JPH0315146B2 - - Google Patents
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- JPH0315146B2 JPH0315146B2 JP59170227A JP17022784A JPH0315146B2 JP H0315146 B2 JPH0315146 B2 JP H0315146B2 JP 59170227 A JP59170227 A JP 59170227A JP 17022784 A JP17022784 A JP 17022784A JP H0315146 B2 JPH0315146 B2 JP H0315146B2
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- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
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- Investigating And Analyzing Materials By Characteristic Methods (AREA)
Description
〈産業上の利用分野〉
本発明は、連続鋳造片、大型鋼塊等の金属材料
中のりんの分布状態を迅速かつ簡易に検出するり
ん偏析部検出材料および検出方法に関するもので
ある。 〈従来技術とその問題点〉 従来、大型鋼塊の偏析部の判定は、サルフアプ
リント試験法によつて行われている。この方法
は、大型鋼塊より切断され、研磨された被検面に
硫酸水溶液に浸した印画紙に貼付し、サルフア偏
析部より発生する硫化水素を印画紙上に検知する
方法であり、操作が簡易で迅速性に優れることか
ら、生産ラインにおいて広く普及している。 しかし、近年、低硫化処理あるいはCa処理な
どにより、鋼材のサルフア偏析は大幅に改善さ
れ、従来のサルフアプリント法では、凝固偏析部
の検出は全くできないのが実状である。 一方、サルフアの代りに、りんを検出対象成分
とする方法として、M.Niessnerがりんプリント
法を報告している。すなわち、この方法は、下記
の表１に示す液を含浸させたろ紙を被検面に３
〜５分間密着させ、次に被検面より剥離したろ紙
を液に３〜５分間つけて印画像を得るものであ
る。
中のりんの分布状態を迅速かつ簡易に検出するり
ん偏析部検出材料および検出方法に関するもので
ある。 〈従来技術とその問題点〉 従来、大型鋼塊の偏析部の判定は、サルフアプ
リント試験法によつて行われている。この方法
は、大型鋼塊より切断され、研磨された被検面に
硫酸水溶液に浸した印画紙に貼付し、サルフア偏
析部より発生する硫化水素を印画紙上に検知する
方法であり、操作が簡易で迅速性に優れることか
ら、生産ラインにおいて広く普及している。 しかし、近年、低硫化処理あるいはCa処理な
どにより、鋼材のサルフア偏析は大幅に改善さ
れ、従来のサルフアプリント法では、凝固偏析部
の検出は全くできないのが実状である。 一方、サルフアの代りに、りんを検出対象成分
とする方法として、M.Niessnerがりんプリント
法を報告している。すなわち、この方法は、下記
の表１に示す液を含浸させたろ紙を被検面に３
〜５分間密着させ、次に被検面より剥離したろ紙
を液に３〜５分間つけて印画像を得るものであ
る。
【表】
しかし、この方法は、鋼試料の被検面に1.8N
の硝酸を貼付するため、被検面全体が激しく溶解
してりんが溶出し、ろ紙を液につけた際、全面
が青色となる。このため、母材のりんレベルはお
およそ推定できるが、通常の実用鋼では、りんの
偏析部を全く検出できない欠点があつた（第１４
図参照）。 〈発明の目的〉 本発明の目的は、Ca添加鋼や低硫酸鋼等の金
属材料中の偏析をサルフアプリントなみの簡便さ
で、迅速かつ広範囲の面積にわたり検出し、記録
かつ保存できる、新規な偏折検出材および検出方
法を提供しようとするもので、サルフアにかわ
り、りんを検出対象とし、りん偏析部位を試験紙
上に変色点として検出しようとするものである。 〈発明の構成〉 本発明の第１の態様によれば、金属材料中のり
ん偏析部を検出するのに用いる溶液であつて、銅
イオンおよび硝酸イオンを含有することを特徴と
する金属材料中のりん偏析部検出材料が提供され
る。 本発明の第２の態様によれば、金属材料中のり
ん偏析部を検出するのに用いるシート状部材であ
つて、銅イオンおよび硝酸イオンを含有する溶液
を含浸せしめてなることを特徴とする金属材料中
のりん偏析部検出材料が提供される。 本発明の第３の態様によれば、金属材料中のり
ん偏析部を検出するのに用いるシート状部材であ
つて、銅イオンおよび硝酸イオンを含む水溶液を
含浸せしめ乾燥してなることを特徴とする金属材
料中のりん偏析部検出材料が提供される。 本発明の第４の態様によれば、金属材料の被検
面上に試験シートを貼着し、少なくとも被検面と
試験シートとの間に銅イオンおよび硝酸イオンを
共存させ、暫時の後、試験シートを被検面より剥
離してモリブデン酸イオンを含む発色試験で処理
することを特徴とする金属材料中のりん偏析部検
出方法が提供される。 本発明の第５の態様によれば、金属材料の被検
面上に試験シートを貼着し、少なくとも被検面と
試験シートとの間に銅イオンおよび硝酸イオンを
共存させ、暫時の後、試験シートを被検面より剥
離してモリブデン酸イオン含む発色試薬で処理
し、次いで還元剤を含む試薬で処理することを特
徴とする金属材料中のりん偏析部検出方法が提供
される。 本発明の第６の態様によれば、金属材料の被検
面を腐食させ、次いでこの被検面上に試験シート
を貼着し、少なくとも被検面と試験シートとの間
に、銅イオンおよび硝酸イオンを共存させ、暫時
の後、試験シートを被検面より剥離してモリブデ
ン酸イオンを含む発色試薬で処理することを特徴
とする金属材料中のりん偏析部検出方法が提供さ
れる。 本発明の第７の態様によれば、金属材料の被検
面を腐食させ、次いでこの被検面上に試験シート
を貼着し、少なくとも被検面と試験シートとの間
に銅イオンおよび硝酸イオンを共存させ、暫時の
後、試験シートを被検面より剥離してモリブデン
酸イオンを含む発色試薬で処理し、次いで還元剤
を含む試薬で処理することを特徴とする金属材料
中のりん偏析部検出方法が提供される。 上記発明において、銅イオンおよび硝酸イオン
の濃度がそれぞれ、0.00005〜0.4モル／および
0.0001〜1.5モル／であるのが好適である。 以下、本発明の内容を具体的に説明する。 りんはサルフアと同様に凝固偏析率が大きく、
最終凝固部に著しく濃化する。一方、りん偏析率
の高い部位は電気化学的に卑となり、腐食液中で
は優先的に溶解するものと考えられる。実際、小
倉ら（日本金属学会誌、45（1981）10、1093）は、
ピクリン酸系腐食液を用いて鋼試料を腐食し、腐
食後の結晶粒界の溝の深さは、りんの粒界偏析量
と定量的な対応関係にあることを報告している。 そこで、本発明者らは、このようにりん濃化部
が優先的に腐食されることを利用し、りんが偏析
している鋼材等の被検面とシートとの間に腐食液
を介在させ、その後シートを剥がして適当な発色
操作を行えば、シート上にＰの偏析像が転写でき
ると考えた。 鋭意検討の結果、腐食液に鉄よりイオン化傾向
の小さい銅のイオンを添加し、さらに鉄の不動態
化を促進する硝酸イオンを添加すれば、地鉄（Ｐ
非偏析部）は腐食が抑制され（不動態化による）、
電気化学的に卑なＰ偏析部のみが選択的に腐食さ
れることを見出し得た。りん偏析部より溶出した
りんおよび鉄イオンは、試験シート上に吸蔵され
る。Ｐを呈色すれば、シート上にＰの偏析像を現
出できる。 本発明に用いる試験シートは、木製、合成樹脂
製などの銅イオンおよび硝酸イオンを担持できる
ものであれば何でもよい。 シートと被検面に介在させる銅イオンの濃度は
0.00005〜0.4モル／、および硝酸イオンの濃度
は0.0001〜1.5モル／が良い。銅イオンおよび
硝酸イオンの濃度がそれぞれ、0.00005モル／
未満および0.0001モル／未満では、発色後、り
ん偏析部が鮮明に変色しないため、その検出が不
可能となり、また、これらがそれぞれ0.4モル／
および1.5モル／を超えると、シート上に塩
が析出したり、試験シートが被検面に粘着して使
用できない。この試験シートを被検面に数分間貼
付、押圧することにより、鮮明なプリント像が得
られる。 なお、銅イオンとして使用可能な試薬は、
CuCl2、CuSO4、CuBr2、Cu（HCOO）2、Cu
（CH3COO）2などであり、硝酸イオンとしては、
NH4NO3、NaNO3、KNO3、LiNO3、Mg
（NO3）2、Ca（NO3）2などが使用できる。 りん偏析部の検出材としての使用形態には、
種々のものがある。 その第１は、水溶液であつて、銅イオンおよび
硝酸イオンを含有するものである。この溶液の使
用に際しては、被検面に乾燥したシートを貼付
し、シートと被検面との間に上記水溶液を噴霧、
塗布等により介在させればよい。銅イオンおよび
硝酸イオンの濃度はそれぞれ0.00005〜0.4モル／
および0.0001〜1.5モル／含有するのが好適
である。 その第２は、上記水溶液をシートに含浸させた
濡れた状態のシートとして使用するものである。
このウエツトシートは既に銅イオンおよび硝酸イ
オンを適量含んでいるので、そのまま被検面に貼
付するだけでよい。 その第３は、銅イオンおよび硝酸イオンをシー
トに含浸させ乾燥させ、両イオンを乾燥状態で担
持させたドライシートである。このドライシート
を使用するに際しては、ドライシートを被検面に
貼付し、シートと被検面との間に適量の水を、す
なわち、両イオンが上述した範囲内に収まるよう
に含ませれば良い。 以上述べたようにして、被検面とシートとの間
に銅イオンおよび硝酸イオンを上述した濃度範囲
にして介在させて暫時（数分間）放置した後、シ
ートを被検面から剥離する。りん偏析部より溶出
した鉄イオンはシート上に吸蔵され、水酸化鉄と
して沈着すると同時に、溶出したりんもシート上
に移行している。このりんを発色試薬を用いて発
色させる。発色試薬としては、モリブデン酸イオ
ンを含む試薬がよいが、マラカイトグリーンなど
の高感度有機試薬も使用できる。前記モリブデン
酸試薬としては、モリブデン酸ナトリウム、モリ
ブデン酸カリウム、モリブデン酸リチウム、モリ
ブデン酸カルシウム、モリブデン酸マグネシウ
ム、モリブデン酸アンモニウムなど、溶解してモ
リブデン酸イオンを供給しうるものなら何でもよ
い。 発色試薬としては、試験シート上のりんをモリ
ブデン青法により発色させる呈色液を用いるのが
良い。その一例としては、モリブデン酸アンモニ
ウムを0.1〜10wt％、硝酸を0.5〜5N含むものを
挙げることができる。プリント後の試験シートを
この発色試薬に浸漬することにより、りんはモリ
ブデン黄を形成し、黄色を呈する。これにより、
りん偏析部を判定することができる。 モリブデン酸アンモニウムの濃度を0.1〜10wt
％、硝酸濃度を0.5〜5Nとしたのは、酸濃度がこ
の範囲をはずれたり、モリブデン酸アンモニウム
濃度が0.1wt％未満では、モリブデン黄の生成が
不十分となるからであり、モリブデン酸イオン
10wt％以上ではモリブデン酸自身が発色するた
め、りん偏析部の識別が不可能となる。 さらに、このように発色したシートを、還元剤
を含む試薬で処理すると良い。還元剤としては、
塩化第１錫の他、ヒドロキノン、硫酸ヒドラジ
ン、アスコルビン酸などを挙げることができる。
塩化第１錫を用いる場合、塩化第１錫を0.1〜
20wt％、塩酸を0.5〜6Nとするのが良い。 塩化第１錫の濃度を0.1〜20wt％としたのは、
0.1wt％未満では還元力が不十分であり、20wt％
以上では、添加しても還元力に効果はみられない
ためである。塩酸濃度を0.5〜6Nとしたのは、
0.5N未満ではモリブデン酸自身が還元される問
題があり、6N以上では、塩酸蒸気が発生して作
業環境が悪化するためである。なお、他の還元剤
も上記と同様の還元力を有するようにすれば良い
のである。 さらに、りん偏析部を検出する被検面は、上述
した操作を行う前に予め腐食させておいても良
い。この腐食に用いる腐食液は、鉱酸、有機酸、
塩などの一種以上とアルコールを含むものが良
い。この腐食液を被検面に接触して腐食させた
後、腐食液を除去した上で上述したような種々の
りん偏析部検出操作を行う。 なお、腐食液に含まれるアルコールは、メタノ
ール、エタノール、プロパノールなどの常温で液
体であるものであれば、いかなるものでもよい。
腐食液中の鉱酸等とアルコールの濃度は、被検面
のりん濃度など、腐食させようとする被検面の性
状程度によつて異なるもので、少なくとも鉱酸等
とアルコールとが共存する溶液であればよい。 また、腐食液に用いられるものとしては、代表
的に次のものを挙げることができる。 鉱酸：塩酸、硫酸、過塩素酸、りん酸、硝酸など 有機酸：ピクリン酸、サリチル酸、スルホサリチ
ル酸、酢酸、ギ酸、乳酸、リンゴ酸など 塩：塩化リチウム、塩化銅、塩化カルシウム、塩
化亜鉛、塩化鉄、塩化アルミニウム、硫酸
銅、硝酸銅、テトラメチルアンモニウムク
ロライドなど 〈実施例〉 次に本発明を実施例につき具体的に説明する。 （実施例 １） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％）の連鋳々片凝固偏
析部の切断面をエメリーペーパー＃240で研磨し、
被検面の汚れを脱脂綿でよくふきとつたのち、被
検面に1wt％塩化銅−10％硝酸アンモニウム水溶
液を含むウエツトな試験紙を圧着させた。５分
後、試験紙を被検面より剥離し、２％モリブデン
酸アンモニウム−1.75N硝酸、水溶液および7wt
％塩化第一錫−4N塩酸水溶液にそれぞれ10分間
浸漬したのちよく水洗した。プリント結果を第１
図に示す。 （実施例 ２） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％）の連鋳々片凝固偏
析部の切断面をエメリーペーパー＃240で研磨し、
被検面の汚れを脱脂綿でよくふきつとたのち、被
検面に試験紙を貼付した。この試験紙を1wt％硫
酸銅−10wt％硝酸リチウム水溶液を用いてぬら
し５分経過後、試験紙を被検面より剥離し、２％
モリブデン酸アンモニウム−1.75N硝酸水溶液お
よび7wt％塩化第１錫−4N塩酸水溶液にそれぞ
れ10分間浸漬したのち、よく水洗した。プリント
結果を第２図に示す。 （実施例 ３） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％）の連鋳々片凝固偏
析部の切断面をエメリーペーパー＃240で研磨し、
被検面の汚れを脱脂綿でよくふきとつたのち被検
面に硝酸銅を含むドライ試験紙（Cu（NO3）26g／
m2）を貼付した。この試験紙を含水脱脂綿を用い
て均一に湿潤させ、５分経過後、試験紙を被検面
より剥離し、2wt％モリブデン酸アンモニウム−
1.75N硝酸水溶液および7wt％塩化第一錫−4N塩
酸水溶液にそれぞれ10分間浸漬したのち、よく水
洗した。そのプリント結果を第３図に示す。 （実施例 ４） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％）の連鋳々片凝固偏
析部の切断面をエメリーペーパー＃240で研磨し、
被検面の汚れを脱脂綿でよくふきとつたのち、被
検面に5wt％の硝酸銅水溶液を含むウエツトな試
験紙を圧着させた。５分後、試験紙を被検面より
剥離し、2wt％モリブデン酸アンモニウム−
1.75N硝酸水溶液に10分間浸漬したのち、よく水
洗するとりん偏析部は黄色を呈した。そのプリン
ト結果を第４図に示す。 （実施例 ５） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％）の連鋳々片凝固偏
析部の切断面をエメリーペーパー＃240で研磨し、
被検面の汚れを脱脂綿でよくふきとつたのち、被
検面に、試験紙を貼付した。この試験紙を5wt％
硝酸銅水溶液を用いて湿潤させて圧着したのち、
５分後、試験紙を被検面より剥離し、2wt％モリ
ブデン酸アンモニウム−1.75N硝酸水溶液および
7wt％塩化第一錫−4N塩酸水溶液にそれぞれ10
分間浸漬したのち、よく水洗する。プリント結果
を第５図に示す。 （実施例 ６） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％含有）の連鋳々片凝
固偏析部の切断面をエメリーペーパー＃180で研
磨し、被検面の汚れをエタノールを湿潤させた脱
脂綿でよくふきとつた。これを5v.％HCl−エタ
ノール溶液に５分間浸漬したのち、被検面をアル
コールを用いてよく洗浄し乾燥した。次に、この
被検面上に、7wt％硝酸銅水溶液を含浸させた試
験シートを圧着させ、５分後、試験シートを剥離
し、これを2wt％モリブデン酸アンモニウム−
1.75N硝酸水溶液および7wt％塩化第一錫−4N塩
酸水溶液にそれぞれ10分間浸漬したのち、よく水
洗した。鋼試片についてのプリント結果を第６図
に示す。 （実施例 ７） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％含有）の連鋳々片凝
固偏析部の切断面をエメリーペーパー＃180で研
磨し、被検面の汚れをエタノールを湿潤させた脱
脂綿でよくふきとつた。 これを飽和ピクリン酸−エタノール溶液に５分
間浸漬したのち被検面をアルコールを用いてよく
洗浄し乾燥した。次にこの被検面上に試験シート
を貼付し、このシートを7wt％硝酸銅水溶液を用
いて湿潤せしめたのち、試験シートを圧着させ
た。５分後、試験シートを剥離し、これを2wt％
モリブデン酸アンモニウム−1.75N硝酸水溶液お
よび7wt％塩化第一錫−4N塩酸水溶液にそれぞ
れ10分間浸漬したのち、よく水洗した。鋼試片に
ついてのプリント結果を第７図に示す。 （実施例 ８） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％含有）の連鋳々片凝
固偏析部の切断面をエメリーペーパー＃180で研
磨し、被検面の汚れをエタノールを湿潤させた脱
脂綿でよくふきとつた。これを5wt％塩化第二鉄
−エタノール溶液に５分間浸漬したのち被検面を
アルコールを用いてよく洗浄し乾燥した。次にこ
の被検面上に硝酸銅を含むドライ試験シート
（Cu（NO3）26g／m2）を貼着させ、このシートを
含水脱脂綿を用いて湿潤させた。５分後、試験シ
ートを剥離し、これを2wt％モリブデン酸アンモ
ニウム−1.75N硝酸水溶液および7wt％塩化第一
錫−4N塩酸水溶液にそれぞれ10分間浸漬したの
ち、よく水洗した。鋼試片についてのプリント結
果を第８図に示す。 （実施例 ９） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％含有）の連鋳々片凝
固偏析部の切断面をエメリーペーパー＃180で研
磨し、被検面の汚れをエタノールを湿潤させた脱
脂綿でよくふきとつた。これを4wt％サリチル酸
−2wt％塩化リチウム−メタノール溶液に５分間
浸漬したのち被検面をアルコールを用いてよく洗
浄し乾燥した。次に、この放検面上に1wt％塩化
銅−10wt％硝酸アンモニウムを含む水溶液を含
浸させたウエツトな試験シートを圧着させ、５分
後、試験シートを剥離し、これを2wt％モリブデ
ン酸アンモニウム−1.75N硝酸水溶液および7wt
％塩化第一錫−4N塩酸水溶液にそれぞれ10分間
浸漬したのち、よく水洗した。鋼試片についての
プリント結果を第９図に示す。 （実施例 10） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％）の連鋳々片凝固偏
析部の切断面をエメリーペーパー＃180で研磨し、
被検面の汚れをエタノールを湿潤させた脱脂綿で
よくふきとつた。これを5v.％塩酸−エタノール
溶液に５分間浸漬したのち、被検面をアルコール
を用いてよく洗浄し、乾燥した。次にこの被検面
上に、7wt％硝酸銅水溶液を含浸させた試験シー
トを圧着させ、５分後試験シートを剥離し、これ
を2wt％モリブデン酸アンモニウム1.75N硝酸水
溶液に10分間浸漬したのち、よく水洗した。その
プリント結果を第１０図に示す。 （実施例 11） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％含有）の連鋳々片凝
固偏析部の切断面をエメリーペーパー＃180で研
磨し、被検面の汚れをエタノールを湿潤させた脱
脂綿でよくふきとつた。 これを5vol％塩酸−エタノール溶液に５分間浸
漬したのち、被検面をアルコールを用いてよく洗
浄し、乾燥した。次に、この被検面上に5wt％の
硝酸銅水溶液を含むウエツトな試験紙を圧着させ
た。５分後、試験紙を被検面より剥離し、3wt％
モリブデン酸ナトリウム−1.75N硝酸水溶液およ
び7wt％塩化第１錫−4N塩酸水溶液にそれぞれ
10分間浸漬したのち、よく水洗した。鋼試片のプ
リント結果を第１１図に示す。 （実施例 12） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％）の連鋳々片凝固偏
析部の切断面をエメリーツペーパー＃240で研磨
し、被検面の汚れを脱脂綿でよくふきとつたの
ち、被検面に硝酸銅を含むドライ試験紙（Cu
（NO3）26g／m2）を貼付した。この試験紙を含水
脱脂綿を用いて均一に湿潤させ、５分経過後、試
検面を被検面より剥離し、3wt％モリブデン酸リ
チウム−1.75N硝酸水溶液および7wt％塩化第一
錫−4N塩酸水溶液にそれぞれ10分間浸漬したの
ち、よく水洗した。鋼試片のプリント結果を第１
２図に示す。 第１３図、第１４図および第１５図は実施例１
〜12と同一部分の鋼片のそれぞれサルフアープリ
ント、従来法によるりんプリントおよびマクロア
ナライザーによる分析結果の写真である。第１３
図および第１４図では、りん偏析部は判定できな
いが、本法によるりん偏析像（第１図〜第１２図
は第１５図のマイクロアナライザーによるりんの
イメージ像とよく対応し（中心縦軸に対し、ミラ
ーイメージ）、充分満足な結果が得られている。
また中心偏析のみならず、ミクロ組識をも観察で
きた。 〈発明の効果〉 上記実施例から明らかな様に本発明法によれば
大型鋼塊偏析部のりんを直接検出できる。また、
従来サルフアプリントでは検出できなかつた。低
硫鋼やCa処理鋼等の凝固偏析部も容易に検出で
き、極めて実用的かつ効果的である。また、サル
フアプリントの様に暗室で行なうという煩しさも
なく、さらにりんの検出には何ら装置も必要とし
ないため、実作業現場でも簡易に実施できる。ま
た、りん偏析部を検出した写真は記録、保存用と
して活用できる。
の硝酸を貼付するため、被検面全体が激しく溶解
してりんが溶出し、ろ紙を液につけた際、全面
が青色となる。このため、母材のりんレベルはお
およそ推定できるが、通常の実用鋼では、りんの
偏析部を全く検出できない欠点があつた（第１４
図参照）。 〈発明の目的〉 本発明の目的は、Ca添加鋼や低硫酸鋼等の金
属材料中の偏析をサルフアプリントなみの簡便さ
で、迅速かつ広範囲の面積にわたり検出し、記録
かつ保存できる、新規な偏折検出材および検出方
法を提供しようとするもので、サルフアにかわ
り、りんを検出対象とし、りん偏析部位を試験紙
上に変色点として検出しようとするものである。 〈発明の構成〉 本発明の第１の態様によれば、金属材料中のり
ん偏析部を検出するのに用いる溶液であつて、銅
イオンおよび硝酸イオンを含有することを特徴と
する金属材料中のりん偏析部検出材料が提供され
る。 本発明の第２の態様によれば、金属材料中のり
ん偏析部を検出するのに用いるシート状部材であ
つて、銅イオンおよび硝酸イオンを含有する溶液
を含浸せしめてなることを特徴とする金属材料中
のりん偏析部検出材料が提供される。 本発明の第３の態様によれば、金属材料中のり
ん偏析部を検出するのに用いるシート状部材であ
つて、銅イオンおよび硝酸イオンを含む水溶液を
含浸せしめ乾燥してなることを特徴とする金属材
料中のりん偏析部検出材料が提供される。 本発明の第４の態様によれば、金属材料の被検
面上に試験シートを貼着し、少なくとも被検面と
試験シートとの間に銅イオンおよび硝酸イオンを
共存させ、暫時の後、試験シートを被検面より剥
離してモリブデン酸イオンを含む発色試験で処理
することを特徴とする金属材料中のりん偏析部検
出方法が提供される。 本発明の第５の態様によれば、金属材料の被検
面上に試験シートを貼着し、少なくとも被検面と
試験シートとの間に銅イオンおよび硝酸イオンを
共存させ、暫時の後、試験シートを被検面より剥
離してモリブデン酸イオン含む発色試薬で処理
し、次いで還元剤を含む試薬で処理することを特
徴とする金属材料中のりん偏析部検出方法が提供
される。 本発明の第６の態様によれば、金属材料の被検
面を腐食させ、次いでこの被検面上に試験シート
を貼着し、少なくとも被検面と試験シートとの間
に、銅イオンおよび硝酸イオンを共存させ、暫時
の後、試験シートを被検面より剥離してモリブデ
ン酸イオンを含む発色試薬で処理することを特徴
とする金属材料中のりん偏析部検出方法が提供さ
れる。 本発明の第７の態様によれば、金属材料の被検
面を腐食させ、次いでこの被検面上に試験シート
を貼着し、少なくとも被検面と試験シートとの間
に銅イオンおよび硝酸イオンを共存させ、暫時の
後、試験シートを被検面より剥離してモリブデン
酸イオンを含む発色試薬で処理し、次いで還元剤
を含む試薬で処理することを特徴とする金属材料
中のりん偏析部検出方法が提供される。 上記発明において、銅イオンおよび硝酸イオン
の濃度がそれぞれ、0.00005〜0.4モル／および
0.0001〜1.5モル／であるのが好適である。 以下、本発明の内容を具体的に説明する。 りんはサルフアと同様に凝固偏析率が大きく、
最終凝固部に著しく濃化する。一方、りん偏析率
の高い部位は電気化学的に卑となり、腐食液中で
は優先的に溶解するものと考えられる。実際、小
倉ら（日本金属学会誌、45（1981）10、1093）は、
ピクリン酸系腐食液を用いて鋼試料を腐食し、腐
食後の結晶粒界の溝の深さは、りんの粒界偏析量
と定量的な対応関係にあることを報告している。 そこで、本発明者らは、このようにりん濃化部
が優先的に腐食されることを利用し、りんが偏析
している鋼材等の被検面とシートとの間に腐食液
を介在させ、その後シートを剥がして適当な発色
操作を行えば、シート上にＰの偏析像が転写でき
ると考えた。 鋭意検討の結果、腐食液に鉄よりイオン化傾向
の小さい銅のイオンを添加し、さらに鉄の不動態
化を促進する硝酸イオンを添加すれば、地鉄（Ｐ
非偏析部）は腐食が抑制され（不動態化による）、
電気化学的に卑なＰ偏析部のみが選択的に腐食さ
れることを見出し得た。りん偏析部より溶出した
りんおよび鉄イオンは、試験シート上に吸蔵され
る。Ｐを呈色すれば、シート上にＰの偏析像を現
出できる。 本発明に用いる試験シートは、木製、合成樹脂
製などの銅イオンおよび硝酸イオンを担持できる
ものであれば何でもよい。 シートと被検面に介在させる銅イオンの濃度は
0.00005〜0.4モル／、および硝酸イオンの濃度
は0.0001〜1.5モル／が良い。銅イオンおよび
硝酸イオンの濃度がそれぞれ、0.00005モル／
未満および0.0001モル／未満では、発色後、り
ん偏析部が鮮明に変色しないため、その検出が不
可能となり、また、これらがそれぞれ0.4モル／
および1.5モル／を超えると、シート上に塩
が析出したり、試験シートが被検面に粘着して使
用できない。この試験シートを被検面に数分間貼
付、押圧することにより、鮮明なプリント像が得
られる。 なお、銅イオンとして使用可能な試薬は、
CuCl2、CuSO4、CuBr2、Cu（HCOO）2、Cu
（CH3COO）2などであり、硝酸イオンとしては、
NH4NO3、NaNO3、KNO3、LiNO3、Mg
（NO3）2、Ca（NO3）2などが使用できる。 りん偏析部の検出材としての使用形態には、
種々のものがある。 その第１は、水溶液であつて、銅イオンおよび
硝酸イオンを含有するものである。この溶液の使
用に際しては、被検面に乾燥したシートを貼付
し、シートと被検面との間に上記水溶液を噴霧、
塗布等により介在させればよい。銅イオンおよび
硝酸イオンの濃度はそれぞれ0.00005〜0.4モル／
および0.0001〜1.5モル／含有するのが好適
である。 その第２は、上記水溶液をシートに含浸させた
濡れた状態のシートとして使用するものである。
このウエツトシートは既に銅イオンおよび硝酸イ
オンを適量含んでいるので、そのまま被検面に貼
付するだけでよい。 その第３は、銅イオンおよび硝酸イオンをシー
トに含浸させ乾燥させ、両イオンを乾燥状態で担
持させたドライシートである。このドライシート
を使用するに際しては、ドライシートを被検面に
貼付し、シートと被検面との間に適量の水を、す
なわち、両イオンが上述した範囲内に収まるよう
に含ませれば良い。 以上述べたようにして、被検面とシートとの間
に銅イオンおよび硝酸イオンを上述した濃度範囲
にして介在させて暫時（数分間）放置した後、シ
ートを被検面から剥離する。りん偏析部より溶出
した鉄イオンはシート上に吸蔵され、水酸化鉄と
して沈着すると同時に、溶出したりんもシート上
に移行している。このりんを発色試薬を用いて発
色させる。発色試薬としては、モリブデン酸イオ
ンを含む試薬がよいが、マラカイトグリーンなど
の高感度有機試薬も使用できる。前記モリブデン
酸試薬としては、モリブデン酸ナトリウム、モリ
ブデン酸カリウム、モリブデン酸リチウム、モリ
ブデン酸カルシウム、モリブデン酸マグネシウ
ム、モリブデン酸アンモニウムなど、溶解してモ
リブデン酸イオンを供給しうるものなら何でもよ
い。 発色試薬としては、試験シート上のりんをモリ
ブデン青法により発色させる呈色液を用いるのが
良い。その一例としては、モリブデン酸アンモニ
ウムを0.1〜10wt％、硝酸を0.5〜5N含むものを
挙げることができる。プリント後の試験シートを
この発色試薬に浸漬することにより、りんはモリ
ブデン黄を形成し、黄色を呈する。これにより、
りん偏析部を判定することができる。 モリブデン酸アンモニウムの濃度を0.1〜10wt
％、硝酸濃度を0.5〜5Nとしたのは、酸濃度がこ
の範囲をはずれたり、モリブデン酸アンモニウム
濃度が0.1wt％未満では、モリブデン黄の生成が
不十分となるからであり、モリブデン酸イオン
10wt％以上ではモリブデン酸自身が発色するた
め、りん偏析部の識別が不可能となる。 さらに、このように発色したシートを、還元剤
を含む試薬で処理すると良い。還元剤としては、
塩化第１錫の他、ヒドロキノン、硫酸ヒドラジ
ン、アスコルビン酸などを挙げることができる。
塩化第１錫を用いる場合、塩化第１錫を0.1〜
20wt％、塩酸を0.5〜6Nとするのが良い。 塩化第１錫の濃度を0.1〜20wt％としたのは、
0.1wt％未満では還元力が不十分であり、20wt％
以上では、添加しても還元力に効果はみられない
ためである。塩酸濃度を0.5〜6Nとしたのは、
0.5N未満ではモリブデン酸自身が還元される問
題があり、6N以上では、塩酸蒸気が発生して作
業環境が悪化するためである。なお、他の還元剤
も上記と同様の還元力を有するようにすれば良い
のである。 さらに、りん偏析部を検出する被検面は、上述
した操作を行う前に予め腐食させておいても良
い。この腐食に用いる腐食液は、鉱酸、有機酸、
塩などの一種以上とアルコールを含むものが良
い。この腐食液を被検面に接触して腐食させた
後、腐食液を除去した上で上述したような種々の
りん偏析部検出操作を行う。 なお、腐食液に含まれるアルコールは、メタノ
ール、エタノール、プロパノールなどの常温で液
体であるものであれば、いかなるものでもよい。
腐食液中の鉱酸等とアルコールの濃度は、被検面
のりん濃度など、腐食させようとする被検面の性
状程度によつて異なるもので、少なくとも鉱酸等
とアルコールとが共存する溶液であればよい。 また、腐食液に用いられるものとしては、代表
的に次のものを挙げることができる。 鉱酸：塩酸、硫酸、過塩素酸、りん酸、硝酸など 有機酸：ピクリン酸、サリチル酸、スルホサリチ
ル酸、酢酸、ギ酸、乳酸、リンゴ酸など 塩：塩化リチウム、塩化銅、塩化カルシウム、塩
化亜鉛、塩化鉄、塩化アルミニウム、硫酸
銅、硝酸銅、テトラメチルアンモニウムク
ロライドなど 〈実施例〉 次に本発明を実施例につき具体的に説明する。 （実施例 １） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％）の連鋳々片凝固偏
析部の切断面をエメリーペーパー＃240で研磨し、
被検面の汚れを脱脂綿でよくふきとつたのち、被
検面に1wt％塩化銅−10％硝酸アンモニウム水溶
液を含むウエツトな試験紙を圧着させた。５分
後、試験紙を被検面より剥離し、２％モリブデン
酸アンモニウム−1.75N硝酸、水溶液および7wt
％塩化第一錫−4N塩酸水溶液にそれぞれ10分間
浸漬したのちよく水洗した。プリント結果を第１
図に示す。 （実施例 ２） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％）の連鋳々片凝固偏
析部の切断面をエメリーペーパー＃240で研磨し、
被検面の汚れを脱脂綿でよくふきつとたのち、被
検面に試験紙を貼付した。この試験紙を1wt％硫
酸銅−10wt％硝酸リチウム水溶液を用いてぬら
し５分経過後、試験紙を被検面より剥離し、２％
モリブデン酸アンモニウム−1.75N硝酸水溶液お
よび7wt％塩化第１錫−4N塩酸水溶液にそれぞ
れ10分間浸漬したのち、よく水洗した。プリント
結果を第２図に示す。 （実施例 ３） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％）の連鋳々片凝固偏
析部の切断面をエメリーペーパー＃240で研磨し、
被検面の汚れを脱脂綿でよくふきとつたのち被検
面に硝酸銅を含むドライ試験紙（Cu（NO3）26g／
m2）を貼付した。この試験紙を含水脱脂綿を用い
て均一に湿潤させ、５分経過後、試験紙を被検面
より剥離し、2wt％モリブデン酸アンモニウム−
1.75N硝酸水溶液および7wt％塩化第一錫−4N塩
酸水溶液にそれぞれ10分間浸漬したのち、よく水
洗した。そのプリント結果を第３図に示す。 （実施例 ４） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％）の連鋳々片凝固偏
析部の切断面をエメリーペーパー＃240で研磨し、
被検面の汚れを脱脂綿でよくふきとつたのち、被
検面に5wt％の硝酸銅水溶液を含むウエツトな試
験紙を圧着させた。５分後、試験紙を被検面より
剥離し、2wt％モリブデン酸アンモニウム−
1.75N硝酸水溶液に10分間浸漬したのち、よく水
洗するとりん偏析部は黄色を呈した。そのプリン
ト結果を第４図に示す。 （実施例 ５） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％）の連鋳々片凝固偏
析部の切断面をエメリーペーパー＃240で研磨し、
被検面の汚れを脱脂綿でよくふきとつたのち、被
検面に、試験紙を貼付した。この試験紙を5wt％
硝酸銅水溶液を用いて湿潤させて圧着したのち、
５分後、試験紙を被検面より剥離し、2wt％モリ
ブデン酸アンモニウム−1.75N硝酸水溶液および
7wt％塩化第一錫−4N塩酸水溶液にそれぞれ10
分間浸漬したのち、よく水洗する。プリント結果
を第５図に示す。 （実施例 ６） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％含有）の連鋳々片凝
固偏析部の切断面をエメリーペーパー＃180で研
磨し、被検面の汚れをエタノールを湿潤させた脱
脂綿でよくふきとつた。これを5v.％HCl−エタ
ノール溶液に５分間浸漬したのち、被検面をアル
コールを用いてよく洗浄し乾燥した。次に、この
被検面上に、7wt％硝酸銅水溶液を含浸させた試
験シートを圧着させ、５分後、試験シートを剥離
し、これを2wt％モリブデン酸アンモニウム−
1.75N硝酸水溶液および7wt％塩化第一錫−4N塩
酸水溶液にそれぞれ10分間浸漬したのち、よく水
洗した。鋼試片についてのプリント結果を第６図
に示す。 （実施例 ７） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％含有）の連鋳々片凝
固偏析部の切断面をエメリーペーパー＃180で研
磨し、被検面の汚れをエタノールを湿潤させた脱
脂綿でよくふきとつた。 これを飽和ピクリン酸−エタノール溶液に５分
間浸漬したのち被検面をアルコールを用いてよく
洗浄し乾燥した。次にこの被検面上に試験シート
を貼付し、このシートを7wt％硝酸銅水溶液を用
いて湿潤せしめたのち、試験シートを圧着させ
た。５分後、試験シートを剥離し、これを2wt％
モリブデン酸アンモニウム−1.75N硝酸水溶液お
よび7wt％塩化第一錫−4N塩酸水溶液にそれぞ
れ10分間浸漬したのち、よく水洗した。鋼試片に
ついてのプリント結果を第７図に示す。 （実施例 ８） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％含有）の連鋳々片凝
固偏析部の切断面をエメリーペーパー＃180で研
磨し、被検面の汚れをエタノールを湿潤させた脱
脂綿でよくふきとつた。これを5wt％塩化第二鉄
−エタノール溶液に５分間浸漬したのち被検面を
アルコールを用いてよく洗浄し乾燥した。次にこ
の被検面上に硝酸銅を含むドライ試験シート
（Cu（NO3）26g／m2）を貼着させ、このシートを
含水脱脂綿を用いて湿潤させた。５分後、試験シ
ートを剥離し、これを2wt％モリブデン酸アンモ
ニウム−1.75N硝酸水溶液および7wt％塩化第一
錫−4N塩酸水溶液にそれぞれ10分間浸漬したの
ち、よく水洗した。鋼試片についてのプリント結
果を第８図に示す。 （実施例 ９） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％含有）の連鋳々片凝
固偏析部の切断面をエメリーペーパー＃180で研
磨し、被検面の汚れをエタノールを湿潤させた脱
脂綿でよくふきとつた。これを4wt％サリチル酸
−2wt％塩化リチウム−メタノール溶液に５分間
浸漬したのち被検面をアルコールを用いてよく洗
浄し乾燥した。次に、この放検面上に1wt％塩化
銅−10wt％硝酸アンモニウムを含む水溶液を含
浸させたウエツトな試験シートを圧着させ、５分
後、試験シートを剥離し、これを2wt％モリブデ
ン酸アンモニウム−1.75N硝酸水溶液および7wt
％塩化第一錫−4N塩酸水溶液にそれぞれ10分間
浸漬したのち、よく水洗した。鋼試片についての
プリント結果を第９図に示す。 （実施例 10） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％）の連鋳々片凝固偏
析部の切断面をエメリーペーパー＃180で研磨し、
被検面の汚れをエタノールを湿潤させた脱脂綿で
よくふきとつた。これを5v.％塩酸−エタノール
溶液に５分間浸漬したのち、被検面をアルコール
を用いてよく洗浄し、乾燥した。次にこの被検面
上に、7wt％硝酸銅水溶液を含浸させた試験シー
トを圧着させ、５分後試験シートを剥離し、これ
を2wt％モリブデン酸アンモニウム1.75N硝酸水
溶液に10分間浸漬したのち、よく水洗した。その
プリント結果を第１０図に示す。 （実施例 11） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％含有）の連鋳々片凝
固偏析部の切断面をエメリーペーパー＃180で研
磨し、被検面の汚れをエタノールを湿潤させた脱
脂綿でよくふきとつた。 これを5vol％塩酸−エタノール溶液に５分間浸
漬したのち、被検面をアルコールを用いてよく洗
浄し、乾燥した。次に、この被検面上に5wt％の
硝酸銅水溶液を含むウエツトな試験紙を圧着させ
た。５分後、試験紙を被検面より剥離し、3wt％
モリブデン酸ナトリウム−1.75N硝酸水溶液およ
び7wt％塩化第１錫−4N塩酸水溶液にそれぞれ
10分間浸漬したのち、よく水洗した。鋼試片のプ
リント結果を第１１図に示す。 （実施例 12） 普通炭素鋼（Ｐ：0.02wt％）の連鋳々片凝固偏
析部の切断面をエメリーツペーパー＃240で研磨
し、被検面の汚れを脱脂綿でよくふきとつたの
ち、被検面に硝酸銅を含むドライ試験紙（Cu
（NO3）26g／m2）を貼付した。この試験紙を含水
脱脂綿を用いて均一に湿潤させ、５分経過後、試
検面を被検面より剥離し、3wt％モリブデン酸リ
チウム−1.75N硝酸水溶液および7wt％塩化第一
錫−4N塩酸水溶液にそれぞれ10分間浸漬したの
ち、よく水洗した。鋼試片のプリント結果を第１
２図に示す。 第１３図、第１４図および第１５図は実施例１
〜12と同一部分の鋼片のそれぞれサルフアープリ
ント、従来法によるりんプリントおよびマクロア
ナライザーによる分析結果の写真である。第１３
図および第１４図では、りん偏析部は判定できな
いが、本法によるりん偏析像（第１図〜第１２図
は第１５図のマイクロアナライザーによるりんの
イメージ像とよく対応し（中心縦軸に対し、ミラ
ーイメージ）、充分満足な結果が得られている。
また中心偏析のみならず、ミクロ組識をも観察で
きた。 〈発明の効果〉 上記実施例から明らかな様に本発明法によれば
大型鋼塊偏析部のりんを直接検出できる。また、
従来サルフアプリントでは検出できなかつた。低
硫鋼やCa処理鋼等の凝固偏析部も容易に検出で
き、極めて実用的かつ効果的である。また、サル
フアプリントの様に暗室で行なうという煩しさも
なく、さらにりんの検出には何ら装置も必要とし
ないため、実作業現場でも簡易に実施できる。ま
た、りん偏析部を検出した写真は記録、保存用と
して活用できる。
図面は全て金属組織すなわち鋼材等のりん偏析
部のプリント写真である。第１図ないし第１２図
はそれぞれ実施例１〜12で得られたりん偏析部の
プリント写真、第１３図、第１４図および第１５
図は実施例１〜12と同一部分の鋼片のそれぞれの
サルフア−プリント写真、従来のりんプリント法
によるりんプリント写真およびマクロアナライザ
ー分析による写真である。
部のプリント写真である。第１図ないし第１２図
はそれぞれ実施例１〜12で得られたりん偏析部の
プリント写真、第１３図、第１４図および第１５
図は実施例１〜12と同一部分の鋼片のそれぞれの
サルフア−プリント写真、従来のりんプリント法
によるりんプリント写真およびマクロアナライザ
ー分析による写真である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 金属材料中のりん偏析部を検出するのに用い
る溶液であつて、銅イオンおよび硝酸イオンを含
有することを特徴とする金属材料中のりん偏析部
検出材料。 ２ 前記銅イオンおよび硝酸イオンの濃度がそれ
ぞれ、0.00005〜0.4モル／および0.0001〜1.5モ
ル／である特許請求の範囲１に記載の金属材料
中のりん偏析部検出材料。 ３ 金属材料中のりん偏析部を検出するのに用い
るシート状部材であつて、銅イオンおよび硝酸イ
オンを含有する溶液を含浸せしめてなることを特
徴とする金属材料中のりん偏析部検出材料。 ４ 前記銅イオンおよび硝酸イオンの濃度がそれ
ぞれ、0.00005〜0.4モル／および0.0001〜1.5モ
ル／である特許請求の範囲３に記載の金属材料
中のりん偏析部検出材料。 ５ 金属材料中のりん偏析部を検出するのに用い
るシート状部材であつて、銅イオンおよび硝酸イ
オンを含む水溶液を含浸せしめ乾燥してなること
を特徴とする金属材料中のりん偏析部検出材料。 ６ 前記銅イオンおよび硝酸イオンの濃度がそれ
ぞれ、0.00005〜0.4モル／および0.0001〜1.5モ
ル／である特許請求の範囲５に記載の金属材料
中のりん偏析部検出材料。 ７ 金属材料の被検面上に試験シートを貼着し、
少なくとも被検面と試験シートとの間に銅イオン
および硝酸イオンを共存させ、暫時の後、試験シ
ートを被検面より剥離してモリブデンイオンを含
む発色試薬で処理することを特徴とする金属材料
中のりん偏析部検出方法。 析部検出方法。 ８ 前記銅イオンおよび硝酸イオンの濃度がそれ
ぞれ、0.00005〜0.4モル／および0.0001〜1.5モ
ル／である特許請求の範囲７に記載の金属材料
中のりん偏析部検出方法。 ９ 金属材料の被検面上に試験シートを貼着し、
少なくとも被検面と試験シートとの間に銅イオン
および硝酸イオンを共存させ、暫時の後、試験シ
ートを被検面より剥離してモリブデン酸イオン含
む発色試薬で処理し、次いで還元剤を含む試薬で
処理することを特徴とする金属材料中のりん偏析
部検出方法。 １０ 前記銅イオンおよび硝酸イオンの濃度がそ
れぞれ、0.00005〜0.4モル／および0.0001〜1.5
モル／である特許請求の範囲９に記載の金属材
料中のりん偏析部検出方法。 １１ 金属材料の被検面を腐食させ、次いでこの
被検面上に試験シートを貼着し、少なくとも被検
面と試験シートとの間に、銅イオンおよび硝酸イ
オンを共存させ、暫時の後、試験シートを被検面
より剥離してモリブデン酸イオンを含む発色試薬
で処理することを特徴とする金属材料中のりん偏
析部検出方法。 １２ 前記銅イオンおよび硝酸イオンの濃度がそ
れぞれ、0.00005〜0.4モル／および0.0001〜1.5
モル／である特許請求の範囲１１に記載の金属
材料中のりん偏析部検出方法。 １３ 金属材料の被検面を腐食させ、次いでこの
被検面上に試験シートを貼着し、少なくとも被検
面と試験シートとの間に、銅イオンおよび硝酸イ
オンを共存させ、暫時の後、試験シートを被検面
より剥離してモリブデン酸イオンを含む発色試薬
で処理し、次いで還元剤を含む試薬で処理するこ
とを特徴とする金属材料中のりん偏析部検出方
法。 １４ 前記銅イオンおよび硝酸イオンの濃度がそ
れぞれ、0.00005〜0.4モル／および0.0001〜1.5
モル／である特許請求の範囲１３に記載の金属
材料中のりん偏析部検出方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59170227A JPS6148762A (ja) | 1984-08-15 | 1984-08-15 | 金属材料中のりん偏析部検出材料およびりん偏析部検出方法 |
| EP85110163A EP0173894B1 (en) | 1984-08-15 | 1985-08-13 | Test medium and method for detecting phosphorus segregates in metallic material |
| US06/765,245 US4681857A (en) | 1984-08-15 | 1985-08-13 | Method for detecting phosphorus segregates in metallic material |
| DE8585110163T DE3577919D1 (de) | 1984-08-15 | 1985-08-13 | Pruefmedium und verfahren zum nachweis von phosphorhaltigen aussonderungen in metallischem material. |
| CA000488735A CA1258222A (en) | 1984-08-15 | 1985-08-14 | Test medium and method for detecting phosphorus segregates in metallic material |
| AU46210/85A AU588821B2 (en) | 1984-08-15 | 1985-08-15 | Test medium & method for detecting phosphorus segregates in metallic material |
| KR1019850005915A KR890000392B1 (ko) | 1984-08-15 | 1985-08-16 | 금속재료중의 인 편석부 검출재 및 검출방법 |
| US07/061,210 US4871513A (en) | 1984-08-15 | 1987-06-12 | Test medium and method for detecting phosphorus segregates in metallic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59170227A JPS6148762A (ja) | 1984-08-15 | 1984-08-15 | 金属材料中のりん偏析部検出材料およびりん偏析部検出方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6148762A JPS6148762A (ja) | 1986-03-10 |
| JPH0315146B2 true JPH0315146B2 (ja) | 1991-02-28 |
Family
ID=15901020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59170227A Granted JPS6148762A (ja) | 1984-08-15 | 1984-08-15 | 金属材料中のりん偏析部検出材料およびりん偏析部検出方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6148762A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103063659B (zh) * | 2012-10-08 | 2015-07-08 | 广东药学院 | 一种溴酸钾检测试纸及其标准比色卡 |
-
1984
- 1984-08-15 JP JP59170227A patent/JPS6148762A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6148762A (ja) | 1986-03-10 |
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