JPH03150380A - 石油精製及び石油化学プロセス用中和剤 - Google Patents

石油精製及び石油化学プロセス用中和剤

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JPH03150380A
JPH03150380A JP28687189A JP28687189A JPH03150380A JP H03150380 A JPH03150380 A JP H03150380A JP 28687189 A JP28687189 A JP 28687189A JP 28687189 A JP28687189 A JP 28687189A JP H03150380 A JPH03150380 A JP H03150380A
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JP
Japan
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neutralizing agent
hydrochloride
corrosion
petrochemical process
oil refining
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Pending
Application number
JP28687189A
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English (en)
Inventor
Shinichi Takasaki
高崎 新一
Tansho Ogasawara
小笠原 旦昌
Norimasa Kobayashi
小林 徳正
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kurita Water Industries Ltd
Original Assignee
Kurita Water Industries Ltd
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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野J 本発明は新規な石油精製及び石油化学プロセス用中和剤
に関するものである。さらに詳しくいえば、本発明は、
特に石油精製装置の腐食防止、例えば石油蒸留装置にお
ける初期水凝縮箇所で起こる酸腐食の防止、あるいは石
油化学プロセスにおける酸腐食や中和塩による弊害を防
止するのに好適な中和剤に関するものである。 [従来の技術J 石油精製や石油化学プロセスにおいては、原油中に含ま
れていて系内に持ち込まれる酸性物質や、プロセス内で
生成する酸性物質、例えば硫化水素、シアン化水素、二
酸化炭素、塩化水素などによって、原油塔などの塔内ト
レー、熱交換器、受容タンク、連結バイブなどの各機器
における金属表面上でpti低下による激しい酸腐食が
発生することが知られている。 例えば、原油の常圧蒸留装置においては、原油中に含ま
れる塩化マグネシウムや塩化カルシウムなどが、加熱に
より塩化水素を発生し、その結果、塔頂系でドレン水の
pHを著しく低下させて、激しい金属腐食をもたらす。 特に、水分が最初に凝縮する凝縮器中及び分留塔から通
じている塔頂管路中においては、激しい腐食が起こるの
を免れなしゝ。 このような酸腐食は、前記石油精製装置に限らず、石油
化学プロセスにおいても起こり、例えばトッパーを用い
て精製するBTX精製プロセスでは同様な問題が生じる
。また、これ以外でも、塩化水素とエチレンとからエチ
レンジクロリドを得たのち、脱塩酸して塩化ビニル七ツ
マ−を製造する塩ビモノマー製造プラントにおいても、
精製工程において微量の塩酸が存在するため、酸腐食を
引き起こすとともに、精製が困難となる場合がある。 したがって、従来、酸による腐食やその他の弊害を防止
、抑制するために、例えばアンモニア、モルホリン、エ
チレンジアミンやピペラジン(特公昭52−3898号
公報)、モノ又はジイソプロパノ−ルアミン(特公昭5
3−47241号公報)を系内に注入する方法が試みら
れている。 しかしながら、アンモニア、モルホリン、エチレンジア
ミンやピペラジンを装置内に注入する方法は、中和によ
り生成する塩酸塩が難溶性であったり、融点が高いため
に、装置内で析出して流路妨害を引き起こすおそれがあ
るという欠点を有している。 一方、モノ又はジイソプロパノ−ルアミンを注入する方
法においては、モノ又はジイソプロパノ−ルアミン塩酸
塩の融点が、前記アミン類の塩酸塩の融点に比べて低く
、流路妨害はかなり抑えられるものの、該塩酸塩の熱分
解温度が比較的低く、一部が熱分解を受けて塩化水素を
再度放出するおそれがあるなどの欠点を有している。 そこで、このような欠点を改良するために、生成する塩
酸塩の融点が低く、流路妨害が抑えられ、かつ分解によ
る塩化水素の再放出の少ない特定のアルカノールアミン
を含有する中和剤が提案され(特開昭63−15886
号公報)、実用されている。 しかしながら、このアルカノールアミンは、塩化水素と
反応して生成する塩が、トッパー塔頂部付近の温度条件
ではE) H4,0以下となり、このアルカノールアミ
ン塩酸塩と接する金属の酸腐食を完全には防止すること
ができない場合があるという欠点がある。 そこで、本発明者らは、先に、腐食傾向の強いトッパー
上部でのアミン塩酸塩の生成をできるだけ少なくするた
めに、予め加熱炉より前のラインにおいてアミン類を原
油中に添加し、ケロシン、軽油、重油ラインからアミン
塩酸塩として系外へ除去する方法を見い出した。しかし
ながら、このような方法においては、トッパー上部での
アミン塩酸塩による腐食をかなり防止しうるものの、ト
ッパー上部におけるアミン塩酸塩の生成を完全には阻止
することができず、さらに塩酸塩の腐食、性の低し)中
和剤の開発が強く望まれていた。
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情のもとで、石油精製及び石油
化学プロセスにおいて、特に石油精製装置の腐食防止、
例えば石油蒸留装置における初期水凝縮箇所で起こる酸
腐食の防止、あるいは石油化学プロセスにおける酸腐食
や中和塩による弊害を防止するのに効果的な中和剤を提
供することを目的としてなされIこものである。 [課題を解決するための手段] 本発明者らは、前記の好ましい性質を有する中和剤を開
発すべく鋭意研究を重ねた結果、塩基解離定数及び塩酸
塩の融点が特定の範囲にあるアミン類が、中和により生
成する塩酸塩の腐食性が極めて低い上、該塩酸塩によっ
て流路妨害をもたらすことがなく、このアミン類を含有
して成る中和剤により、その目的を達成しうろことを見
い出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った
。 すなわち、本発明は、温度25〜100℃における塩基
解離定数Kb値が15X1G−以上で、かつ塩酸塩の融
点が80℃以下のアミン類を含有して成る石油精製及び
石油化学プロセス用中和剤を提供するものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明の中和剤に用いられるアミン類は、温度25〜1
00℃における塩基解離定数Kb値が21XlO−以上
であることが必要である。この塩基解離定数Kb値が2
.5X1G−未満のものは、その塩酸塩の腐食性が高く
、本発明の目的が達せられない。さらに、該アミン類は
、その塩酸塩の融点が80℃以下であることが必要であ
る。 これは、塔頂部の温度が低い場合には、80℃程度にな
るので、アミン類の塩酸塩の融点がそれ以下のものでな
いと、塩化水素を捕捉して生成したアミン類の塩酸塩が
固体塩として析出し、流路妨害など好ましくない事態を
招来するおそれがあるからである。このようなアミン類
としては、例えばn−プロパノ−ルアミンなどを挙げる
ことができる。メチルエタノールアミン、モノイソプロ
パノ−ルアミン、モノエタノールアミンなどは、その塩
酸塩の融点が80℃以下であるが、塩基解離定数Kb値
が2.5XIO−未満であるので、Kb値が2.5Xl
O−以上のn−プロパノ−ルアミンなどに比べて、塔頂
部やオーバーヘッド系などにおける腐食防止効果がはる
かに劣る。 本発明の中和剤は、対象油中にそのまま注入してもよい
し、あらかじめ水、対象油、その他溶媒などに溶解し、
溶液の形で添加してもよく、また連続的に添加してもよ
いし、間欠的に添加してもよいが、連続的に添加するの
が有利であり、また、対象油中に均一に分散するように
、十分撹拌−しながら注入するのが特に好ましい。その
注入量は処理対象によっても異なるが、例えば対象油が
原油の場合、石油精製装置における初期凝縮部の水分の
pnを約5.0以上、好ましくは約6.0以上に上げる
のに十分な量とするのが望ましい。 さらに、本発明の中和剤は、本発明の目的を損なわない
範囲で、所望に応じ他の皮膜形成性アミンや公知の中和
剤とともに用いることもできる。 本発明の中和剤の注入箇所については特に制限はなく、
塔内に注入してもよく、また、例えば処理対象が原油の
場合には、原油脱塩器と加熱炉の間のラインにて、原油
中に添加することもできる。 これにより、加熱炉〜トッパー間で発生する塩化水素は
該中和剤のアミン類に捕捉され、その塩酸塩として、溶
融状態でケロシン、軽油、重油ラインなどから系外へ除
去されるので、トッパー上部やオーバーヘッド系におい
て、塩酸やアミン類の塩酸塩によるpH低下は起こらず
、系の腐食が防止される。 次に、処理対象が原油である場合における本発明の中和
剤を注入する方法の好適な1例を添付図面に従って説明
すると、第1図は原油の1塔式常圧蒸留法の1例の工程
図であって、まず原油は原油脱塩器lに連続的に供給さ
れて、脱塩、脱水、固形分の除去が行われる。脱塩器l
を出た原油はライン5を通って加熱炉2に供給されるが
、ライン5において、本発明の中和剤が原油中に添加さ
れる。加熱炉2で適当な温度まで加熱された該中和剤含
有原油は常圧蒸留塔3に供給され、各留分に分留される
。ナフサ蒸気は塔頂部よりラインフを通って凝縮され、
ナフサ留分としてナフサ受器4に集められ、ライン9を
通って系外へ排出されるとともに、−Sはライン8を通
ってトップリフラックスされる。ケロシン、軽油留分は
ラインlOを通って、残油はライン11を通って系外へ
排出される。6はサイドリフラックスラインである。 加熱炉2〜蒸留塔3間で発生した塩化水素ガスは、ライ
ン5にて原油中に添加された本発明の中和剤により捕捉
され、その塩酸塩として析出することなく、溶融状態の
形で、主としてライン10から系外に除去され、一部分
はライン11から系外に除去される。 【実施例J 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。 実施例1 n−プロパノ−ルアミン塩酸塩109及び純水109を
試験管に入れ、混合し−、アルゴンガスを通して脱気し
たのち、これにケロシン10+1を加え、90℃に昇温
後、表面積15cm”の軟鋼(SPCC)製テストピー
スを浸漬し、20時間後の腐食減量を求めた。なお、恒
温槽にて試験温度を90℃に保ち、空気の混入を防ぐた
めにアルゴンガスを通気した。n−ゲロパノールアミン
のにお値、塩酸塩の融点及び腐食減量を第1表に示す。 比較例1〜5 実施例1におけるn−プロパノ−ルアミン塩酸塩の代わ
りに、第1表に示す各種塩酸塩を用い、実施例1と同様
にして試験を行った。腐食減量をKb値及び塩酸塩の融
点とともに、第1表に示す。 (以下余白) 第1表から分かるように、本発明のn−プロパノ−ルア
ミンの塩酸塩は、比較例の他のアミン塩酸塩に比べて腐
食性が極めて小さい。なお、本発明のn−プロパノ−ル
アミンの塩酸塩は融点が低く、トッパー塔内環境では液
体であり、流路を妨害することがない。 [発明の効果] 本発明の中和剤は塩基解離定数Kb値及びその塩酸塩の
融点が特定の範囲にあるアミン類を含有するものであっ
て、中和により生成する塩酸塩の腐食性が極めて低い上
、該塩酸塩による流路妨害をもたらすことがなく、石油
精製及び石油化学プロセス用中和剤として、特に石油精
製装置の腐食防止、例えば石油蒸留装置における初期水
凝縮箇所で起こる酸腐食の防止、あるいは石油化学プロ
セスにおける酸腐食や中和塩による弊害を防止するのに
、好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の中和剤を注入する方法の1例を説明
するための原油の1塔式常圧蒸留法の1例の工程図であ
って、図中符号lは原油脱塩器、2は加熱炉、3は常圧
蒸留塔、4はナフサ受器である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 温度25〜100℃における塩基解離定数Kb値が
    2.5×10^−^4以上で、かつ塩酸塩の融点が80
    ℃以下のアミン類を含有して成る石油精製及び石油化学
    プロセス用中和剤。
JP28687189A 1989-11-02 1989-11-02 石油精製及び石油化学プロセス用中和剤 Pending JPH03150380A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0593287A (ja) * 1991-10-01 1993-04-16 Hakutou Kk 金属の腐食抑制剤
JPH09183981A (ja) * 1995-09-18 1997-07-15 Nalco Exxon Energ Chem Lp 精製プロセスにおける中和アミンとしての2−アミノ−1−メトキシプロパン
JP2004211050A (ja) * 2002-11-12 2004-07-29 Kurita Water Ind Ltd 原油常圧蒸留装置における塩化水素発生防止剤および塩化水素発生防止方法
US9493715B2 (en) 2012-05-10 2016-11-15 General Electric Company Compounds and methods for inhibiting corrosion in hydrocarbon processing units

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