ以上のへテロ原子を含有
することができる。
上記の式によって表わされるビシナル　ジ（ヘテロ）ア
ルキレンオルガノメタレートの置換７Ｊ　Ｘ　１及び×
２は酸素または窒素を包含する。該置換基ＸＩ及びｘ２
は反応の過程で例えば酸素から窒素に、或はその逆に変
わり得べく、そして置換基交換のこの度合は、酸素また
は窒素に対する金属の好ましい親和力によって最終的に
支配される。
上記の式によって表わされるビシナル　ジ（ヘテロ）ア
ルキレンオルガノメタレートの置換基Ｘ３は、Ｍ３の残
余原子価（ａ）を満たす酸素含有置換基を包含する。上
記の式によって表わされるビシナル　ジ（ヘテロ）アル
キレンオルガノメタレートの置換基Ｘ４は、Ｍ４の残余
原子価（ｂ）を満たす酸素含有置換基を包含する。好ま
しい酸素含有置換基は例えば酸素及び水酸基を包含する
。結合はオール（ヒドロキシル）結合またはオキソ（酸
素）を介して起り得る。
ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート
の置換基１１７１．　Ｒ”、　Ｒ”、　Ｒ４，Ｒ５及び
Ｒ６は、同一もしくは異ってもよく、それらは水素原子
であるか、または１〜２０個好ましくは１〜６または８
個の炭素原子のヒドロカルビル（置換ヒドロカルビルの
場合を含む）である。しばしば、Ｒ１，ＲＺ。
Ｒ２，Ｒ４，Ｒ５及びＲｈは水素であるか、１個と約１
０個との間の炭素原子のアルキル、約１２個までの炭素
原子をイｆするアルカリール（ａｌｋａｒｙ１）　、７
〜約１５個の炭素原子を有する単環式または二環式アラ
ルキル（ａｒａｌｋｙ１）　、２〜３個の炭素原子を有
するアルケニル、３〜約８個の炭素原子を有するシクロ
アルキル及び３〜約８個の炭素原子を有するＲ１゜＋１
２．　Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ’及びＲ’（７１２個を連結
する環式構造である。更に置１ｆｉ５ＲＳ及びＲ６は独
立的にヘテロ原ｒ含イＹアルキレン置換２１（であり得
る。上記式ｌについ°Ｃ，該置換基Ｒ％及びＩ？ｈは独
立的にＭｌとの結合によって環式構造を形成するヘテロ
原子含有アルキレン置換基であることができる。
上記の式によって表わされるビシナル　ジ（ヘテロ）ア
ルキレンオルガノメタレートの置換ＩＩ？”は、水素、
１価金属、多価金属含有置換基、へテロ原子含有アルキ
レン置換基又は 及び （ここに置換基は上述したとおりである）から選択され
た式を有するビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガ
ノメタレート置換基である。
このビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレ
ートの成る置換基によって、キレート化が提供され得る
と認められる０本発明の目的のためには、ここに表わし
た式は、任意許容し得る配位原ノコ価力を包含する。
本発明のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメ
タレートの一般構造は、増大された立体障害又はキレー
ト化のために非環式アミン生成物に対して改良された選
択性により分宇内環式アミンの生成を予め排除する原因
になり得る。このビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオ
ルガノメタレートは、所望のア逅ン生成物を形成するた
めにアルキレンアミン又はアルカノールアミンのような
好適な求核剤によって変位（置換）に順応することにな
る。好適な求核剤は、バルク（ｂｕｌｋ）から、例えば
接触部位に関係なしに、ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキ
レンオルガノメタレート化合物と反応することが出来る
か、或は最も近いところで結合（配置した）ビシナル　
ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレートと反応する
ことが出来る。
この求核剤変位は、結合エネルギー及び電子親和力を含
むＭｌ及びＭ２の電子の諸性質によって支配される。本
発明者等は、これらの性質はビシナルジ（ヘテロ）アル
キレンオルガノメタレートの製造において他の金属、例
えば、主要な（ｍａ　ｊｏｒ）金属酸化物を、１種また
それ以上の主要でない（ｍｉｎｏｒ）金属酸化物と組み
合わせて使用することにより変更されることが出来るこ
とを見出した。
本発明において使用する特に好ましい主要な金属酸化物
は例えばチタン、ジルコン、ハフニウム、アルミニウム
、ホウ素、ガリウム、ゲルマニウム、スズ、鉄、バナジ
ウム、ニオビウム、タンタル、アンチモン、ウラン、ト
リウム、ケイ素、亜鉛及びランタニド類の１種またはそ
れ以上の酸化物を包含する。アルカノ−ルア５ン、アル
キレンアミン、アルキレングリコールまたはそれらの混
合物と接触した場合、ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレートを容易に形成する代表的なメタレ
ートは、例えば、チタネート、アルミネート、シリケー
ト、スタンネート、ボレートなどを包含する。メタレー
トアニオンは、少くとも１個のジ（ヘテロ）アルキレン
部分より成るが、しかしながら、１個以上のジ（ヘテロ
）アルキレン部分の方が可能性がある。何故ならば、本
発明の方法の反応条件下での実際の化学式は変化を受は
易いと認められるからである。上述したとおり、これら
の錯体（複合体）は好適な求核剤と反応し易い。
好適な主要でない金属酸化物は、主要な金属酸化物との
求電子性及び配位に基づいて選択される。
例えば、１種またはそれ以上の主要でない金属酸化物は
、主要な金属酸化物の陽電子性を増大させ、したがって
、ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレー
トの生成を達成させるものを選択する。好ましい主要で
ない金属酸化物には、例えば、上述した主要な金属酸化
物の任意のものと、追加的なビスマス、オスミウム、イ
リジウム、レニウム、モリブデン、クロム及びタングス
テンが包含される。以下に一層詳細に記載するとおり、
この主要でない金属酸化物は初期湿り度のような当業界
に公知の慣用の手順により、或は−層均一な分布を与え
る混合金属酸化物の共沈殿或はペースト化すること（ｍ
ｕｌｌｉｎｇ）によって、主要な金属酸化物に含浸する
ように導入させることができる。
この主要でない金属酸化物は、また、主要な金属酸化物
に関連して生成物混合物を変化させるビシナル　ジ（ヘ
テロ）アルキレンオルガノメタレートをも形成すること
ができる。
本発明の具体化に当っては、２価または多価のアニオン
を有するオキシ酸、或はオキシ酸の２価また多価金属塩
、或はそれらの混合物は、金属酸化物（類）の性能（活
性／選択性／安定性）を改良するために含漬剤として導
入することが出来る。
これらのポリオキシアニオンは金属酸化物（類）の電子
の諸性質に変化させ、したがってビシナルジ（ヘテロ）
アルキレンオルガノメタレートの生成を達成することが
出来る。如何なる特定の理論にも拘束されることも望む
ものではないけれども、これらのポリオキシアニオンは
架橋リガンド（配位子）として作用し、ビシナル　ジ（
ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート自体の生成には
包含されないと信じられる。２価または多価アニオンを
有する好適なオキシ酸、或はオキシ酸の２価または多価
金属塩には、例えば硫酸、リン酸、タングステン酸、モ
リブデン酸、チルリンク酸、セレン酸、タングストリン
酸、シリコタングステン酸、アンモニウム・メタタング
ステート、ナトリウム・メタボレート、それらの混合物
を含めてその他が包含される。
上記のとおり、本発明はまた、１種またはそれ以上の金
属酸化物を、１種またはそれ以上のアミノ化合物、ゲル
コール化合物またはそれらの混合物トビシナル　ジ（ヘ
テロ）アルキレンオルガノメタレートを提供するのに充
分な温度及び圧力において接触させることにより成る、
ビシナルジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレートを
製造する方法にも一部関連するものである。
特に、本発明は１種またはそれ以上の金属酸化物を、１
種またはそれ以上のアルカノ−ルアくン、アルキレンア
ミン、アルキレングリコールまたはそれらの混合物と、
ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート
を提供するのに充分な温度及び圧力において接触させる
ことにより戒る、ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオ
ルガノメタレートの製造方法に一部関連する。
上述のとおり、本発明は更に、１種またはそれ以上の金
属酸化物を、１種またはそれ以上のアミノ化合物、グリ
コール化合物或はそれらの混合物と、反応を遂行するの
に充分な温度及び圧力において、密接に接触させること
によって製造した反応生成物にも一部関連する。
特に、本発明は１種またはそれ以上の金属酸化物を、１
種またはそれ以上のアルカノールアミン、アルキレンア
ミン、アルキレングリコール、或はそれらの混合物と、
反応を遂行するのに充分な温度及び圧力において、密接
に接触させることによって製造した反応生成物に一部関
連する。
上述のとおり、本発明は更にまた、 （１）１種またはそれ以上の金属酸化物を、１種または
それ以上のアミノ化合物、グリコール化合物或はそれら
の混合物と、第１のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン
オルガノメタレート化合物を提供するのに充分な温度及
び圧力において接触させ、 （ｉｉ　）この第１ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン
オルガノメタレート化合物を、１種またはそれ以上のア
ミノ化合物或はそれらの混合物と、第２のビシナル　ジ
（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート化合物を提供
するのに充分な温度及び圧力において接触させ、そして （ｉｎ　）　該第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン
オルガノメタレート化合物からアミンを取り出す ことより成る、アくン類の製造方法にも一部関連する。
特に、本発明は （ｉ）１種またはそれ以上の金属酸化物と、１種または
それ以上のアルカノ−ルアξン、アルキレンアミン、ア
ルキレングリコール或はそれらの混合物と、第１のビシ
ナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート化合
物を生成するのに充分な温度及び圧力において接触させ
、 （ｉｉ　）この第１ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン
オルガノメタレート化合物を、１種またはそれ以上のア
ルカノールアミン、アルケンアくン、或はそれらの混合
物と、第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノ
メタレート化合物を提供するのに充分な温度及び圧力に
おいて、接触させ、そして （ｉｉｉ　）　該第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレート化合物からアミンを取り出す ことより成る、ア２ン類の製造方法に一部関連する。
本発明は、 （ｉ）１種またはそれ以上の金属酸化物を、１種または
それ以上のアルキレンアミンと、第１ビシナル　ジ（ヘ
テロ）アルキレンオルガノメタレート化合物を提供する
のに充分な温度及び圧力において接触させ、 （ｉｉ）この第１ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオ
ルガノメタレート化合物を、１種またはそれ以上のアル
カノールアミンと、第２ビシナルジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレート化合物を提供するのに充分な温度
及び圧力において接触させ、そして （ｉｉｉ　）この第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレート化合物からポリアルキレンポリア
ミンを取り出す ことより成る、アルキレンアミン、特に、ポリアルキレ
ンポリアミンを製造する方法を包括する。
本発明はまた、 （ｉ）１種またはそれ以上の金属酸化物を１種またはそ
れ以上のアルカノ−ルア旦ンと、第１ビシナル　ジ（ヘ
テロ）アルキレンオルガノメタレート化合物を提供する
のに充分な温度及び圧力において接触させ、 （ｉｉ）この第１ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオ
ルガノメタレート化合物を、１種またはそれ以上のアル
キレンアミンと、第２のビシナルジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレート化合物を提供するのに充分な温度
及び圧力において接触させ、そして （ｉｉｉ　）この第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレート化合物からポリアルキレンポリア
ミンを取り出す ことより成る、アルキレンアくン、特にポリアルキレン
ポリアミンを製造する方法を包括する。
本発明は更に、 （ｉ）１種またはそれ以上の金属酸化物を、１種または
それ以上のアルキレンアミンと、第１ビシナル　ジ（ヘ
テロ）アルキレンオルガノメタレート化合物を提供する
のに充分な温度及び圧力において接触させ、 （ｉｉ）この第１ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオ
ルガノメタレート化合物を、１種またはそれ以上のアル
キレンアミンと、第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレート化合物と接触させ、そして （ｉｉｉ）この第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン
オルガノメタレート化合物からポリアルキレンポリアミ
ンを取り出す ことより成る、アルキレンアミン、特にポリアルキレン
ポリアミンを製造する方法を包括する。
本発明は更にまた （ｉ）１種またはそれ以上の金属酸化物を、１種または
それ以上のアルカノールアミンと、第１ビシナル　ジ（
ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート化合物を提供す
るのに充分な温度及び圧力において接触させ、 （ｉｉ　）この第１ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン
オルガノメタレート化合物を、１種またはそれ以上のア
ルキレンアミンと、第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキ
レンオルガノメタレート化合物を提供するのに充分な温
度及び圧力において、接触させ、そして （ｉｉｉ　）この第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレート化合物からアルカノールアミンを
取り出す ことより成る、アルカノールアミンを製造する方法を包
括する。
本発明は、 （ｉ）１種またはそれ以上の金属酸化物を、１種または
それ以上のアルキレンアミンと、第１ビシナル　ジ（ヘ
テロ）アルキレンオルガノメタレート化合物を提供する
のに充分な温度及び圧力において接触させ、 （ｉｉ）この第１ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオ
ルガツメクレート化合物を、１種またはそれ以上のアル
カノールアミンと、第２ビシナルジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレート化合物を提供するのに充分な温度
及び圧力において接触させ、そして （ｉｉｉ　）この第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレート化合物からアルカノールアミンを
取り出す ことより威る、アルカノ−ルアごンを製造する方法を包
括する。
本発明は、また （ｉ）１種またはそれ以上の金属酸化物を、１種または
それ以上のアルカノ−ルア逅ンと、第１ビシナル　ジ（
ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート化合物を提供す
るのに充分な温度及び圧力において接触させ、 （ｉｉ）この第１ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオ
ルガノメタレート化合物を、１種またはそれ以上のアル
カノールアミンと、第２ビシナルジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレート化合物を提供するのに充分な温度
及び圧力において接触させ、そして （ｉｉｉ）この第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン
オルガノメタレート化合物からアルカノ−ルア゛Ｊシを
取り出す ことより成る、アルカノールアミンを製造する方法を包
括する。
本発明は更に、 （ｉ）１種またはそれ以上の金属酸化物を、１種または
それ以上のアルキレングリコールと、第１ビシナル　ジ
（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート化合物を提供
するのに充分な温度及び圧力において接触させ、 （ｉｉ）この第１ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオ
ルガノメタレート化合物を、１種またはそれ以上のアル
カノールアミンと、第２ビシナルジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレート化合物を提供するのに充分な温度
及び圧力において接触させ、そして （ｉｉ）この第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオ
ルガノメタレート化合物からアルカノ−ルアξンを取り
出す ことより成る、アルカノールアミンを製造する方法を包
括する。
本発明は更にまた、 （ｉ）１種またはそれ以上の金属酸化物を、１種または
それ以上のアルキレングリコールと、第１ビシナル　ジ
（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート化合物を提供
するのに充分な温度及び圧力において接触させ、 （ｉｉ　）この第１ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン
オルガノメタレート化合物を、１種またはそれ以上のア
ルキレンアミンと、第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキ
レンオルガノメタレート化合物を提供するのに充分な温
度及び圧力において接触させ、そして （ｉｉｉ）この第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン
オルガノメタレート化合物からアルカノールアミンを取
り出す ことより成る、アルカノールアミンを製造する方法を包
括する。
本発明は更にまた （ｉ）１種またはそれ以上の金属酸化物を、１種または
それ以上のアルキレングリコールと、第１ビシナル　ジ
（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート化合物を提供
するのに充分な温度及び圧力において接触させ、 （ｉｉ）この第１ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオ
ルガノメタレート化合物を、１種またはそれ以上のアル
キレンアミンと、第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレート化合物を提供するのに充分な温度
及び圧力において接触させ、そして （ｉｉ）この第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオ
ルガノメタレート化合物からアルキレンアミンを取り出
す ことより戒る、アルキレンアミンを製造する方法を包括
する。
本発明の目的のためには、第１ビシナル　ジ（ヘテロ）
アルキレンオルガノメタレート化合物を、１種またはそ
れ以上のアくノ化合物或はそれらの混合物と、アミンを
提供するのに充分な温度及び圧力において接触させて、
該第１ビジナルジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレ
ート化合物からアミンを実質的に同時に取り出すことが
出来ると考えられる。かくして、第２ビシナル　ジ（ヘ
テロ）アルキレンオルガノメタレート化合物は本発明の
方法においては生成させても、或は生成させなくてもよ
い。しかしながら、第２ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキ
レンオルガノメタレート化合物の生成は、ＴＥＴＡ及び
高級ポリアルキレンポリアミンに対する改良された線状
／枝分れ生成物比を提供する。また、２種以上のビシナ
ル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート化合物
を、それからア〔ンを取り出すのに先立って本発明方法
において生成させてもよいと考えられる。
また、上述したとおり、本発明は組成物の１００重量％
を基準にして、しかも存在することのある水及び／又は
アンモニアを除いて、 ａ）約３．０重量％以上のＴＥＴＡとＴＥＰＡとの組み
合わせ、 ｂ）約０．１重量％以上のＴＥＰＡ、 Ｃ）約３．０重量％以上のＴＥＴＡ、 ｄ）約９０．０重量％以下のＤＥＴＡ及び／又はＥＤＡ
、ｅ）約９０．０重量％以下のＭＥＡ及び／又はＡＥＥ
Ａ、ｆ）約１２．５重量％以下のＰＩＰとＡＥＰとの組
み合わせ、 ｇ）約１５．０重量％以下の他のポリアルキレンボリア
くン、 ｈ）　　ＴＥＴ＾＋ＴＡＥＡ対　ＰＩＰ　＋　ＡＥＰ＋
　ＰＥＥＤＡ十〇ＡＲＰ＋　ＤＰＨの重量比が約０．５
以上、 ｉ）　　ＴＥＰＡ　＋　ＡＥＴＡＥＡ対ＰＩＰ＋ＡＲＰ
＋　ＰＥＥＤＡ＋ＤＡＥＰ　　＋　　ＤＰＥ＋　　ＡＥ
ＰＥＥＤＡ　＋　１ＡＥＰＥＥＤＡ　＋　ＡＥＤＡＥＰ
＋ＡＥ　ＤＰＥ＋ＢＰ［！Ａの重量比が約０．５以上、
ｊ）　　ＴＥＴＡ対ＴＡＥＡの重量比が約６．０以上ｋ
）　　ＴＥＰＡ対ＡＥＴＡＥＡの重量比が約１．０以上
より成る、連続的に生成したアルキレンアミン生成用組
成物に関する。
本発明のアルキレンアミン生成用組成物は該組成物の個
々の成分を回収するために慣用の分離技術にもたらすこ
とができる。このような技術は当業界に周知であって、
例えば蒸留手段が包含される。
本発明は、本発明のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン
オルガノメタレート化合物を使用して、（ｉ）アミノ化
合物を分子内縮合させて、低分子量を有するアミンとな
すこと、 （ｉｉ　）アミノ化合物と、１種またはそれ以上の他の
アミノ化合物またはアルコール水酸基を有する化合物と
分子間結合させて、反応剤の分子量よりも低い、又は同
じ、又は高い分子量を有するアミンとなすこと による接触縮合を意図するものである。
本発明のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメ
タレート化合物は、１種またはそれ以上の金属酸化物を
、アルカノールアミン、アルキレンアミン、アルキレン
グリコールまたはそれらの混合物と組み合わせて成るも
のである。この１種またはそれ以上の金属酸化物は本発
明の方法において触媒として効果をもたらすものである
。好ましい金属酸化物は、両性、または僅かに酸性、ま
た僅かに塩基性である。酸性度は、これらの金属酸化物
の酸性度に若干の役割を果たすものと思われるけれども
、これらの金属酸化物によって発揮される改良された活
性及び選択性は、ルイス（Ｌｅｗｉｓ）またはブロンス
テッド（Ｂｒｏｎｓ　ｔｅｄ）の酸性度のいずれかにお
ける増加に単に起因するものとされることは出来ないと
考えられる。本発明のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレートにおいて使用され得るかかる金属
酸化物は、例えば、次に挙げるものの１種またはそれ以
上のものである。
第１Ａ族金属酸化物、 第１ＩＡ族金属酸化物、 第１１１Ｂ族金属酸化物（ランタニド類及びアクチニド
類を含む） 第１Ａ族金属酸化物、 第１Ａ族金属酸化物、 第１Ａ族金属酸化物、 第■族金属酸化物、 第１Ｂ族金属酸化物、 第１Ａ族金属酸化物、 第１１１Ａ族金属酸化物、 第１ＶＡ族金属酸化物、 第１Ａ族金属酸化物、 第１Ａ族金属酸化物及び 第１ＶＢ族金属酸化物、或は それらの混合物。
ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート
を製造するのに使用し得る好ましい金属酸化物は、例え
ば、ベリリウム、スカンジウム、イツトリウム、テルビ
ウム、ジスプロシウム、ホル果つム、エルビウム、スリ
ラム、イッテルビウム、ルテニウム、チタン、ジルコニ
ウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、鉄
、コバルト、亜鉛、銀、アルミニウム、ガリウム、イン
ジウム、ケイ素、タングステン、ゲルマニウム、錫、鉛
、ヒ素、アンチモン及びビスマスの１種またはそれ以上
の酸化物を包含する。
第１ＶＡ族、第１ＶＢ族、及び第ＶＩＢ族の金属酸化物
例えばシリカ、二酸化チタン、二酸化ジルコン及び酸化
タングステンが本発明において使用するのに好ましい。
上記金属のうちの少くとも１種がチタンである混合金属
酸化物として、チタンと組み合わせて好ましい金属は、
例えば次に挙げるものめうちの１種またはそれ以上を包
含する。
第１ＩＩＢ族金属例えばスカンジウム、イツトリウム及
びランクニド類（ランクニド類を含む）、第ＶＢ族金属
例えばニオブ及びタンタル、第ＶＩＢ族金属例えばクロ
ム、モリブデン及びタングステン、 第■族金属例えば鉄、コバルト及びニッケル、第ｎＢ族
金属例えば亜鉛及びカドミウム、第１ＩＩＡ族金属例え
ばホウ素、アルミニウム、ガリウム及びイ゛／ジウム、 第１ＶＡ族金属例えばケイ素、ゲルマニウム、錫及び鉛
、 第ＶＡ族金属例えばヒ素、アンチモン及びビスマス、及
び 第１ＶＢ族金属例えばジルコニウム及びハフニウム。
上記金属のうちの少くとも１種がジルコニウムである混
合金属酸化物について、ジルコニウムと組み合わせる好
ましい金属は、例えば次に挙げるものの１種またはそれ
以上を包含する。
第１ＶＡ族金属例えばケイ素、ゲルマニウム、錫及び亜
鉛、 第ＶＢ族金属例えばニオブ及びタンタル、及び第ＶＩＢ
族金属例えばクロム、モリブデン及びタングステン。
これら金属酸化物の効力は、これらが下記担体、（支持
体）の生成物選択率、反応活性及び／又は機械的或は次
元的（寸法的）強度に貢献することが出来るということ
である。
ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート
に使用することが出来る混合金属酸化物を説明すると、
例えば、次のものがある。
Ｔｉｅ、−５ｉｎ２、Ｔｉ０ｚ　−Ａｌ２．ｚＯ，、Ｔ
ｉＯ□−ＣｄＯ１Ｔ’ＯＺ　　Ｂｆｚ０３　、Ｔｉ１ｔ
　　５ｂ２０ｓ　、ＴｉＯ２Ｓｎｕｇ、Ｔ’Ｏｚ　　Ｚ
ｒＯ，、Ｔｉ０２−ＢｅＯ、Ｔｉ０２−ＭｇＯ１Ｔ’０
．−ＣａＯ、Ｔｉ１ｔ　　ＳｒＯ％ＴｉＯ２−ＺｎＯ。
Ｔ’Ｏ２Ｇａ２Ｏ３、ＴｉＯ２Ｙ２Ｏ３、Ｔｉ０２−Ｌ
ａ２０ｚ、Ｔ’０２　　ＴｉＯ０３、Ｔｉ０１　　Ｍｎ
ｚＯｚ　、Ｔｉ０ｚ　　Ｆｅ２Ｏ＊、Ｔ’Ｏ１Ｃｏ３Ｏ
４、Ｔｉ０ｇ　　ＷＯ３、ＴｉＯ２ＶｚＯｓ、Ｔｉ０ｚ
　　ＣｒｚＯ＝　、Ｔｉｅ２−Ｔｈ０２、Ｔｉ０２−Ｎ
ａｚＯ。
Ｔｉｅ、−ＢａＯ、Ｔｉｅ、−ＣａＯ、Ｔｉ０２−Ｈｆ
Ｏｚ、Ｔｉ０２−Ｌ１ｚＯ１Ｔｉ０２　　Ｎｂ２Ｏ５、
Ｔｉ０ｚ　　ＴａｚＯｓ　　、ＴｉＯ２Ｇｄ２Ｏ３、Ｔ
ｉ１２　Ｌｕ２Ｏ３、ＴｉＯ２Ｙｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２−
ＣｅＯ２、ＴｉＯ２５Ｃ２０３、ＴｉＯ２ＰｂＯ。
Ｔｉ０２−Ｎｉ０　、Ｔｉ０２−ＣｕＯ、ＴｉＯ２−Ｃ
ｏ０　、Ｔｉ０ｚ　　Ｂ２Ｏ３、Ｚｒ０ｚ　　５ｉＯｚ
、Ｚｒ０ｚ　−Ａ　ｌ　２０３　　、ＺｒＯ，−５ｎＯ
、ＺｒＯ２−ＰｂＯ、Ｚｒ０２−Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２
Ｔａｚ０５　　、ＺｒＯ２Ｃｒ２Ｏ２、ＺｒＯ２Ｍｏａ
ｔ、ＺｒＯｚ−ｗｏ、ｌ　、ＺｒＯ，−Ｔｉｅ、、Ｚｒ
０ｚ　　Ｈｆ０ｚ、Ｔｉ０ｚ−５ｉＯｚ−ＡｌｚＯ３、
Ｔｉ０ｚ−ＳｉＯｚ−ＺｎＯ。
ＴｉＯ２−５ｉ０２−ＺｒＯ２、Ｔｉ（ｈ　−５ｉＯｚ
−ＣｕＯ。
Ｔｉ０２−Ｔｉ０２−５ｉｎ　　、ＴｉＯ２−５ｉｎ、
−ＦｅｚＯ，、、ＴｉＯ２５ｉ０１−１３２０３、Ｔｉ
Ｏ□−５ｉｎ、−ＷＯ３、Ｔｉ０２−Ｓｉｎｇ−Ｎａｚ
Ｏ１Ｔｉ０２−Ｔｉ０２−５ｉｎ　　。
ＴｉＯ２５ｉｆｔ　　　Ｌａ２０ａ　　、　ＴｉＯ２Ｓ
ｉｎｇ　　　Ｎｂ２Ｏ５、ＴｉＴｉＯ２−５ｉ０２−．
０３　、Ｔｉｅ□−３ｉｎ、−Ｃｏ、Ｏ，、ＴｉＯ□−
９ｉＯ□−ＮｉＯ、Ｔｉ０ｚ−ＳｉＯｚ−ＰｂＯ。
ＴｉＯ２−５ｉＯｚ−Ｂｉ、Ｏｊ　、Ｔｉ０ｚ−＾１ｚ
Ｏｘ　　−ＺｎＯ。
Ｔｉｅ□−ＡＮ　１０３−Ｚｒ０２、Ｔｉ１ｔ　　　Ａ
　ｌ　ｚｏｉ　　　ＦｅｚＯ１Ｔｉ０２　　　Ａｌ２Ｏ
２ＷＯ＊　　、Ｔｉ０ｚ　　　Ａｊ２２０３　　　Ｌａ
ｚＯｔＴｉＯｚ−Ａｎ！Ｏｓ　　−Ｃｏｚ０４　、Ｚｒ
Ｏ，−５ｉｎ、−Ａｊ！、０３　、Ｚｒ０ｚ　　Ｓｉｎ
ｇ　　ＳｎＯ、Ｚｒ０＝　　５ｉＯｚ　　Ｎｂｚ０５　
　、ＺｒＯ，−５ｉｎ、−ＷＯ，、ＺｒＯ，−５ｉｎ、
−Ｔｉｅ２、Ｚｒ０ｔ　　５５０ｚ　　ＦＩｏｏｌ、Ｚ
ｒＯ２Ｓｉｎｇ　　ＨｆＯ２、ＺｒＯ２−５ｉＯ１Ｔａ
ｚＯｓ　、Ｚｒ０ｚ　　　Ａｊ２ｚＯ：＋　　　Ｓｉｎ
□、’１ｒＯｔ　　　Ａｊ！ｚＯｔ　　　ＰｂＯ、Ｚｒ
０ｚ−＾ＬＯ：＋　　−Ｎｂ２０Ｓ　　、Ｚｒ０２Ａｌ
ｌ！　ｚ０３ＷＯ３、ＺｒＯ，Ａｊ！　２０３　　　Ｔ
ｉ０ｚ、Ｚｒ０ｚ　　　Ａ　Ｉ！　ｚｃｈ　　　Ｍｏａ
ｔ、Ｚｒ０１　１ｆ（ｈ　　　Ａ　ｌ　ｚＯ＋　、Ｚｒ
０ｚ−Ｈｆ（ｈ−ＴｉＯｚ　　など。
本発明の範囲に包含される他の好適な混合金属酸化物は
、田辺等のＢｕｌｌｅｔｉｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｊａｐａｎ第４７巻　
第５号　第１０６４〜１０６６頁（１９７４年）に記載
されている。
本発明のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメ
タレートを製造するのに使用することが出来る、本明細
書に記載した金属酸化物は、ビシナル　ジ（ヘテロ）ア
ルキレンオルガノメタレートの生成物選択率（選択性）
、反応活性度及び／又は安定性に寄与する。このビシナ
ル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート構造は
、約０〜約９０重量％またはそれ以上の金属酸化物、好
ましくは約Ｏ〜約７５重量％の金属酸化物、そして−層
好ましくは約０〜約９０重量％の金属酸化物と、残余（
重量％）がアルカノールアミン、アルキレンアミン、ア
ルキレングリコール 合物とより威ることが出来る。チタニアを含む混合金属
酸化物について、より高濃度のチタニアを使用すると、
高級ポリアルキレンポリアミン生成物の非環状体／環状
体の選択率及び線状対枝分れの選択率を含む極めて望ま
しい生成物選択率を提供することが出来る。後述すると
おり、本発明において使用する１種またはそれ以上の金
属酸化物はまた、ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオ
ルガノメタレートの製造に安定性をもたらすか、或はさ
もなくば助けとなるように、担体、結合剤または他の添
加剤を含有させることが出来る。
本発明において使用する１種またはそれ以上の金属酸化
物は、使用する下記金属酸化物に応じて、約２５ｒｄ／
ｇ以上ないし約２６０ｍ／ｇまたはそれ以上のように高
い表面積を有すべきである。酸化チタンの場合、その表
面積は、単一点Ｎ２法（Ｓｉｎｇｌｅｐｏｉｎｔ　Ｎｚ
法）によって測定して、約１４０ｒｒｆ／　ｇ以上ない
し約２６０ｒｒｒ／ｇ、−層好ましくは約１６０ｒｒｒ
／ｇ以上ないし約２６０％／Ｈのように高くすべきであ
る。酸化ジルコニアの場合、その表面積は、単一点Ｎ２
法によって測定して、約７０ｒＷ／ｇ以上ないし約１５
０ｒｒｆ／ｇのように高く、更に好ましくは約９０ｒｒ
ｆ／ｇ以上ないし約１３５ｒｙｆ／ｇのように高くすべ
きである。下記の性能調整剤（改質剤）は、１種または
それ以上の金属酸化物の表面積に影響し得る。上記の表
面積が好ましいけれども、本発明の目的のためには、１
種またはそれ以上の金属酸化物の表面積は、下記の担体
の生成物選択率、反応活性及び／又は機械的或は寸法強
度に貢献するのに充分とすべきである。
本発明のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメ
タレート化合物は縮合反応を行うのに充分なものである
けれども、反応剤の成る種の組み合わせ及び／又は生成
物生成は、１種またはそれ以上の金属酸化物を、調整剤
（ｍｏｄｅｒａｔｏｒ）　（以後、「性能調整剤」と称
す〕で処理することによって有効となし得る。調整剤は
成る種の生成物に対する選択性の分野における成る種の
反応物質の性能及び広範囲の反応生成物を生成するため
の特定の反応物質の傾向の抑制を調節するために使用す
ることが出来る。好適な物質の範囲のものが、種々の反
応生成物における本発明のビシナル　ジ（ヘテロ）アル
キレンオルガノメタレートに衝撃を与える。この性能調
整剤は、反応生成物のビシナルジ（ヘテロ）アルキレン
オルガノメタレートの選択性に衝撃を与える任意の物質
、或は比較可能な加工条件においてビシナル　ジ（ヘテ
ロ）アルキレンオルガノメタレート化合物を生成する任
意１種またはそれ以上の反応生成物の割合を変化する任
意の物質であり得る。生成物選択性に対して貢献する以
外に、この性能調整剤は、担体の反応活性及び／又は安
定性に対して貢献する任意の物質であり得る。
性能調整剤の例としては鉱酸または鉱酸から誘導した化
合物が挙げられる。性能調整剤として使用するのに好適
なものは、１種またはそれ以上のリン酸、またはリン酸
の塩、フッ化水素、フッ化水素酸またはフッ化物塩、硫
酸、または硫酸の塩などである。この調整剤はまた、リ
ン酸の有機エステル、リン酸の塩、フッ化水素有機錯体
、フッ化水素酸有機錯体またはフッ化物塩有機錯体、硫
酸の有機エステルまたは硫酸の塩などである。リン酸の
好適な塩には、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二
ナトリウム、リン酸ナトリウムなどが包含される。その
他の例示的な性能調整剤には、ビシナル　ジ（ヘテロ）
アルキレンオルガノメタレートを製造するのに使用する
ことが出来る上述の金属酸化物、環式構造を有しても或
は有しなくてもよい金属リン酸塩、縮合構造を有してい
ても或は有しなくてもよい金属ポリリン酸塩、第ＶＩＢ
金属含有物質、及び上記のものの混合物が包含される。
ビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレンオルガノメタレート
を製造するのに使用することが出来る上述の金属酸化物
はまた、本発明に従い性能調整剤として使用することも
できる。該金属酸化物は、生成物選択性、反応活性及び
／又は担体の安定性（機械的強度）に貢献することがで
きる。
上述のとおり、本発明に従って使用することができる他
の性能調整剤には、環式構造を有していても或は有して
いなくてもよい金属リン酸塩及び縮合構造を有していて
も或は有していなくてもよい金属ポリリン酸塩が包含さ
れる。上述のものの相当する金属メタフォスフィメート
、金属フォスフオルアミデート及び金属アミド−フォス
フェート並びに金属イ主ドーフォスフェートもまた、本
発明に従って、性能調整剤として使用することができる
。このような金属リン酸塩（フォスフェート）及びポリ
リン酸塩（ポリフォスフェート）は、生成物の選択性、
反応活性及び／又は担体の安定性（機械的強度）に貢献
することが出来る。
金属リン酸塩及びポリリン酸塩性能調整剤は、環式構造
を有していても或は有していなくてもよく、又縮合構造
を有していても或は有していなくてもよい。金属リン酸
塩及びポリリン酸塩性能調整剤を説明すると、例えば次
のものが包含される。
金属オルトフォスフニー）　（ｐｏ４−″）、金属ピロ
フォスフェート（ＰｚＯｔ−’）、金属ポリフォスフェ
ート 〔トリポリフオスフェート（ｈＯ＋ｏ−’）、テトラポ
リフォスフェート（Ｐａｎｔｓ−ｈ）、ペンタポリフォ
スフェート（Ｐａｎｔｓ−’）　、及び−層高縁ポリフ
オスフェートを含む〕、金属メタフォスフェート 〔トリメタフオスフェート（Ｐ３Ｏ９−’）、テトラメ
タフォスフエ）　（Ｐ４０１□−４）及び他の低級及び
高級メタフォスフェートを含む〕、並びに 金属ウルトラフォスフェート （メタフォスフェート構造に相当するよりも多くのＰ２
Ｏ５を含有する縮合フォスフェート）。
上記のものの相当する相当する金属メタフォスフィメー
ト、金属フォスフオルアミデート及び金属アミド−フォ
スフェート並びに金属イ果ドーフォスフェートもまた本
発明に従って性能調整剤として使用することができる。
金属フォスフェート及びポリフォスフェート性能調整剤
に組み入れることが出来る効通な金属には、例えば、第
１Ａ族金属、第１ＩＡ族金属、第１１［Ｂ族金属、第■
族金属、第１Ａ族金属、第１Ａ族金属、第１Ａ族金属、
第■族金属、第１Ｂ族金属、第１ＩＢ族金属、第１Ａ族
金属、第１Ａ族金属及びそれらの混合物が包含される。
本発明に使用することができる金属オルトフォスフェー
ト性能調整剤を説明すると、例えば、次のものが包含さ
れる。
ＮａＨ，ＰＯ，、ＫＨ２ＰＯ，、ＲｂＨｚＰＯ４、Ｌｉ
ＨｚＰＯ４、ＭｇＨＰＯａ、ＣａＨＰＯａ、ｙｐｏ、、
ＣｅＰＯａ、ＬａＰＯａ、ＴｈＰＯ４、ＭｎＰＯ４、Ｆ
ｅＰＯ４、ＢＰＯ４、Ａ　Ｉｔ　ＰＯ４、ＢｉＰＯｎ、
Ｍｇ（）ＩｚＰＯａ）ｚ、Ｂａ（ＨｌＰＯａ）ｚ、　Ｍ
ｇ（ＮＬ）ｚＰＯｎ、Ｃａ　（ＩｚＰＯａ）　ｚ、Ｌ、
ａ（ＩｚＰＯａ）ｓなど。
本発明に使用することが出来る金属ピロフォスフェート
性能調整剤を説明すると例えば次のものが包含される。
Ｎａ２ＨｔＰｚＯｔ　、ＫＪｚＰｚＯｔ、ＣａｚＰｚＯ
ｔ　、ＭｇｚＰｚＯ−ｌｓＫＭｎＰｚＯｙ　ＳＡｇＭｎ
Ｐｚ（ｌｒ、ＢａＭｎＰ、Ｏｔ、ＮａＭｎＰｚＯｔ、Ｋ
ＣｒＰｚＯｙ　、ＮａＣｒＰｚｏｇ、Ｎａ４ＰｚＯｙ　
、ＫａＰｇＯｔ、ＮａＪＰｚＯｔ、　　Ｎａ４ＰｚＯｙ
、　　５ｉＰｚＯ？、　　ＺｒＰｚＯｔｓＮａｂＦｅｚ
（ＰｚＯＪｚ　％　Ｎａ１ｌＦｅａ（ＰｚＯｔ）ｓ　、
Ｎａ６Ｃｕ（ＰｚＯｔ）ｚ、Ｎａ２ｚＣｕｔ４（ＰｇＯ
ｔ）　ｔｓ、ＮａｍＣｕｔｓ（ＰｚＯ，）ｓ、Ｎａｇ（
ＮＨａ）ｚＰｇＯｔ　、Ｃａ（ＮＨａ）ｔＰｚｏｔ、Ｍ
ｇ）ｌｚＰｚＯｖ、Ｍｇ（ＮＨａ）　ｚＰｚＯｔなど。
本発明に使用することが出来る金属ポリフォスフェート
性能調整剤を説明すると、例えば次のものが包含される
。
Ｎａ５ｉＰｚＯ＋ｏＳＮａＣａ２Ｐ３０１ｏｓ　ＮａＮ
１ｚＰ＊０＋ｏ。
ＮａｚＰ１０＋ｏ、ＫｓＰ３０ｔｏ　、ＮａｉＭｇＰ３
０＋ｏ、Ｎａ５ＣｕＰｓ０１ｏ、Ｃｕ５ＣＰｓＯ＋ｏ）
ｚ　、ＮａｚＺｎＰ２Ｊ＠、ＮａｚＣｄＰｚＯ＋ｏ、Ｎ
ａａＰｂ（Ｐ：＋Ｏ＋ｏ）ｚ　、Ｎａ、ＣｏＰ、Ｏ，、
、Ｋ３ＣＯＰ３０１Ｇ　　、Ｎａ、ＮｉＰ、０．、、Ｋ
２（ＮＨ４）ｚＰｓｏ＋ｏ　　、Ｃａ（ＮＨｉ）ｚＰｓ
Ｏ＋ｏ　　、Ｌａ（ＮＩＩ４）２Ｐ３０１６　、ＮａＭ
ｇＨｚＰｓＯ＋ｏなど。
本発明に使用することが金属メタフォスフェート性能調
整剤を説明すると例えば次のものが包含される。
Ｎａ３Ｐ２０ｇ　、ＫｚＰ＊Ｏｑ、ＡｇｚＰ３０ｑ　、
ＮａａＰａＯ＋ｚ、ＫｎＰ４０＋ｚ　、Ｎａ５ｒＰｚＯ
ｑ、Ｎａ４Ｍｇ（ＰｉＯＪｚ、Ｎａ５ｒＰｚＯｑ、Ｎａ
ＣａＰ＋０ｗ、ＮａＢａＰ３０．、ＫＢａＰｓＯｑ　、
Ｃａ５（ＰｓＯ９）ｚ、Ｂａ（ＰｓＯｑ）ｚ　、Ｎａ、
Ｎ１ｚ（Ｐ：＋０ｑ）ｚ　、Ｎａ４Ｎｉ（Ｐ３０ｑ）ｚ
、Ｎａ４Ｃｏ（Ｐ：＋０９）ｚ、Ｎａ４Ｃｄ（ＰｚＯｑ
）ｚなど。
本発明に使用することが出来る金属ウルトラフォスフェ
ート性能調整剤を説明すると、例えば次のものが包含さ
れる。
ＣａＰ４０＋＋　％　ＣａｚＰａＯ＋ｔＳＮａｓＰ＋ｏ
Ｏｚｑ　％　ＮａｈＰ＊０ｚｓｓＮａｚＣａＰｂＯ＋ｑ
、ＮａｚＰ４０＋　＋、ＮａＢａＰ、Ｏ，、、Ｎａ２Ｐ
、Ｏ，、、Ｋ＝ＰｂＯ＋ｔなど。
本発明に使用するのに好ましい金属フォスフエト及びポ
リフォスフェート性能調整剤には、第１Ａ族金属メタフ
オスフエート、第１Ａ族金属二水素オルトフオスフエー
ト及び第１Ａ族金属二水素ピロフオスフエート、−層好
ましくはＮａ５ＰｓＯｑ、ＮａＨｚＰＯａ及びＮａＪｚ
ＰｚＯｙが包含される゛。本発明の範囲に包含されるそ
の他の好ましい金属フォスフェート及びポリフォスフェ
ート性能調整剤については、パン・ウエイザー著Ｊ、Ｒ
，，Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓａｎｄ　Ｉｔｓ　Ｃｏ＋ｎｐ
ｏｕｎｄｓ第１巻、（アメリカ合衆国、ニューヨーク市
、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ発
行）に開示されている。
第ＶＩＢ族金属含有物質は、本発明に従って性能調整剤
として使用することができる。第ＶＩＢ族金属含有性能
調整剤には、例えばタングステン、クロム、モリブデン
またはそれらの混合物の１種或はそれ以上の酸化物が包
含される。
種々の慣用のリン含有物質が、本発明における性能調整
剤として使用するのに好適である。上述したとおり、こ
の慣用の物質は、性能調整剤として機能を発揮し得るも
のである。これら慣用のリン含有物質を例示は、例えば
、次記の米国特許明細書に開示されている。
第４，０３６，８８１号、第４，８０６．５１７号、第
４，６１７，４１８号、第４．７２０．５８８号、第４
．３９４．５２４号、第４，５４０，８２２号、第４，
５８８，８４２号、第４．６０５．７７０号、第４．６
８３．３３５号、第４，３１６．８４１号、第４．４６
３．１９３号、第４．５０３．２５３号、第４．５６０
，７９８号及び第４，５７８．５１７号。
本発明において性能調整剤として使用し得る好適な慣用
のリン含有物質には、酸性金属フォフェート、リン酸の
化合物及びそれらの無水物、亜リン酸の化合物及びそれ
らの無水物、アルキル又はアリールフォスファイトエス
テル、アルキル又はアリールフォスファイトエステル、
アルキル又はアリール置換亜リン酸及びリン酸、リン酸
のアルカリ金属モノ塩、上記のもののチオ類似体並びに
上記のものの任意の混合物が包含される。
１種またはそれ以上の金属酸化物と共に使用する鉱酸型
の性能調整剤の量は、狭く臨界的ではない。一般的に、
その量は、１種またはそれ以上の金属酸化物の重量の２
５重量％を超えない、概して言えば、１種またはそれ以
上の金属酸化物の重量の少くとも０．０１重量％を使用
するのが望ましい。
好ましくは、性能調整剤の量は、使用する場合、１種又
はそれ以上の金属酸化物の重量の約０．２ないし約１０
重量％の範囲に亘る。最も好ましくは、性能調整剤の量
は使用する場合、１種又はそれ以上の金属酸化物の重量
の約０．５ないし約５重量％の範囲に亘る。
１種又はそれ以上の金属酸化物と共に使用する鉱酸型以
外の性能調整剤の量は狭く臨界的でない。
一般的に、その量は、１種またはそれ以上の金属酸化物
の重量の９０重量％を超えない。性能調整剤の量は、１
種又はそれ以上の金属酸化物の重量の約０ないし約９０
重量％またはそれ以上、好ましくは１種又はそれ以上の
金属酸化物の重量の約Ｏないし約７５重量％、そして−
層好ましくは１種又はそれ以上の金属酸化物の重量の約
０ないし約５０重量％である。最も好ましくは性能調整
剤の量は、使用する場合、１種又はそれ以上の金属酸化
物の重量の約０．５ないし約２５重量％の範囲に亘る。
この性能調整剤は、当業界に公知の慣用手順によって、
１種又はそれ以上の金属酸化物に供給することが出来る
。例えば、この性能調整剤は、１種又はそれ以上の金属
酸化物より成る粒子或は−枚岩のような構造体を、性能
調整剤より成る液体で浸漬することによって、１Ｍ！又
はそれ以上の金属酸化物に供給することが出来る。この
ことは、固体担体物質に添加剤を組み入れるため、当業
界に周知の□手順である。１種又はそれ以上の金属酸化
物は、固体粉末として、或は、１種または、それ以上の
金属酸化物と組み合わせた融解、結合又は圧縮した固体
ペレ・ント、或は大きな構造物として、或は１種または
それ以上の金属酸化物と組み合わせた１種またはそれ以
上の担体物質で複合させた被覆、融解、結合または圧縮
した固体ペレット、又は大きな構造体として使用するこ
とが出来る。これらの固体構造物は、性能調整剤の液体
物を、固体構造物と混合することによって、性能調整剤
で処理することが出来る。例えば、１種またはそれ以上
の金属酸化物固体を性能調整剤中でスラリー化し、ドレ
インし、洗浄し、そして吸い上げて過剰の性能調整剤を
除去し、そして次に加熱乾燥して、該性能調整剤にとも
なうことのある任意の揮発物を除去する。選択する乾燥
温度は、除去しようとする揮発体の性質に応じて変る。
通常、乾燥を行う為の時間／温度は、１種又はそれ以上
の金属酸化物から結合水を除去する為に脱水を行う条件
に従う。通常、乾燥温度は、１種又はそれ以上の金属酸
化物の熱安定性に応じて約１２０°Ｃ以上及び約６００
°Ｃ以下である。乾燥時間は一般的に乾燥温度が上昇す
るにつれて短くなり、そしてまたはその逆であり、５秒
ないし、約２４時間に亘る。
あるいは又、１種又はそれ以上の金属酸化物は、それら
のそれぞれの加水分解可能なモノマーから、所望の酸化
物に縮合して、酸化物粉末を形成する。
このものは、その後で、性能調整剤とともに、配合して
圧縮して、ペレット及び大きな構造体を形成させること
ができる。１種又はそれ以上の金属酸化物は、加熱によ
って金属酸化物を形成することができる金属塩から供給
することができる。性能調整剤は、当業界に公知の慣用
の手順によって１種又は、それ以上の金属酸化物の分子
結合外形の中に組み入れることができるものと考えられ
る。
性能調整剤の任意処理に先立って、１種又はそれ以上の
金属酸化物は、広い範囲に亘る方法で調整することがで
きる。例えば、１種又は、それ以上の金属酸化物は、担
体例えば、シリカ又は、α。
β、或いは、γ−アル壽ナシリコンカーバイドなどのよ
うな、支持体（担体）に部分的縮合物として提供される
。そして次に加熱によって縮合させて所望の酸化物形体
に重合させることができる。
この金属酸化物（など）は、加水分解可能なモノマーか
ら所望の酸化物に縮合させて、実際の所、酸化物粉末を
形成させることができる。この粉末は、その後で、圧縮
して、金属酸化物のペレット及び大きな構造体に圧縮す
ることができる。この粉末は、慣用の手順に従って、押
し出すことができる形体を整えることができるペースト
となし、ペレットにカットすることができる。この押し
出し物は、この後で、焼成して、金属酸化物に硬化し、
構造体に固める。このカットした押し出し物を、先に特
徴プけたような担体物質と配合し、そして、この配合物
を、焼成して担体に金属酸化物を溶融させることができ
る。
本発明の好ましい具体化においては、広い表面積のシリ
カ又はチタニアを、メタタングステン酸アンモニウムの
水溶液でスラリー化し、押し出し、そして約４００°Ｃ
の温度で、か焼（ｃａｌｃｉｎｅ）することが出来る。
好ましい構造物は、第ＶＩＢ族金属の１種またはそれ以
上の酸化物を、担体物質に結合していてもよいか或いは
結合していなくてもよい少くとも１４０ｒｒｆ／ｇの表
面積を有する第１ＶＡ族金属酸化物と組み合わせて成る
ものである。本明細書中で使用する字句「担体Ｊ　　（
ｓｕｐｐｏｒｔ）は、ビシナル　ジ（ヘテト）アルキレ
ンオルガノメタレートの性質に悪影響を及ぼさない固体
構造体を意味するものであって、反応媒体に対する１種
またはそれ以上の金属酸化物として少くとも安定である
。担体は１種またはそれ以上の金属酸化物と一致して作
用して反応を調整する。成る種の担体は反応の選択性に
寄与する。構造物は担体の約２ないし約６０重量％また
はそれ以上、−層好ましくは担体の約１０ないし約５０
重量％と、残余が金属酸化物（類）の重量とより成るこ
とができる。この担体の重量に包含させられるものは、
フォスフェート、サルフェート、シリケート、フルオラ
イドなどのような任意の結合剤、及びビシナル　ジ（ヘ
テロ）アルキレンオルガノメタレートの製造に安定化を
及ぼすか、或はさもなければ助けをもたらす任意性の添
加剤の重量である。担体は金属酸化物成分のように大き
いか、或は該成分よりも大きい粒子であり、そして結合
媒体によって金属酸化物に接着させることが出来る。
担体は、構造物を押し出す方法において分離相を構成す
る。この具体化においては、担体生成物質は好ましくは
ペーストとして、１種またはそれ以上の酸化物又はその
部分的縮合物のペーストと共に配合する。このペースト
は担体の酸化物形態より成り、モして該担体は水及び／
又は結合剤と配合する。この担体の押し出し物を多才リ
フイスのダイ（ｄｉｅ）に通し、そして所望の大きさの
ペレットに切り刻む。この粒子は、ドーナツ形、球形な
どであり得る。次の粒子を焼成乾燥し、担体及び／又は
金属酸化物における任意縮合反応を完結させる。
１種またはそれ以上の金属酸化物に対して担体を使用す
ると、多数の重大な利点がもたらされる。
金属酸化物の若干のものは、長時間に亘って使用する場
合にはアミン反応媒体中で安定ではないことが判った。
反応をバッチ反応として行う場合には、このことは問題
とはならない。しかしながら、管状反応器中の固定床の
一部として、１種またはそれ以上の金属酸化物を用いて
行う場合には、本発明を遂行するのに好ましい手順であ
って、金属酸化物が一層安定であることが望ましい。金
属酸化物を担体と結合させる場合には、該金属酸化物は
反応媒体に対して一層大きな安定性を有し、したがって
、連続反応器の固定床に一層良く使用され得る。担持さ
れた金属酸化物は、金属酸化物自体が持つ濾取問題、或
はシリカ上の酸性リン化合物のような先行技術による物
質と組み合わされる問題にも何等わずられされない。
本発明の縮合方法に使用する反応剤は、下記事項に従っ
て、アンモニアまたは−ＮＨ−を含有する有機化合物、
及びアルコール性水酸基を有する任意の化合物であり得
る。
すなわち、アごノ化合物の分子内縮合により低分子量を
有するアごンを生成させ、モしてアミノ化合物と、他の
アごノ化合物或はアルコール性水酸基を有する化合物の
１種またはそれ以上との分子間縮合により、反応剤より
も低い、或は同じ、或は高い分子量を有するアミンを生
成させる。
１種またはそれ以上の金属酸化物は好ましくは、１種ま
たはそれ以上のアルカノールアミン、アルキレンアミン
、アルキレングリコールまたはそれらの混合物と、その
場で接触させて、本発明のビシナル　ジ（５テロ）アル
キレンオルガノメタレートを形成させる。上述したとお
り、２価または多価アニオンを有するオキシ酸、又はオ
キシ酸の２価または多価金属塩、或はそれらの混合物は
、１種またはそれ以上の金属酸化物の性能を改良するた
めに含漬剤として導入するこ、とができる。これらのポ
リオキシアニオンは、１種またはそれ以上の金属酸化物
の電子的諸性質を変化させ、かくして、ビシナル　ジ（
ヘテロ）アルキレンオルガノメタレートの生成を達成す
ることができる。このビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレ
ンオルガノメタレートは、所望のアミン生成物を形成さ
せるためにアルキレンアミンまたはアルカノールアミン
のような好適な求核物質によって変換に順応する。
本発明の方法を行う際の適当な反応物の例としては、次
のものがある。
アンモニア ＭＥＡ−モノエタノ−ルア果ン ＥＤＡ−エチレンジアミン ＭｅＥＤＡ−メチルエチレンジアミン Ｅ　ｔＥＤＡ−エチルエチレンジアミンＡＥＥＡ　−Ｎ
　−（２−アミノエチル）エタノ−ルア旦ン）ＩＥＰ−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ビペラジン０ＥＴＡ−ジ
エチレントリア旦ン ＡＥＰ　−Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジンＴＡＨ
Ａ　−）リスアミノエチルアミンＴＥＴＡ−）リエチレ
ンテトラミン ＴＥＰ＾−テトラエチレンペンタミン ＰＥＨＡ−ペンタエチレンへキサモノ 出ｎ異止住： ＴＡＥＡ　−）リスアミノエチルアもンＴＥＴＡ−）リ
エチレンテトラミン ＤＰＥ−ジピペラジノエタン ＤＡＥＰ−ジアミノエチルピペラジン ＰＥＥＤＡ−ピベラジノエチルエチレンジアミンン ＴＥＰＡ−テトラエチレンペンタミン ＡＥＤＰＥ−アミノエチルジビペラジノエタンＡＥＰＥ
ＥＤ＾−アミノエチルピペラジノエチルエチレンジアミ
ン １ＡＥＰＥｆｉＤ＾−イソアミノエチルピペラジノエチ
ルエチレンジアミン ＡＥＤＡＥＰ−アミノエチルジアミノエチルピペラジン ＢＰＥＡ−ビスピペラジノエチルアミン。
上記のものは反応の生成物をも表わすことができる。例
えば、ＭＥＡおよびＤＥＴＡはほとんどが上記のもので
ある種々の他のアミンとともにＴＥＴＡを製造するのに
しばしば用いられる。
また、本発明のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン有機
金属化合物（オルガノメタレート）の製造にグリコール
化合物を用いることができる０本発明の目的で、グリコ
ール化合物はジオールおよびポリオールを包含する。適
当なグリコール化合物の例としては、アルキレングリコ
ール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１．３−プロパンジオールまたはそれらの混合物
がある。
この方法は液体状態、蒸気状態、または超臨界液体状態
またはそれらの混合状態で行い得るが、実際の反応は吸
収状態の金属酸化物の固体表面上で起ると思われる。こ
の場合、蒸気相反応は反応物の一般蒸気状態をさすもの
である。反応条件は大気圧以下の圧力から大気圧以上の
圧力の条件まで及ぶことができるが、約５０ｐｓｉｇ〜
約３．ＯＯＯｐｓｉｇ。
好ましくは約２００ｐｓｉｇ〜約２．ＯＯＯｐｓｉｇで
反応を行うのが望ましい。
反応の温度は約り２５℃〜約４００’Ｃはどの低い温度
である。好ましくは、反応温度は約１５０°Ｃ〜約３５
０°Ｃ１最も好ましくは、約り２５℃〜約３２５℃の範
囲である。
反応は反応物の１つを他の反応物に徐々に添加すること
により、あるいは反応物を１種またはそれ以上の金属酸
化物に一緒に添加することによって行い得る。好適な方
法は管状反応器内の１種またはそれ以上の金属酸化物の
固定床上で連続法で反応を行う。しかしながら、反応は
１種またはそれ以上の金属酸化物を反応物中にスラリー
化することによって、あるいはオートクレーブでバッチ
式で行ってもよい。反応工程に窒素、メタン等の不活性
ガスを使用するのがよい。
好適な方法はアルカノ−ルア逅ンおよびアルキレンアミ
ンの分子間縮合、またはアルキレンアミン又はアルカノ
ールアミンの分子内縮合によるアルキレンアミンの形成
を含む。このような反応の例は下記の反応物の組合せで
ある。
−反応画一　　　−反応画一 一ユ或物− アンモニア メタノール モノメタノールアミン ジメチルアミン トリメチルアミン アンモニア ＭＥＡ ＥＤＡ、ＤＥＴＡ、＾ＥＣ＾、ＴＥＴＡ、Ｔｕｔ’八、
ＰＩＰアンモニア ＥＥへ ＤＥＴＡ、ｆ’ＩＰ ＭＩＥＡ　、アンモニア ＥＤＡ ＥＤＡ、　ＡＥＩＥＡ、　ＩＩＥＰ、　ＤＡＴＡ、　Ａ
ＥＩ’、　ＴＥＴＡ。
ＴＥＰＡ　、　ＰＥＩＩＡ　、　Ｔｌ１ＴＡ異性体：Ｔ
ＡＥＡ、　ＴＥＴＡ、　ＤＡＥＰ、　ＰＵＩＥＤ＾、　
ＤＰＥ。
ＴＥＰＡ、　ＴＥＰＡ異性体： ＡＨＴ／ｌＩｌ’Ａ、　ＡＥＰＨ１？ＤＡ、　ＡＩ’Ｄ
ＡＲＰ。
１１ｆｆｎｆ）＊　　Ｇｎ１７Ａ −反応物− 一反応物一 」Ｌ へＥＥＡ、ＩＩＥＰ、ＤＣＴＡ、へＥｌ’、ＴＩＥＴ八
、ＴＥｌ’Ａ。
ＰＵＩＩＡ、　ＴＵＴＡ異性体： ＴＡＥＡ、ＴＥＴＡ、ＤＡＥＰ、ｒ’ＥＥＤ＾、ＤＰＥ
。
Ｔｌ１ｌｌ＾、　ＴＥＰ＾異性体： へ１ＥＴＡｎＡ、ＡＩＥｌ’ＥＩミロ八、ＡＩ’Ｅ口八
１：へ、八Ｅ１）ＩＭＥ。
Ｂｒ’ＥＡ へＥＥへ ＋１ＣＰ、八Ｅｒ’、ＴＥＴ＾、ＴＥｌ’Ａ、ＰＣ１ｌ
＾。
ＴＩＥＴＡ異性体 ＴＡＥＡ、ＴＥＴＡ、ＤＡＥＰ、ＦＥＥＤ＾、　ＤＰＩ
ＥＴＥ！’八、　　ＴＥｌ’Ａ異性体： ＡＥＴＡＣ八、八Ｅｌ”ＥＥＤＡ、ＡＵＤＡＥＩ’、Ａ
ＥＤｌ’Ｅ。
ＤＰＥ八 ＤＵＴＡ、　　ＴＥＴＡ　八Ｎ。
ＴεＰ八異へ体 いずれかの特定の反応機構に拘束したいわけではないが
、酸化タングステンまたは適当なタングステン塩の存在
下でのＭＢＡおよびＤＥＴＡの縮合によりＴＥＴＡを形
成するための機構過程は次の如く生じるものと思われる
。
（ＩＩ） また、いずれかの特定の反応機構に拘束したいわけでは
ないが、酸化タングステン又は適当なタングステン塩の
存在下でのＡｌｌ！ＥＡおよびＥＤ＾の縮合によりＴＨ
ＴＡを形成するための機構過程は次の如く生じるものと
思われる。
更らに、いずれかの特定の反応機構に拘束したいわけで
はないが、酸化タングステン又は適当なタングステン塩
の存在下でのＭ［ｉＡの縮合によりＡＥＣ＾を形成する
ための機構過程は次の如く生じるものと思われる。
以上に示した機構過程におよびここにおける式に使用す
る場合、−一一一線は配位原子価力を示す。
実際の反応機構が異なるかも知れないことは認められる
。
本発明の方法はＰＩＰ、　　ＡＥＰおよび１ｉＥＰなど
の多量の環式アルキレンポリアミン生成物を生じること
なしにＴＥＴＡ、　ＴＥＰＡおよびＰ　Ｉ！　ＩＩ　Ａ
などの望ましい高分子ポリアルキレンボリアξンの製造
を行うことができる６本発明のアルキレンアミン生成物
の組成は約０．５より大きいＴＥＴＡ　＋　ＴＡＣＡ対
ＰＩＰ＋ＡＥＰ＋ｐＨ１ＥＤＡ＋ＤＡＥＰ＋　ＤＰＥの
重量比および約０．６より大きいＴＥＴＡ対ＴＡＥＡ重
量比を有している。本発明の方法は、高分子ポリアルキ
レンポリアミンの同類分布、線状対環式の選択性、及び
線状対枝分れ鎖の選択性を制御する可能性を与える。
本発明のビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン有機金属化
合物がアルキルアミンの製造にも有用であり、例えば、
１種又はそれ以上の金属酸化物の存在下でアルコールと
、アンモニア、第１ア４ン、第２アミンおよび第３アξ
ンのうちの少なくとも１種とを接触させて、アルキルア
ミンを生成するのに効果的な条件下で利用することがで
きるビシナル　ジ（ヘテロ）アルキレン有機金属化合物
を得ることができることはわかる。
下記実施例のいくつかにより本発明を更らに説明する。
裏益員 下記実施例では、所定の金属酸化物を、１インチの外径
および３０インチの全長を有する管状反応器に装入した
。反応器の金属酸化物部分は金属酸化物１５０ｄを収容
した２４インチの長さよりなっていた０反応器は３１６
ステンレス鋼製であった、下記実施例で使用する場合、
非環式（Ｎ４）　／環式（＜＝Ｎ４）はＩＥＴＡ＋ＴＡ
ＥＡ対ＰＩＰ＋　ＡＥＰ＋　ＰεＩＥＤＡ　＋ＤＡＥＰ
（−Ｄｒ’Ｈの！１ＩＷｉ比をさしている。用いた１種
又はそれ以上の金ＲＮ！化物は次の如くである。
各−称 一組一戒一 」１」二 Ｔｒｏｔ　（アナテースン／　（Ｎｌｌｓ）　Ｊｌ＊Ｗ
＋　ｔｅａｍ（１５ｗｔ、χ―）。
粒径：　１／１６イ２チ円筒形押出物二Ｔｉｅ、表面積
：　２００ｎｆ／Ｈｍ Ｔｉ０ｚ　（アナテース）　／５ｉＯＪ（Ｎｌｌａ）　
ＪＬＷ＋　ｉｏ４ｅ（１５ｗｔ、＄　１０　；　−Ｔｉ
Ｏ１／５ｉ０１型Ｏ１／８８７１２゜粒径：　１／１６
インチ円筒形押出物：Ｔｉ１ｈ−ＳｉＯｉ表面積：　１
７５ｏζ／ｒｐｐＺｒ０ＪＳｉＯｔ／　（ＮｎＪ　ＪＪ
＋　ｔｅａｍ（１５ｗｔｊ　Ｗ）。
粒径：　１／１６イジチ円筒形押出物：Ｚｒ０ｔ−Ｓｉ
Ｏｔ表面積：　ＩＺ７■（／１）Ｔｉ０ｚ　（アナテー
ス）　／５ｉｆｔ／（Ｎｌｌａ）　ＪＩｉＷ＋　ｔｏａ
ｏ　（７，５ｗＬｊ　Ｋ）　：Ｔｉ０ｔ／ＳｉＯ□　重
粗ヒ冨８Ｂ／１２゜粒径：　１／１６インチ円筒形押出
物：Ｔｉ１ｔ−５ｉｆｔ表面積：　１７５ｒｒｒ／ｇｍ
名−称 一組一或一 一物−性− Ｔｉ（ｈ　（アナテース）　／ＳｉＯ□／（ＮＩＬ）　
ＪＬＷ＋　ｚｏａａ　（＋５ｗＬＸ　Ｗ）／ＬａｚＯｓ
（ｌｔｎｔ、χＬａ）； ＴｉＯ２／５ｉＯ１重量比＝８８／１２゜粒径：　１／
１６インチ円筒形押出物；ＴｉＯ□−５ｉｎ、表面積：
１７５ポ／ｇｍＴｉ（ｈ　（アナテース）　／Ｓ＋Ｏ，
／（ＮＩＬ）ＪＩａＷｕ（Ｌｏ（７，５ｗＬ、χＷ）／
Ｌａ　ｔｏ　２　（０、５ｗ　Ｌ−、χＵＳ）；Ｔｉ（
ｈ／ＳｉＯ□重鼠比−８８／１２゜粒径：　Ｉ／１６イ
ンチ円筒形押出′＆Ｊ：ｒｈｏ、　　５ｉＯｚ表面積：
　１７５ｎｒ／１ｐｅＺｒＯ□／５ｉｆｔ／　（Ｎｌ１
４）　ＪＬＷ＋　ｚｏａ。
（１５ｗｔ、Ｘ　Ｗ）、／ＬａｚＯ：＋（１，ＯｗＬ、
’Ｘ　１．ａ）。
粒径：　１／１６インチ円筒胴甲出物：Ｚｒ０ｚ　　Ｓ
ｉｎｇ表面積：　１２７ｎｆ／ｇＩＩＴｉＯ□（アナテ
ース）　／Ｓｉｎ、／（資）。
（３，ＯｗＬ、Ｘ　Ｗ（ｈ）。
粒径：　１／１６インチ円筒形押出物：ＴｉＯ２５ｉ（
ｈ　　ＷＯｚ表面積： ２３４ｎｒ／ｇ− 名−称 一組−或一 一物−性− ＴｉＯ□（アナテース）　／５ｉＯｉ／ＷＯｚ／（ＮＩ
ｌ＝）　ＪＩＪ＋□０４゜ （７、５ｗ　Ｌ、χｈ） 粒径：］／１（ｉインチ円筒ｊ圀１咀ｉ物：ＴｉＯｘ−
５ｉＯ□−闇１表面積： ２３４＋ｄ／ｇ１１ ＴｉＯｚ　（アナテース）　／５ｉ（ｈ／５ｉ（ｈ、　
＋２匈０３゜２６１１□Ｏ（７，５ｈｔ、χ−）。
粒径：　１／１６インチ円筒形押出物：Ｔｉ（ｈ−３ｉ
Ｏｔ表面積：　１７５ｎｒ／ｇｍＴｉＯ７（アナテース
）　／ＳｉＯ□／ＡｌｚＯＪ（軸ＩＬ）ｊｌｂＷ＋ｚＱ
ａ。
（７，５ｗｔ、：　Ｗ）。
粒径口／１６インチ円筒１円肋１１物：ＴｉＯ□−３１
０２−＾ｅｘ（ｈ表面積：１７５ｎｒ／ｇｍ Ｔｉｃｈ　（アナテース）／へｌ　２０１／５ｉ（ｈ／
（ＮＩＬ）ＪｌａＷ１□（Ｌｏ（７，５ｈｔＪ　Ｗ）。
粒径：　１／１６インチ円筒形押出物：ＴｉＯ□−Ａ　
Ｎ　ｚｏ：＋　　５ｉｆｔ表面積：１７５ｎｆ／訓 Ｔｉｏｔ　（アナテース）　／５ｉＯｚ／（ＮＩＬ）Ｊ
ｌｂＷ＋ｚＯａｏ（７，５ｈｔＪ　Ｗ）　；ＴｉＯ２／
ＳｉＯ，重量比＝７０／３０゜粒径：　１／１（ｉイン
チ円筒形押出物：Ｔｉ０ｚ−３ｉＯｚ表面積：　１９５
ｎｆ／ｇ＋＊名−称 一組」筺− −物−性− Ｔｉ０１　（アナテース） 粒径：　１／１（ｉインチ円筒形押出物＝ＴｉＯｘ表面
＋４　＋　２００ｒｄ／ｇｍＴｉ（ｈ　（アナテース）
　／ＳｉＯ□；ＴｉＯ□／Ｓｉｎ、　ｌｉ星比−ＴＯ／
３０゜粒径：　ｌ／１６インチ円筒形押出物＝７ｉ０ｚ
　　Ｓｉｎｇ表面積：　１９５ｎｆ／Ｉ＋ｍＴｉ（ｈ　
（アナテース）　／ＳｉＯ□ＨＴｉＯ□／５ｉ（ｈ重量
比＝８８／＋２゜ 粒径：　１／１６インチ円筒形押出物：Ｔｉ０ｌ−Ｓｉ
Ｏ１表面Ｈｌ　：　１７５ｎｆ／ｇｍＺｒＯｚ／５ｉ０
１ 粒径：　１／１６インチ円筒形押出物：ＺｒＯ＠−Ｓｉ
Ｑｇ表面積：　１２７ｎｆ／ｇｍｒ　−Ａ４ｚＯｓ／（
ＮＩＩ４）ＪＩｉ賀、□０４゜（７，５匈ｔ、ＸＷ）。
粒径：　ｌ／１６インチ円筒形押出物二γ−＾ｇ　、ｏ
、表面Ｊａ　：　１０５ｒｒｒ／訓ＴｉＯ□（アナテー
ス）　／Ｓｉｎｇ／（Ｎｌ１４）　Ｊｌａｌｌ＋　ｚｏ
ａｏ（７，５ｗｔ、Ｘ　Ｗ）　；ＴｉＯ２／ＳｉＯ□重
棄比−ＴＯ／３０゜粒径：　１／１６インチ円筒形押出
物：Ｔｉｏｚ　　ＳｉＱ１表面積：　１９５ｎｆ／ｇｍ
名−称 一組一成一 −物−性− Ｔｉ１ｔ　（アナテース）　／ＳｉＯｘ／ｖ１ｓ（Ｖｗ
ｔＪ−〇、）。
粒径：　１／１６インチ円筒形押出物：ｒｉｏ、−５ｉ
ｏ□−（資）３表面積：２２４Ｍ／ｇ＋ｍ 丁１０□（アナテース）　／５ｉｏ２．／（ＮＩＬ）Ｊ
ＩＪｌ＋ｇＯ４ｅ（７，５ｈｔＪ　Ｗ）／Ｉｈ０ｓ（１
，Ｏｗｔ、Ｘ　Ｂ）。
粒径：　１／１６インチ円筒ｊ圀甲出物：ＴｉＯ２−５
ｉＯ！表面積：　１９５ｒｒｒ／ｇｍＴｉ（ｈ　（アナ
テース）　／ＳｉＯ□／（ＮＩＬ）　Ｊｌ謂、２０４゜
（７，５ｗｔ、ＸＷ）／Ｚｎ０（１，Ｏｗｔ、χＺｎ）
　； ＴｉＯ２／５ｉＯ１重揖比＝７０／３０゜粒径：　ｌ／
１６インチ円筒形押出物：ＴｉＯ□−ＳｉＱ１表面積＝
１９５ボ／ｇ醜Ｔｉ０ｉ　（アナテース）　／５ｉｆｔ
／（Ｎｌｌａ）ＪＩｂＩＷ＋ｚＯａｏＣ７，５ｗｔ、Ｘ
Ｗ）／ＴｈＯ，（１，０ｉｉｔ、Ｚ　Ｔｌ＋）　：Ｔｉ
Ｏ□／Ｓ１０□Ｉ］Ｉ！ｌｌ比雷Ｔｏ／３０゜粒径：　
１／１６インチ円筒形押出物：ＴｉＯ□−５ｉｆｔ表面
積：　１９５ｒｒｆ／ｇｓ＋名二炸 一組一或一 二物−性− ＴｉＯ□（アナテース）　／ｓｉｏ、、／（Ｎｌｌａ）
　ＪＬＷ＋　ｔｏ＜ｏ（１，５ｈｔ、Ｚ　’ｔＤ／Ｎｌ
１ａＦ−１１Ｆ（１，ＯｗＬχＦ〉；ＴｉＯ□／ＳｉＯ
□重鼠比＝７０／３０゜粒径：　ｉ／：６インチ円筒形
押出物：ＴｉＯ２−５ｉＯ□表面積＝１９５ポ／ＢｍＴ
ｉ（ｈ　（アナテース）　／５ｉｆｔ／（Ｎ１１ａ）ａ
ｌｌＪｌｕＯａｏ（７，５Ｗｔ、Ｘ　Ｗ）／ｃｅｏ、（
１，Ｏｗｔ、Ｘ　Ｃｏ）； Ｔｉ（ｈ／ＳｉＯ２重量比＝７０／３０゜粒径：　１／
１６インチ円筒形押出物：Ｔｉ１ｔ−Ｓｉｎ１表面積：
１９５ポ／ｇ曙Ｚ　　　ＴｉＯ□（アナテース）／ −Ｏ１（１０机、２（資）、）。
粒径：　１／１６インチ円筒形押出物：Ｔｉ０１　　＜
ｘ表面積：　２５３ｎｆ／ｇａＡ ＳｉＯｉ／Ｗ（ｈ（１０ｗＬ、Ｘ　ＷＱＪ。
粒径：ｌ／１６インチ円筒形押出Ｉ８５：ＳｉＱ、−Ｚ
、表面積：　１４４ｒｒｒ／ｇｍＢ ＴｉＯｚ　（アナテース）　／ＳｉＯ！ＨＴｉＯ□／５
ｉｎ１重量比＝４０／６０粒径！　１／１６インチ円筒
形押出物：ＴｉＯ＊　　５ｉ（ｈ表面積：　２０１ｒｒ
ｒ／ｇｓ各実施ごとに、管状反応装置を上記条件にした
。
まずアンモニアを供給し、次いでＤＥＴＡ　−ＭＥＡを
供給した。十分なラインアウト期間後、２時間の運転を
行い、次いで実験を一夜行ってサンプリングした。温度
を変えて上記手順をくり返した。
以後の実施例に用いた金属酸化物含有組成物は次の如く
調製した。
組成物Ａの調製：メタタングステン酸アンモニウム（１
２，１４ｇ　）を、水（６０ｇ）に溶解し、Ｔｉ０１支
持体（１４０ｇ）を湿潤するのに十分なアリコートを使
用した。湿潤後、ｍ放物を３５０℃の温度で１時間、焼
成した。含浸工程および焼成工程をもう２回くり返して
組成物を得た。
組成物Ｂの調製：メタタングステン酸アンモニウム（１
２，１４ｇ）を水（４８ｇ）に溶解し、Ｔｉ（ｈ／Ｓｉ
ｎｇ支持体（５５ｇ）を湿潤するのに十分なアリコート
を使用した。湿潤後、組成物を３５０°Ｃの温度で１時
間焼成した。含浸工程および焼成工程をもう２回くり返
して組成物を得た。
組成物Ｃの調製：メタタングステン酸アンモニウム（１
２，１４ｇ）を水（４８ｇ）に溶解し、ＺｒＯｚ　／Ｓ
ｉＯ□支持体（５５ｇ）を湿潤するのに十分なアリコー
トを使用した。湿潤後、組成物を３５０℃の温度で１時
間焼成した。含浸工程および焼成工程をもう２回くり返
して組成物を得た。
組成物りの調製：メタタングステン酸アンモニウム（６
，７ｇ　）を水（４５ｇ）に溶解し、ＴｉＯ□／Ｓｉｎ
ｇ支持体（５５ｇ）を湿潤するのに十分なアリコートを
使用した。湿潤後、組成物を３５０°Ｃの温度で１時間
焼成した。含浸工程および焼成工程をもう２回くり返し
て組成物を得た。
組成物Ｅの調製：メタタングステン酸アンモニウム（１
２，１４ｇ　）および硝酸ランタン（５，０ｇ）を水（
４５ｇ）に溶解し、ＴｉＯ２／ＳｉＯ□支持体（５５ｇ
）を湿潤するのに十分なアリコートを使用した。湿潤後
、組成物を３５０°Ｃの温度で１時間焼成した。含浸工
程および焼成工程をもう２回くり返して組成物を得た。
組成物Ｆの調製：メタタングステン酸アンモニウム（６
，０７ｇ　）および硝酸ランタン（２，５ｇ）を水（４
５ｇ）に溶解し、ＴｉＯ□／５ｉ０１支持体（５５ｇ）
を、湿潤するのに十分なアリコートを使用した。湿潤後
、組成物を３５０℃の温度で１時間焼成した。含浸工程
および焼成工程をもう２回くり返して組成物を得た。
組成物Ｇの調製二メタタングステン酸アンモニウム（１
２，１４ｇ　）および硝酸ランタン（５，０ｇ）を水（
４５ｇ）に溶解し、ＺｒＯ，／ＳｉＯ，支持体（５５ｇ
）を湿潤するのに十分なアリコートを使用した。湿潤後
、組成物を３５０℃の温度で１時間焼成した。含浸工程
および焼成工程をもう２回くり返して組成物を得た。
組成物Ｈの調製二ツートン社（米国、オハイオ州、アク
ロン）から入手した。
組成物■の調製：メタタングステン酸アンモニウム（６
，０７ｇ）を水（３５ｇ）に溶解し、ＴｉＯ□／ＳｉＯ
□／−〇、支持体（５５ｇ）を湿潤するのに十分なアリ
コートを使用した。湿潤後、組成物を３５０’Ｃの温度
で１時間焼成した。含浸工程および焼成工程をもう２回
くり返して組成物を得た。
組成物Ｊの調製：シリコタングステン酸（６，８ｇ　）
を水（４０ｇ）に溶解し、ＴｔｏＺ／　５ｉ（ｈ支持体
（５５ｇ）を湿潤するのに十分なアリコートを使用した
。湿潤後、組成物を３５０°Ｃの温度で１時間焼成した
。
含浸工程および焼成工程をもう２回くり返して組成物を
得た。
組成物にの潤製：メタタングステン酸アンモニウム（６
，０７ｇ）を水（４０ｇ）に溶解し、Ｔｉ０ｚ／ＳｉＯ
□／ＡｌｚＯｓ支持体（５５ｇ）を湿潤するのに十分な
アリコートを使用した。湿潤後、組成物を３５０℃の温
度で１時間焼成した。含浸工程および焼成工程をもう２
回くり返して組成物を得た。
組成物りの調製：メタタングステン酸アンモニウム（６
，０７ｇ）を水（４０ｇ）に溶解し、Ｔｉ（ｈ／Ａ１２
０３　／　Ｓｔａｇ支持体を湿潤するのに十分なアリコ
ートを使用した。湿潤後、組成物を３５０″Ｃの温度で
１時間焼成した。含浸工程および焼成工程をもう２回く
り返して組成物を得た。
組成物Ｍの調製二メタタングステン酸アンモニウム（６
，０７ｇ　）を水（４０ｇ）に溶解し、Ｔｉ１ｔ／Ｓｉ
Ｏ□支持体（５５ｇ）を湿潤するのに十分なアリコート
を使用した。湿潤後、組成物を３５０°Ｃの温度で１時
間焼成した。含浸工程および焼成工程をもう２回くり返
して組成物を得た。
ｍ酸物Ｎの調製：ラロッシェケミカル社（クリープラン
ド、オハイオ州）から入手した。
組成物Ｏの調製ミツ−トン社（アクロン、オハイオ州）
から人手した。
組成物Ｐの調製：ノートン社（アクロン、オハイオ州）
から入手した。
組成物Ｑの調製ミツ−トン社（アクロン、オハイオ州）
から人手した。
組成物Ｒの調製二メタタングステン酸アンモニウム（１
１，４２ｇ　）を水（４５ｇ）に溶解し、Ｔ−Ａ　ｆ　
２０３支持体（５２ｇ）を湿潤するのに十分なアリコー
トを使用した。湿潤後、組成物を３５０°Ｃの温度で１
時間焼成した。含浸工程および焼成工程をもう２回くり
返して組成物を得た。
組成物Ｓの調製：メタタングステン酸アンモニウム（６
，０７ｇ　）を水（４０ｇ）に溶解し、Ｔｉ（ｈ／Ｓｉ
ｎｇ支持体（５５ｇ）を湿潤するのに十分なアリコート
を使用した。湿潤後、組成物を３５０°Ｃの温度で１時
間焼成した。含浸工程および焼成工程をもう２回くり返
して組成物を得た。
組成物Ｔの調製：ノートン社（アクロン、オハイオ州）
から入手した。
組成物Ｕの調製：メタタングステン酸アンモニウム（６
，０７ｇ　）およびホウ酸（３，１４ｇ　）を水（３０
ｇ）に溶解し、Ｔｉ１ｔ／５ｉｆｔ支持体（５５ｇ）を
湿潤するのに十分なアリコートを使用した。湿潤後、組
成物を３５０°Ｃの温度で１時間焼成した。含浸工程お
よび焼成工程をもう２回くり返して組成物を得た。
組成物Ｖの調製：メタタングステン酸アンモニウム（６
，０７ｇ　）および硝酸亜鉛（１，６ｇ）を水（３０ｇ
）に溶解し、ＴｉＯ□／５ｉＯｚ支持体（５５ｇ）を湿
潤するのに十分なアリコートを使用した。湿潤後、組成
物を３５０°Ｃの温度で１時間焼成した。含浸工程およ
び焼成工程をもう２回くり返して組成物を得た。
組成物Ｗの調製：メタタングステン酸アンモニウム（６
，０７ｇ　）および硝酸トリウム（１，３１ｇ　）を水
（３５ｇ）に溶解し、Ｔｉ０ｔ／ＳｉＯ□支持体（５５
ｇ）を湿潤するのに十分なアリコートを使用した。湿潤
後、組成物を３５０″Ｃの温度で１時間焼成した。
含浸工程および焼成工程をもう２回くり返して組成物を
得た。
組成物Ｘの調製二メタタングステン酸アンモニウム（６
，０７ｇ）およびニフフ化アンモニウム（０，８２ｇ　
）を水（３５ｇ）に溶解し、ＴｉＯ□／Ｓｔａｇ支持体
（５５ｇ）を湿潤するのに十分なアリコートを使用した
。湿潤後、組成物を３５０’Ｃの温度で１時間焼成した
。含浸工程および焼成工程をもう２回くり返して組成物
を得た。
組成物Ｙの調製：メタタングステン酸アンモニウム（６
，０７ｇ　）および硝酸セリウム（１，７１ｇ　）を水
（３５ｇ）に溶解し、Ｔｉ０ｚ／５ｉＯｚ支持体（５５
ｇ）を湿潤するのに十分なアリコートを使用した。湿潤
後、組成物を３５０℃の温度で１時間焼成した。
含浸工程および焼成工程をもう２回くり返して組成物を
得た。
組成物Ｚの調製：ノートン社 イオ州）から入手した。
組成物ＡＡの調製ミツ−トン社 イオ州）から入手した。
組成物ＢＢの調製ミツ−トン社 イオ州）から入手した。
（アクロン。
（アクロン。
（アクロン。
オハ オハ オハ 触媒の重ｆｆｉ　（ｇ） 圧力（ｐｓｉｇ） 温度（’Ｃ） 有機物についての時間（ｈｒ） 実施時間（ｈｒ） ＭＥＡ　ＳＶ（ｇモル） ＤＥＴＡ／ＭＥＡモル比 ＮＨ３／　ＭＥＡモル比 粗生成物の組成（重量％） ＤＡ ＭＥＡ ＩＦ ＥＴＡ ＥＥＡ ＥＰ ＥＰ ＴＡＥＡ １−ＴＥＴＡ ＤＡＥＰ ＰＥＥひＡ ＰＥ ＡＥ−ＴＡＥＡ −ＴＥＰＡ ＡＥ−ＤＡＥＰ ＡＥ−ＰＥＥＤＡ ｉＡＥ−ＰＥＥＤＡ ＡＥ−ＤＰＥ ＰＥＡ その他 ＭＥＡ転化１％ ＤＥＴＡ転化１％ 非環式（Ｎ４）、％ 非環式（Ｎ５）、％ Σ（Ｎ５）／Σ（Ｎ４）、重量比 非環式（Ｎ４）／　ｆｆｉ式 （＜＝Ｎ４）、重量比 ０ ００ ２７０、２ ２ ６．２７ ０．９９ ５．９８ １、５８３ ２０、６５１ ０、４６６ ４６、４４２ ２、１５２ ０、５４９ ｏ、　ｏｏ。
１、６０１ １０、４３０ ０、１９６ ０、０２８ ０．１４１ ２、２３７ ３、９６２ ０．１３７ ０、０５２ ｏ、　ｏｏ。
Ｏ，０９９ ０、３２９ ３、３６７ ４３，７１ ２４、９５ ９７、０４ ９０、９２ ０，５４ ８，７０ Ｉ　（続き） ０ ００ ２７０、２ １ ５．４０ ０．９９ ５．９８ １．６０４ ２２、３４６ ０、３９２ ４６、４５９ １、９１０ ０、４６６ ０．０００ １．５６７ ９、２１３ ０、１４５ ０、０９０ ０．１４１ １．９４３ ３゜０９３ ０、０９４ ０、０３５ ｏ、　ｏｏ。
Ｏ，０９７ ０、２５７ ３、０３０ ３７、７１ ２３、２２ ６６１ ９１，２２ ０，４９ ８，７２ ０ ００ ２５９、９ ８ ５，２３ ０，９９ ５，９８ １，２８６ ２２、２７２ ０、３８３ ４７、４６３ ２、３２２ ０、４６９ ｏ、　ｏｏ。
１．５８７ １０、９７５ ０、１７５ ０．１１７ ０、０９２ １、８７２ ３、３０６ ０、０４９ ｏ、　ｏｏ。
ｏ、　ｏｏ。
Ｏ，０７７ ０、２５２ ２、４８４ ３９、５３ ２３、６０ ９７、０１ ９３，０１ ０，４３ １０、１３ ０ ００ ２８０、１ ６ ６，３０ ０，９９ ５，９８ １，９２０ １１，０６２ ０，７１６ ４２、７２２ １，９９７ １，０＋８ ｏ、　ｏｏ。
１．８９２ １１．２２８ ０、４３９ ０、０３４ ０、１３３ ３、０３４ ５、５０２ ０、５０３ ０、１９２ ｏ、　ｏｏ。
Ｏ，１６１ ０、７６３ ７，５１６ ６９、４５ ３０、０６ ９５、５７ ８４、０３ ０，７４ ５，５９ ０ ００ ２５０、９ ６，０４ ０，９９ ５，９８ １、２４３ ２９、３５６ ０，４８４ ５４、０８３ １、２４９ ０、３９５ ｏ、　ｏｏ。
Ｏ，７０４ ３、６８０ ０，１０２ ０５７ ０、０４４ ０、２５９ ０，５０７ ｏ、　ｏｏ。
Ｏ，１３３ ｏ、　ｏｏ。
ｏ、　ｏｏ。
ｏ、　ｏｏ。
２、７９６ １８．４０ ＋０．８９ ９５、５４ ８５、２０ ０．１９ ４．０４ ０ ００ ２８０、１ ６ ５．１８ ０．９９ ５．９８ １．２６Ｂ ２２、８５６ ０、９５１ ５２、５０９ ２．１１５ ０、８４２ ｏ、　ｏｏ。
Ｏ，８７０ ５、４２８ ０，１９１ ０、２１２ ０、０６０ ０、７０８ ２、１０８ ０、１２６ ０９８ ｏ、　ｏｏ。
Ｏ，０５０ ０、１０１ ３、５７８ ３６、９０ ＋４．０６ ９３．１３ ８８、１８ ０．４７ ２．７８ 本発明をいくつかの上記実施例により説明したが、これ
らによって限定するものと解釈すべきではなく、むしろ
本発明は以上に開示したような一般範囲を包含するもの
である。本発明の精神および範囲を逸脱することなしに
種々の変更例および実施例を行うことができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ ［両式中、Ａは互いに無関係に、Ｍ＾１の残りの原子価
    （ｑ）を満たす酸素含有置換基であり、ｑは無関係に０
    〜約４の値であり、 Ｍ＾１は無関係に、ｗの絶対値が（ｑ＋２）または（ｑ
    ＋３）の絶対値に等しいｗの官能性の陽性酸化状態の多
    価の金属であり、 Ａ’は無関係に、Ｍ＾２の残りの原子価（ｑ’）を満た
    す酸素含有置換基であり、 ｑ’は無関係に０〜約５の値であり、 Ｍ＾２は無関係に、ｗ’の絶対値が（ｑ’＋２）の絶対
    値に等しいｗ’の官能性の陽性酸化状態の多価の金属で
    あり、 Ｘ＾１およびＸ＾２は同じかまたは異なり、酸素または
    窒素であり、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は互いに同じであ
    るかまたは異なり、水素原子または炭素原子数１〜約２
    ０の置換されたまたは無置換のヒドロカルビル置換基で
    あり、 Ｒ＾５およびＲ＾６は互いに同じでも異なっていてもよ
    く水素原子、炭素原子数１〜約２０の置換されたまたは
    無置換のヒドロカルビル置換基またはヘテロ原子含有ア
    ルキレン置換基であり、そして Ｒ＾７は無関係に水素原子、一価の金属、多価の金属含
    有置換基、ヘテロ原子含有アルキレン置換基または下記
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ から選択された隣位ジ（ヘテロ）−アルキレンオルガノ
    メタラート置換基である。］ から選択された隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−オルガノ
    メタレート化合物。 ２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａは互いに無関係に、Ｍ＾１の残りの原子価（
    ｑ）を満たす酸素含有置換基であり、 ｑは無関係に０〜約４の値であり、 Ｍ＾１は無関係に、ｗの絶対値が（ｑ＋２）または（ｑ
    ＋３）の絶対値に等しいｗの官能性の陽性酸化状態の多
    価の金属であり、 Ｘ＾１およびＸ＾２は同じかまたは異なり、酸素または
    窒素であり、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は互いに同じであ
    るかまたは異なり、水素原子または炭素原子数１〜約２
    ０の置換されたまたは無置換のヒドロカルビル置換基で
    あり、 Ｒ＾５およびＲ＾６は互いに同じでも異なっていてもよ
    く水素原子、炭素原子数１〜約２０の置換されたまたは
    無置換のヒドロカルビル置換基、ヘテロ原子含有アルキ
    レン置換基または、Ｍ＾１と結合することによって環状
    構造が形成されるヘテロ原子含有アルキレン置換基であ
    り、そして Ｒ＾７は無関係に水素原子、一価の金属、多価の金属含
    有置換基、ヘテロ原子含有アルキレン置換基または下記
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ’はＭ＾２の残りの原子価（ｑ’）を満たす
    酸素含有置換基であり、 Ｑ’は０〜５の値でありそして Ｍ＾２はｗ’の絶対値が（ｑ’＋２）の絶対値に等しい
    ｗ’の官能性の陽性酸化状態の多価の金属である。）か
    ら選択された隣位ジ（ヘテロ）−アルキレンオルガノメ
    タレート置換基である。］ から選択された隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−オルガノ
    メタレート化合物。 ３）Ａが一価の金属−酸素含有置換基、多価の金属−酸
    素含有置換基、水酸基、ヘテロ原子含有アルキレン置換
    基、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ から選択される隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−オルガノ
    メタレート置換基または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される酸素含有置換基であり、上記各式中、Ｘ＾３
    はＭ＾３の残りの原子価（ａ）を満たす酸素含有置換基
    であり、 Ｘ＾４はＭ＾４の残りの原子価（ｂ）を満たす酸素含有
    置換基であり、 ａは１〜約５の値であり、 ｂは１〜約５の値であり、 Ｍ＾３はｕの絶対値が（ｕ＋２）の絶対値に等しいｕの
    官能性の陽性酸化状態の多価の金属であり、Ｍ＾４はｖ
    の絶対値が（ｖ＋２）の絶対値に等しいｖの官能性の陽
    性酸化状態の多価の金属であり、ｙは０以上の値であり
    そして ｚは０以上の値であり、 但し、ｙが１以上の値の場合にはＸ＾３の少なくとも一
    つがＲ＾７に結合しておりそしてｚが１以上の値の場合
    にはＸ＾４の少なくとも一つがＭ＾１に結合している 請求項２に記載の化合物。 ４）Ａ’が一価の金属−酸素含有置換基、多価の金属−
    酸素含有置換基、水酸基、ヘテロ原子含有アルキレン置
    換基、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ から選択される隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−オルガノ
    メタレート置換基または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される酸素含有置換基であり、上記各式中、Ｘ＾３
    はＭ＾３の残りの原子価（ａ）を満たす酸素含有置換基
    であり、 Ｘ＾４はＭ＾４の残りの原子価（ｂ）を満たす酸素含有
    置換基であり、 ａは１〜約５の値であり、 ｂは１〜約５の値であり、 Ｍ＾３はｕの絶対値が（ｕ＋２）の絶対値に等しいｕの
    官能性の陽性酸化状態の多価の金属であり、Ｍ＾４はｖ
    の絶対値が（ｖ＋２）の絶対値に等しいｖの官能性の陽
    性酸化状態の多価の金属であり、ｙは０以上の値であり
    そして ｚは０以上の値であり、 但し、ｙが１以上の値の場合にはＸ＾３の少なくとも一
    つがＲ＾７に結合しておりそしてｚが１以上の値の場合
    にはＸ＾４の少なくとも一つがＭ＾２に結合している 請求項２に記載の化合物。 ５）Ｍ＾１およびＭ＾２が無関係に、第IIIＢ族金属、
    第IVＢ族金属、第ＶＢ族金属、第VIＢ族金属、第VIIＢ
    族金属、第VIII族金属、第IIIＡ族金属、第IVＡ族金属
    、第ＶＡ族金属または第VIＡ族金属である請求項２に記
    載の化合物。 ６）Ｍ＾１およびＭ＾２が無関係にチタン、タングステ
    ンまたは珪素である請求項２に記載の化合物。 ７）Ｍ＾３およびＭ＾４が無関係に、第IIＡ族金属、第
    IIIＢ族金属、第IVＢ族金属、第ＶＢ族金属、第VIＢ族
    金属、第VIIＢ族金属、第VIII族金属、第 I Ｂ族金属、
    第IIＢ族金属、第IIIＡ族金属、第IVＡ族金属、第ＶＡ
    族金属または第VIＡ族金属である請求項３に記載の化合
    物。 ８）Ｍ＾３およびＭ＾４が無関係にチタン、タングステ
    ンまたは珪素である請求項３に記載の化合物。 ９）Ｍ＾３およびＭ＾４が無関係に、第IIＡ族金属、第
    IIIＢ族金属、第IVＢ族金属、第ＶＢ族金属、第VIＢ族
    金属、第VIIＢ族金属、第VIII族金属、第 I Ｂ族金属、
    第IIＢ族金属、第IIIＡ族金属、第IVＡ族金属、第ＶＡ
    族金属または第VIＡ族金属である請求項４に記載の化合
    物。 １０）Ｍ＾３およびＭ＾４が無関係にチタン、タングス
    テンまたは珪素である請求項４に記載の化合物。 １１）Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５および
    Ｒ＾６が無関係に、水素原子または炭素原子数１〜約１
    ０のアルキル基、炭素原子数約１２までの単環または二
    環式アリール基、炭素原子数７〜約１０のアルキルアリ
    ール基、炭素原子数７〜約１５の単環または二環式アリ
    ールアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭
    素原子数３〜約８の環状アルキル基または、Ｒ＾１、Ｒ
    ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６の内の二つ
    が結合した炭素原子数３〜約８の環状構造である請求項
    ２に記載の化合物。 １２）Ｒ＾５およびＲ＾６が無関係にアミノ化合物置換
    基である請求項２に記載の化合物。 １３）Ｒ＾５およびＲ＾６が無関係にＭ＾１と結合する
    ことによって環状構造を形成するアミノ化合物置換基で
    ある請求項２に記載の化合物。 １４）Ｘ＾３およびＸ＾４が無関係に酸素または水酸基
    である請求項３に記載の化合物。 １５）Ｘ＾３およびＸ＾４が無関係に酸素または水酸基
    である請求項４に記載の化合物。 １６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される請求項２に記載の化合物。 １７）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される請求項２に記載の化合物。 １８）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される請求項２に記載の化合物。 １９）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される請求項２に記載の化合物。 ２０）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される請求項２に記載の化合物。 ２１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される請求項２に記載の化合物。 ２２）アミノ化合物置換基がアルキレンアミン置換基で
    ある請求項１２に記載の化合物。 ２３）アミノ化合物置換基がポリアルキレンポリアミン
    置換基である請求項１２に記載の化合物。 ２４）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ’は無関係に、Ｍ＾２の残りの原子価（ｑ’
    ）を満たす酸素含有置換基であり、 ｑ’は無関係に０〜約５の値であり、 Ｍ＾２は無関係に、ｗ’の絶対値が（ｑ’＋２）の絶対
    値に等しいｗ’の官能性の陽性酸化状態の多価の金属で
    あり、 Ｘ＾１およびＸ＾２は同じかまたは異なり、酸素または
    窒素であり、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４がは互いに同じで
    あるかまたは異なり、水素原子または炭素原子数１〜約
    ２０の置換されたまたは無置換のヒドロカルビル置換基
    であり、 Ｒ＾５およびＲ＾６は互いに同じでも異なっていてもよ
    く水素原子、炭素原子数１〜約２０の置換されたまたは
    無置換のヒドロカルビル置換基またはヘテロ原子含有ア
    ルキレン置換基であり、そして Ｒ＾７は無関係に水素原子、一価の金属、多価の金属含
    有置換基、ヘテロ原子含有アルキレン置換基または下記
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＡはＭ＾１の残りの原子価（ｑ）を満たす酸素
    含有置換基であり、 ｑは無関係に０〜約４の値でありそして Ｍ＾１はｗの絶対値が（ｑ＋２）または（ｑ＋３）の絶
    対値に等しいｗの官能性の陽性酸化状態の多価の金属で
    ある。） から選択される隣位ジ（ヘテロ）−アルキレンメタラー
    ト置換基である。］ で表される隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−オルガノメタ
    レート化合物。 ２５）Ａ’が一価の金属−酸素含有置換基、多価の金属
    −酸素含有置換基、水酸基、ヘテロ原子含有アルキレン
    置換基、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ から選択される隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−オルガノ
    メタレート置換基または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される酸素含有置換基であり、上記各式中、Ｘ＾３
    はＭ＾３の残りの原子価（ａ）を満たす酸素含有置換基
    であり、 Ｘ＾４はＭ＾４の残りの原子価（ｂ）を満たす酸素含有
    置換基であり、 ａは１〜約５の値であり、 ｂは１〜約５の値であり、 Ｍ＾３はｕの絶対値が（ｕ＋２）の絶対値に等しいｕの
    官能性の陽性酸化状態の多価の金属であり、Ｈ＾４はｖ
    の絶対値が（ｖ＋２）の絶対値に等しいｖの官能性の陽
    性酸化状態の多価の金属であり、ｙは０以上の値であり
    そして ｚは０以上の値であり、 但し、ｙが１以上の値の場合にはＸ＾３の少なくとも一
    つがＲ＾７に結合しておりそしてｚが１以上の値の場合
    にはＸ＾４の少なくとも一つがＲ＾２に結合している 請求項２４に記載の化合物。 ２６）Ａが一価の金属−酸素含有置換基、多価の金属−
    酸素含有置換基、水酸基、ヘテロ原子含有アルキレン置
    換基、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ から選択されるる隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−オルガ
    ノメタレート置換基または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される酸素含有置換基であり、上記各式中、Ｘ＾３
    はＭ＾３の残りの原子価（ａ）を満たす酸素含有置換基
    であり、 Ｘ＾４はＭ＾４の残りの原子価（ｂ）を満たす酸素含有
    置２ε換基であり、 ａは１〜約５の値であり、 ｂは１〜約５の値であり、 Ｍ＾３はｕの絶対値が（ｕ＋２）の絶対値に等しいｕの
    官能性の陽性酸化状態の多価の金属であり、Ｍ＾４はｖ
    の絶対値が（ｖ＋２）の絶対値に等しいｖの官能性の陽
    性酸化状態の多価の金属であり、ｙは０以上の値であり
    そして ｚは０以上の値であり、 但し、ｙが１以上の値の場合にはＸ＾３の少なくとも一
    つがＲ＾７に結合しておりそしてｚが１以上の値の場合
    にはＸ＾４の少なくとも一つがＭ＾１に結合している 請求項２４に記載の化合物。 ２７）Ｍ＾１およびＭ＾２が無関係に、第IIIＢ族金属
    、第IVＢ族金属、第ＶＢ族金属、第VIＢ族金属、第VII
    Ｂ族金属、第VIII族金属、第IIIＡ族金属、第IVＡ族金
    属、第ＶＡ族金属または第VIＡ族金属である請求項２４
    に記載の化合物。 ２８）Ｍ＾１およびＭ＾２が無関係にチタン、タングス
    テンまたは珪素である請求項２７に記載の化合物。 ２９）Ｍ＾３およびＭ＾４が無関係に、第IIＡ族金属、
    第IIIＢ族金属、第IVＢ族金属、第ＶＢ族金属、第VIＢ
    族金属、第VIIＢ族金属、第VIII族金属、第 I Ｂ族金属
    、第IIＢ族金属、第IIIＡ族金属、第IVＡ族金属、第Ｖ
    Ａ族金属または第VIＡ族金属である請求項２５に記載の
    化合物。 ３０）Ｍ＾３およびＭ＾４が無関係にチタン、タングス
    テンまたは珪素である請求項２９に記載の化合物。 ３１）Ｍ＾３およびＭ＾４が無関係に、第IIＡ族金属、
    第IIIＢ族金属、第IVＢ族金属、第ＶＢ族金属、第VIＢ
    族金属、第VIIＢ族金属、第VIII族金属、第 I Ｂ族金属
    、第IIＢ族金属、第IIIＡ族金属、第IVＡ族金属、第Ｖ
    Ａ族金属または第VIＡ族金属である請求項２６に記載の
    化合物。 ３２）Ｍ＾３およびＭ＾４が無関係にチタン、タングス
    テンまたは珪素である請求項３１に記載の化合物。 ３３）Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５および
    Ｒ＾６が無関係に、水素原子または炭素原子数１〜約１
    ０のアルキル基、炭素原子数約１２までの単環または二
    環式アリール基、炭素原子数７〜約１０のアルキルアリ
    ール基、炭素原子数７〜約１５の単環または二環式アリ
    ールアルキル基、炭素原子数２〜３のアルケニル基、炭
    素原子数３〜約８の環状アルキル基または、Ｒ＾１、Ｒ
    ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およびＲ＾６の内の二つ
    が結合した炭素原子数３〜約８の環状構造である請求項
    ２４に記載の化合物。 ３４）Ｒ＾５およびＲ＾６が無関係にアミノ化合物置換
    基である請求項２４に記載の化合物。 ３５）Ｒ＾５およびＲ＾６が無関係にＭ＾１と結合する
    ことによって環状構造を形成するアミノ化合物置換基で
    ある請求項２４に記載の化合物。 ３６）Ｘ＾３およびＸ＾４が無関係に酸素または水酸基
    である請求項２５に記載の化合物。 ３７）Ｘ＾３およびＸ＾４が無関係に酸素または水酸基
    である請求項２６に記載の化合物。 ３８）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される請求項２４に記載の化合物。 ３９）アミノ化合物置換基がアルキレンアミン置換基で
    ある請求項３４に記載の化合物。 ４０）アミノ化合物置換基がポリアルキレンポリアミン
    置換基である請求項３４に記載の化合物。 ４１）一種以上の金属酸化物を一種以上のアミノ化合物
    、グリコール化合物またはそれらの混合物と、隣位ジ（
    ヘテロ）アルキレン−オルガノメタレートをもたらすの
    に十分な温度および圧力で接触させることを特徴とする
    、隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−オルガノメタレートの
    製造方法。 ４２）一種以上の金属酸化物を一種以上のアルカノール
    アミン、アルキレンアミン、アルキレングリコールまた
    はそれらの混合物と、隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−オ
    ルガノメタレートをもたらすのに十分な温度および圧力
    で接触させることを特徴とする、隣位ジ（ヘテロ）アル
    キレン−オルガノメタレートの製造方法。 ４３）一種以上の金属酸化物を一種以上のアミノ化合物
    、グリコール化合物またはそれらの混合物と、反応を行
    うのに十分な温度および圧力で均質に接触させることに
    よって製造される反応生成物。 ４４）一種以上の金属酸化物を一種以上のアルカノール
    アミン、アルキレンアミン、アルキレングリコールまた
    はそれらの混合物と、反応を行うのに十分な温度および
    圧力で均質に接触させることによつて製造される反応生
    成物。 ４５）（ｉ）一種以上の金属酸化物を一種以上のアミノ
    化合物、グリコール化合物またはそれらの混合物と、第
    １の隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−オルガノメタレート
    化合物をもたらすのに十分な温度および圧力で接触させ
    、 （ｉｉ）上記の第１の隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−オ
    ルガノメタレート化合物を一種以上のアミノ化合物また
    はその混合物と、第２の隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−
    オルガノメタレート化合物をもたらすのに十分な温度お
    よび圧力で接触させそして （ｉｉｉ）上記の第２の隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−
    オルガノメタレート化合物からアミンを取り出すことを
    特徴とする、アミンの製造方法。 ４６）（ｉ）一種以上の金属酸化物を一種以上のアルカ
    ノールアミン、アルキレンアミン、アルキレングリコー
    ルまたはそれらの混合物と、第１の隣位ジ（ヘテロ）ア
    ルキレン−オルガノメタレート化合物をもたらすのに十
    分な温度および圧力で接触させ、 （ｉｉ）上記の第１の隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−オ
    ルガノメタレート化合物を一種以上のアルカノールアミ
    ン、アルケンアミンまたはそれらの混合物と、第２の隣
    位ジ（ヘテロ）アルキレン−オルガノメタレート化合物
    をもたらすのに十分な温度および圧力で接触させそして （ｉｉｉ）上記の第２の隣位ジ（ヘテロ）アルキレン−
    オルガノメタレート化合物からアミンを取り出すことを
    特徴とする、アミンの製造方法。 ４７）請求項４５に記載の方法によつて製造されるアミ
    ン生成物。 ４８）存在する全ての水および／またはアンモニアを排
    除した組成物１００重量％を基準として、ａ）約３．０
    重量％より多いＴＥＴＡとＴＥＰＡとの組合せ物、 ｂ）約０．１重量％より多いＴＥＰＡ、 ｃ）約３．０重量％より多いＴＥＴＡ、 ｄ）約９０．０重量％より少ないＤＥＴＡおよび／また
    はＥＤＡ、 ｅ）約９０．０重量％より少ないＭＥＡおよび／または
    ＡＥＥＡ、 ｆ）約１２．５重量％より少ないＰＩＰとＡＥＰとの組
    合せ物、 ｇ）約１５．０重量％より少ない他のポリアルキレンポ
    リアミン類、 ｈ）ＴＥＴＡ＋ＴＡＥＡとＰＩＰ＋ＡＥＰ＋ＰＥＥＤＡ
    ＋ＤＡＥＰ＋ＤＰＥとの重量比が約０．５より大きく、
    ｉ）ＴＥＰＡ＋ＡＥＴＡＥＡとＰＩＰ＋ＡＥＰ＋ＰＥＥ
    ＤＡ＋ＤＡＥＰ＋ＤＰＥ＋ＡＥＰＥＥＤＡ＋ＩＡＥＰＥ
    ＥＤＡ＋ＡＥＤＡＥＰ＋ＡＥＤＰＥ＋ＢＰＥＡとの重量
    比が約０．５より大きく、 ｊ）ＴＥＴＡとＴＡＥＡとの重量比が約６．０より大き
    く、ｋ）ＴＥＰＡとＡＥＴＡＥＡとの重量比が約１．０
    より大きいことを特徴とする、連続的に生じるアルキレ
    ンアミン類の製造組成物。
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