JPH0314843A

JPH0314843A - フェノール樹脂発泡性組成物

Info

Publication number: JPH0314843A
Application number: JP15029689A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Ueda; 哲也上田; Takashi Hashiba; 橋場　喬
Original assignee: Showa Highpolymer Co Ltd
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1989-06-13
Filing date: 1989-06-13
Publication date: 1991-01-23
Also published as: JPH0583574B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は速硬化、低臭気、低収縮性を要求されるレゾー
ル型フェノール樹脂発泡性組成物に関するものである．［従来の技術］一般にレゾール型フェノール樹脂発泡体の製造にはフェ
ノール類とアルデヒド類を用いたレゾール聖フェノール
４１Ｎが使用されており、これに界面活性剤、発泡剤、
及び酸硬化剤を混合して室温る．レゾール型フェノール樹脂発泡体の硬化性を決定する因
子には、レゾール型フェノール樹脂の特性、温度、酸硬
化剤のｔｉ類、及び使用量等がありそのどれもが重大な
意味を有している．従来、レゾール型フェノールｌ脂ｆ
＠泪体の製造において硬化速度を改善する場合には、主
として温度の調整、硫酸、塩酸等の無機酸及びトルエン
スルホン酸、フェノールスルホン酸等の有機酸の併用、
使用量のｖ４整により対応されているが、これらの対策
のみでは満足な発泡体を得ることは難しい．また、レゾ
ール型アルキルフェノール樹脂にレゾルシンを予備反応
させ、これと１７ゾール型フェノール樹脂を併用する方
法がｔ７１Ｘされている〈特開昭６１−９５０３８）が
、この方法では硬化速度を改善する場合には前記と同様
の対応をしなければならず、対応を行っても満足な発泡
体を得ることは難しい．更に、水溶液まｆｂｃ．ｔ固体
のレゾルシンをレゾール型フェノール樹脂に添加する方
法が掃案ざれている（特公昭４６−４１７１２）が、こ
の方法においてはレゾルシンのレゾール型フェノール樹
脂との反応能力が高く、常温においても網状構造を形成
するために安定性が著しく悪化し、その使用は困難であ
る．［発明が解決しようとする課題］レゾール型フェノール樹脂を速硬化型にする場合、温度
を上げる、酸硬化剤の量を増加する、より強い酸を使用
することなどが挙げられるが、この場合硬化時に放出さ
れるアルデヒド、水蒸スが多く、この臭素のため作Ｐ：
環境が悪化する．更に、発泡体が一次収ＩＩにより変形
し、発泡体中の残存酸が多く池の部材を腐蝕するという
ｌＩ１１！ＩＩｉ点がある．従って、速硬化性を要求さ
れるフェノール樹脂発泡体分舒では作業環境を悪化する
臭気、及び収縮による発泡体の変形等の問題を生じ、適
正な発泡体が得られない．本発明は前記した如き、詩欠
点を削除した速硬化性を要求されるレゾール型フェノー
ル樹脂発泡性組成物を提供しようとするものである．［課題を解決するための手段］即ち、本発明はレゾール型フェノール樹脂に界面活性剤
、発泡剤、及び酸硬化剤を配合してなるフェノール樹脂
発泡性組成物において、レゾルシンとして樹脂中に２〜
６０重量％含有するようにレゾール型レゾルシン系フェ
ノール樹脂を使用することによって、樹脂貯蔵安定性が
良好で、発泡硬化速度を速くし、しかも多量の臭ス、発
泪体の収縮変化を発現させることなく発泡体が得られる
ことを見い出し本発明に到達した。

［作　用］本発明で用いられるレゾルシンとアルデヒド類を用いた
レゾール型レゾルシン系フェノール樹脂の作用は、分子
構造中にフェノール性水酸基を１、３位に有している為
、オルト、パラ位の反応性が高く、この事からその架橋
重合反応が速くなり、反応途中に発生するアルデヒドと
も反応し、また、架橋点の密度が多くなり、一次収縮を
抑制するものと考えられる．しかし、本発明の範囲であ
る樹脂中のレゾルシンが２重量％未溝の場合、その効果
は期待できない．また、６０重量％を越える場合も同様
であり、特に一次収縮について顕著である．本発明のレゾール型レゾルシン系フェノール樹脂とはレ
ゾルシンとアルデヒド類を縮合させたレゾール型レゾル
シン樹脂、それにフェノールを共縮合させｋレゾール型
レゾルシンフェノール樹脂、及びこれらの樹脂とレゾー
ル型フェノール樹脂との混合物を意味し、レゾルシン２
〜６０重量％は、それら樹脂または樹脂混合物中のレゾ
ルシンの含有率である．．本発明において使用されるレゾルシンとアルデヒド類
を用いたレゾール型レゾルシン樹脂は、レゾルシン１モ
ルに対してアルデヒド類１．５〜３モルをアルカリ金属
またはアルカリ土類金属触媒の存在下、　１０〜１００
℃好ましくは２０〜８０℃で、１〜７時間好ましくは２
〜５時問反応させた後、無機酸または有機酸によりｐ■
Ｉを４．０〜８．０に中和される．その後、減圧脱水に
より糸内の水分を適当な量まで除去して得られるもので
ある．レゾルシンどの反応に使用ざれるアルデヒド類と
してはホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ポリ
オキシメチレン、トリオキサン等が適当である．本発明
に用いられる発泡剤としては、ペンタン、塩化メチレン
、トリクロロフルオロエタン、テトラフルオロメタン、
１，　　１．　　２−｝リクロローＬ２，２−｝リフル
オ口エタン等の揮発性有機液体が挙げられる．勿論これ
らは混合物として用いても良い．これらの発泡剤は樹Ｒ＋ａ１００重量部に対して５〜４
０重量部の範囲で使用することが望ましい．本発明に用
いられる界面活性剤としては、シリコーン系エチレンオ
キサイド、ブロビレンオキサイド共重合体、ソルビタン
、アルキルフェノール、ひまし油等のポリオキシアルキ
レン付加物などの界面活性剤が挙げられる．これらは混
合して使用することも可能であり、その使用量は樹Ｎ１
００ｌ１ｊ１部に刻して０．５〜１０ｆｆｉｌｔ部の範
囲で使用することが出来る．本発明に用いられる酸硬化剤としては、＠酸、塩酸等の
無機酸、及びトルエンスルホン酸、フェノールスルホン
酸等の有機酸が挙げられる．これらは混合して使用する
ことも可能であり、その使用量は樹脂１００重量部に対
して５〜１００重量部、好ましくは１０〜５０１１Ｊｌ
ｇ［Ｉの範囲で使用することが出来る．本発明におけるレゾール型フェノール樹脂発泡体は、レ
ゾルシンとして樹脂中に２〜６０重量％含有するように
レゾール型レゾルシン系フェノール樹脂を使用し、界面
活性剤、発泡剤、及び酸硬化剤を混合した後、発泡硬化
して発泡体が製造される。混合は高速攪＄１４Ｗ（ホモ
ディスバ一等）を用いて２〜６０秒間、硬化反応に合わ
せた攪拌を行うか、もしくはスプレー発泡、現場発泡の
ようにスプレー等による噴霧混合を行ってもよい．ただ
し、被着面がある角度を持つ場合、吹き付けたレゾール
型フェノールＦｊ脂発泪性鞘成物が直ちに発泡硬化され
ないとダレ（発泡性樹脂矧成物が下方に移動すること）
を起こし、適正な発泡体が得られない。

本発明のレゾール型フェノール樹脂発泡性絹成物を用い
ると、硬化速度が速くなり、臭素、収縮等の問題の解決
が容易である．発泡硬化は常温〜１００℃の雰囲ス温度
で実施される．［実施例］以下実施例をもって具体的に説明する．実施例１四口フラスコにフェノール２．０Ｋｇ、３７％ホルムア
ルデヒド２．９３Ｋｇ（モル比１．７モル）及び触媒と
して２０％苛性ソーダ６０ｇ「を仕込み８０℃で３時間
反応した後１５％硫酸を用いてｐＨを７．０に中和し、
減圧脱水により樹脂中の水分を５％以下にした．得らｔ
したレゾール型フェノール樹脂は樹脂固形分８０％、粘
度３　０　０　０　ｃｐｓ／２５℃、ｌｉｆｉ平均分子
量４３０であり、これを樹ｆ＆Ａとして用いた．更に、
四口フラスコにレゾルシン２．０Ｋｇ，　　３　７％ホ
ルムアルデヒド２．５１Ｋｇ　（．モル比１．７モル）
及び触媒として２０％苛性ソーダ６０８「を仕込み４０
℃で３時間反応しｋ後ｌ５％硫酸を用いて９　Ｈを７．
０に中和し、減圧脱水によりＦＪ脂中の水分を１０％以
下にした．得られたレゾール型レゾルシシ樹脂は樹脂固形分７５％
、粘度３　０　０　０　ｃｐｓ／２５℃、重量平均分子
ｆｌ４８０であり、これを樹脂Ｂとして用いた．得られ
た樹ｆｌｉＡ５０重量部、樹脂Ｂ５０１量部、Ｔｖｅｅ
ｎ”４０　（ボリオキシエチレンソルビタンバルミテー
ト）２重量部、発泡剤として１，　　ｌ，　　２−｝リ
クロロー１．　　２．　　２−｝リフルオ口エタン２０
重量部、更に６６％フェノールスルホン酸２０１量部を
高速攪拌機（４０００　〜６０００ｒｐｍ）で１０秒問
攪拌した後、幅５０ｃｍ、長さ８０ｃｍのビニール袋内
に入れ、これを常温（雰囲ス２６℃）で放置し、発泡硬
化を完了して、レゾール型フェノール樹脂発泡体を得た
．発泡硬化して発生した奥スは、北川式検知管を用いて測
定し、ビニール袋内のホルムアルデヒドとフェノールの
濃度はそれぞれｌｐｐｍ以下、０．８ｐｐｎ＋であった
．また、収Ｉｉｌ率（発泪硬化終了時の長さｘｌＯＯ／
１日後の長さ）は２．２％であった．第１表に以上の結
果を示す．実施例２〜４、比較例１〜８実施例１の方法において、第１表の条件で発泡体を製造
し、物性を測定した．実施例５四日フラスコにフェノールＩ．ＱＫｇ、レゾルシン１．
ＯＫｇ，　　３７％ホルムアルデヒド２．７２κ８（モ
ル比１、７モル）及び触媒として２０％苛性ソーダ６０
ｇ『を仕込み８０℃で３時間反応しｋ後ｌ６％硫酸を用
いてｐＨを７．０に中和し、減圧脱水により４Ｍ脂中の
水分を５％以下にした．得られたレゾール型フェノールＩＩＩ４脂は樹ＮＩｉ！
ｉｌ形分８０％、粘度２　８　０　０　ｃｐｓ／２５℃
、重量平均分子，１１４６０であり、これを樹脂Ｃとし
て用いた．得られた樹ＮＣを実施例１の方法で第１表の
条件で発泡体を製造し、物性を測定した．比較例９特開昭８１−９５０３８号公報に記載の実施例ｌに従っ
てフェノール樹脂を製造し、得られた４ＩｌＩＮを樹脂
Ｄとして実施例ｌの方法において、第１表の条件で発泡
体を製造し、物性を測定した．実施例６実施例ｌの配合で樹脂、発泡剤及び界面活性剤を予め混
合し、２成分系として実機スプレーマシ’，ｉ　（ＧＲ
ＡＣＯ社ｆｉｐハイトラキャットＶ　Ｒ　Ｈ　Ｃ　’）
を使用し、＄ｉ５　０　ｃ　ｍ、長さ１００ｃｍ、角度
４５°の石膏ボードの上に３０ｓｅｃ　（約Ｉ　Ｋｇ）
叶出し、発泡を行った．その結果を示す．スプレーマシ
ン仕様１００部　　吐出量　　８０！／ｓｉｎ（ＭＡＸ）２０
部　　混合比　　ｌ：ｌ〜＋００：１２部　　　圧　　
力　　　２１０Ｋｇ／ｃａ＋２（ＭＡＸ）２０部　　樹
脂測吐出圧力均一良好　　　　　　１３０κｚ／ｃｍ２無し　　硬化
剤側吐出圧力２．Ｏ！　　　　　　　　８０Ｋｇ／ｃｍ２良（石膏ボ
ードに対して軽い衝撃を加えても充分ｔＪ１着しているものを良、そうでないものを不良とした．　）樹　　脂フロン目３Ｔｗｅｅｎ”４０６５ＸＰＳ＾叶出状態ダ　　レ収縮率接着性比較例１０比較例４記載の配合に従った以外、実施例６の方法で発
泡体を製造し、物性を測定した。その結果を示す．叶出状態　　均一良好ダ　　レ　　　有り（吹き付け液がδｃｍ以上発泡前に
ダレる場合はダレ有りと判断）収縮率　　　１．５％接着性　　　　不良［発明の効果］本発明のレゾール型フェノール樹厠発泡性鞘成物は第１
表から明かな様に、樹脂貯蔵安定性が良好であり、発泡
硬化時間が改善され、更に発泡硬化時間が短いことに依
る弊Ｗ（臭ス、収縮等）が見られない．しかも、従来の発泡硬化時開を容易に改善できるため、
従来の製造機械におけるラインのスピードアップ及びス
プレー発泡、現場発泡での製造が行える．従って建材用
、家具用等に今後より幅広く用いることが可能となった
。

Claims

【特許請求の範囲】

レゾール型フェノール樹脂に界面活性剤、発泡剤、及び
酸硬化剤を配合してなるフェノール樹脂発泡性組成物に
おいて、レゾルシンとして樹脂中に２〜６０重量％含有
するようにレゾール型レゾルシン系フェノール樹脂を使
用することを特徴とするレゾール型フェノール樹脂発泡
性組成物。