JPH03152108A - 微粒子状スチレン―ジビニルベンゼン共重合体の合成法および液体クロマトグラフィー用充填剤の製造法 - Google Patents
微粒子状スチレン―ジビニルベンゼン共重合体の合成法および液体クロマトグラフィー用充填剤の製造法Info
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- JPH03152108A JPH03152108A JP1290310A JP29031089A JPH03152108A JP H03152108 A JPH03152108 A JP H03152108A JP 1290310 A JP1290310 A JP 1290310A JP 29031089 A JP29031089 A JP 29031089A JP H03152108 A JPH03152108 A JP H03152108A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
- C08F8/36—Sulfonation; Sulfation
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- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は粒径が１−１０μｍの球形微粒子状スチレン−
ジビニルベンゼン共重合体の合成法および該共重合体を
用いた液体クロマトグラフィー用充填剤の製造法に関す
る。
ジビニルベンゼン共重合体の合成法および該共重合体を
用いた液体クロマトグラフィー用充填剤の製造法に関す
る。
従来、微粒子状の高分子物質は、塗料、化粧品等の有機
顔料として用いられている。特に微粒子状のスチレン−
ジビニルベンゼン共重合体は、耐溶剤性に優れているた
め、蛋白質や微生物の精製・分析用のゲルクロマトグラ
フィー用担体、イオン交換クロマトグラフィー用担体、
アフィニティークロマトグラフィー用担体などに用いら
れている。
顔料として用いられている。特に微粒子状のスチレン−
ジビニルベンゼン共重合体は、耐溶剤性に優れているた
め、蛋白質や微生物の精製・分析用のゲルクロマトグラ
フィー用担体、イオン交換クロマトグラフィー用担体、
アフィニティークロマトグラフィー用担体などに用いら
れている。
粒径が数μｍ以下のスチレン−ジビニルベンゼン共重合
体を得る方法としては、例えばポリビニルアルコール等
の有機高分子物質を懸濁安定剤として用い、スチレンと
ジビニルベンゼンを水中に分散させて重合する懸濁重合
法が知られている。
体を得る方法としては、例えばポリビニルアルコール等
の有機高分子物質を懸濁安定剤として用い、スチレンと
ジビニルベンゼンを水中に分散させて重合する懸濁重合
法が知られている。
しかし、この懸濁重合法で微粒子状の非重合体を得るに
は、懸濁安定剤の種類や濃度を変化したり、高速で撹拌
するなどの複雑な操作条件の把握が必要である 一方、特開昭５７−１９３４１４号公報には、スチレン
とジビニルベンゼンを共重合する際、分散剤として、水
溶性高分子物質または該水溶性高分子物質と界面活性剤
を使用することが示されている。しかし、この場合は、
粒径ｌＯ〜１００μｍの比較的大粒子の共重合体を得る
ものであり、またこのような一定範囲の粒径を得るため
にはビニルベンゼンスルホン酸の共存が必要があった。
は、懸濁安定剤の種類や濃度を変化したり、高速で撹拌
するなどの複雑な操作条件の把握が必要である 一方、特開昭５７−１９３４１４号公報には、スチレン
とジビニルベンゼンを共重合する際、分散剤として、水
溶性高分子物質または該水溶性高分子物質と界面活性剤
を使用することが示されている。しかし、この場合は、
粒径ｌＯ〜１００μｍの比較的大粒子の共重合体を得る
ものであり、またこのような一定範囲の粒径を得るため
にはビニルベンゼンスルホン酸の共存が必要があった。
また一般に懸濁重合法においては、撹拌速度を高めると
生成する重合体の粒径が小さ（なるが大部分は粒径が数
薗の粒子の粒径制御に関するものであり、１〜１０μｍ
の領域に関するものはほとんど知られていない。
生成する重合体の粒径が小さ（なるが大部分は粒径が数
薗の粒子の粒径制御に関するものであり、１〜１０μｍ
の領域に関するものはほとんど知られていない。
（発明が解決しようとする課題）
上述のように従来の懸濁重合法においては、粒径１０〜
１００μｍの略球状の共重合体を合成するのが限界であ
った。
１００μｍの略球状の共重合体を合成するのが限界であ
った。
本発明の目的は、前記従来技術の問題点を解決し、粒径
１〜１０μｍの球形の微粒子状スチレン−ジビニルベン
ゼン共重合体の合成法および該共重合体を用いた液体ク
ロマトグラフィー用充填剤の製造法を提供することにあ
る。
１〜１０μｍの球形の微粒子状スチレン−ジビニルベン
ゼン共重合体の合成法および該共重合体を用いた液体ク
ロマトグラフィー用充填剤の製造法を提供することにあ
る。
［課題を解決するための手段］
本発明の第１は、スチレンおよびジビニルベンゼンの混
合物を、水溶性高分子物質が１．０×１０−”ｇ／ｍｆ
以上および界面活性剤が２．５ Ｘ １０−’ｇ／ｍ１
以上を含む水溶液中で重合させることを特徴とする微粒
子状スチレン−ジビニルベンゼン共重合体の合成法に関
する。
合物を、水溶性高分子物質が１．０×１０−”ｇ／ｍｆ
以上および界面活性剤が２．５ Ｘ １０−’ｇ／ｍ１
以上を含む水溶液中で重合させることを特徴とする微粒
子状スチレン−ジビニルベンゼン共重合体の合成法に関
する。
本発明の第２は、スチレンとジビニルベンゼンとの混合
物を水溶性高分子物質および界面活性剤の共存下に水溶
液中で重合させて得られる微粒子状スチレン−ジビニル
ベンゼン共１ 合体を、クロロ硫酸を用いてスルホン化
することを特徴とする液体クロマトグラフィー用充填剤
の製造法に関する。
物を水溶性高分子物質および界面活性剤の共存下に水溶
液中で重合させて得られる微粒子状スチレン−ジビニル
ベンゼン共１ 合体を、クロロ硫酸を用いてスルホン化
することを特徴とする液体クロマトグラフィー用充填剤
の製造法に関する。
本発明に用いられる水溶性高分子物質としては、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸、ガルボキシメチルセ
ルロース等が挙げられる。該水溶性高分子は、１〜１０
μｍの球形微粒子状の共重合体を得るために、水溶液中
に１． ＯＸ １０−”ｇ／１１１以上、好まＬ＜は１
．Ｏｘｌ Ｏ−” 〜４．５ｘｌ Ｏ−”ｇ／ｄの濃度
に溶解して用いられる。水溶性高分子物質は、モノマー
および開始剤よりなる油滴を所定濃度の範囲で覆い、小
粒径油滴を安定化する作用をするものと考えられる。
ニルアルコール、ポリアクリル酸、ガルボキシメチルセ
ルロース等が挙げられる。該水溶性高分子は、１〜１０
μｍの球形微粒子状の共重合体を得るために、水溶液中
に１． ＯＸ １０−”ｇ／１１１以上、好まＬ＜は１
．Ｏｘｌ Ｏ−” 〜４．５ｘｌ Ｏ−”ｇ／ｄの濃度
に溶解して用いられる。水溶性高分子物質は、モノマー
および開始剤よりなる油滴を所定濃度の範囲で覆い、小
粒径油滴を安定化する作用をするものと考えられる。
本発明に用いられる界面活性剤は、１〜１０μｍの球形
微粒子状の共重合体を得るために、水溶液中に２．５Ｘ
１０−’ｇ／ｍ以上、好ましくは２．５ｘｉｏ−’〜７
．５ｘｌＯ−’ｇ／ｄの濃度に溶解して用いられる。該
界面活性剤としては、ドデシル硫酸ナトリウム、ステア
リン酸ナトリウム、セチルアルコール等が挙げられる。
微粒子状の共重合体を得るために、水溶液中に２．５Ｘ
１０−’ｇ／ｍ以上、好ましくは２．５ｘｉｏ−’〜７
．５ｘｌＯ−’ｇ／ｄの濃度に溶解して用いられる。該
界面活性剤としては、ドデシル硫酸ナトリウム、ステア
リン酸ナトリウム、セチルアルコール等が挙げられる。
界面活性剤は、モノマーおよび開始剤よりなる油滴の表
面張力を減少させて油滴径を非常に小さくする作用を有
するものと考えられる。
面張力を減少させて油滴径を非常に小さくする作用を有
するものと考えられる。
本発明に用いられる重合開始剤としては、過酸化ベンゾ
イル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル等の、過酸化物、アゾビ
スイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリ
ル等のアゾ化合物が挙げられる。該重合開始剤は、通常
、モノマーに対して１重量％以上添加される。
イル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル等の、過酸化物、アゾビ
スイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリ
ル等のアゾ化合物が挙げられる。該重合開始剤は、通常
、モノマーに対して１重量％以上添加される。
スチレンとジビニルベンゼンの重合に際しては、これら
のモノマーを水ＩＮに対して１００ｇ以下の量で用いる
のが好ましい、モノマー量が多いと変形した共重合体が
生成し易くなる。
のモノマーを水ＩＮに対して１００ｇ以下の量で用いる
のが好ましい、モノマー量が多いと変形した共重合体が
生成し易くなる。
重合温度は、微粒子状の共重合体を得るために５０℃以
上、１００°Ｃ以下とするのが好ましい。
上、１００°Ｃ以下とするのが好ましい。
また重合反応時には、プロペラ付きの攪拌機を備えた反
応器では、反応系を毎分１５００回転以上の攪拌機の回
転速度で撹拌することが好ましい。
応器では、反応系を毎分１５００回転以上の攪拌機の回
転速度で撹拌することが好ましい。
回転速度が小さいと、１〜１０μｍの微粒子状の共重合
体が得られないことがある。
体が得られないことがある。
前記した方法で得られた微粒子状のスチレン−ジビニル
ベンゼン共重合体は、クロロ硫酸を用い、公知の方法、
すなわち、共重合体をテトラクロロエタンで膨潤させた
のち、クロロ硫酸を作用させてスルホン化することによ
り、交換容量が４ｍｅｑ／ｇ以上の小粒径の液体クロマ
トグラフィー用充填剤（陽イオン交換樹脂）として用い
ることができる。
ベンゼン共重合体は、クロロ硫酸を用い、公知の方法、
すなわち、共重合体をテトラクロロエタンで膨潤させた
のち、クロロ硫酸を作用させてスルホン化することによ
り、交換容量が４ｍｅｑ／ｇ以上の小粒径の液体クロマ
トグラフィー用充填剤（陽イオン交換樹脂）として用い
ることができる。
以下、本発明を実施例により詳しく説明する。
実施例１
内容積５００ｍｌのセパラブル円筒形３つロフラスコに
、プロペラ型撹拌翼を有する撹拌機、還流冷却器、窒素
導入管を取付け、ポリビニルアルコール（重合度２００
０、ケン化度８０モル％）５ｇおよびドデシル硫酸ナト
リウム０．１ ｇを、２００ｍ１の水に溶解した（ポリ
ビニルアルコール濃度： ２．５ Ｘ １０−”ｇ／ｍ
ｅ、ドデシル硫酸ナトリウム濃度： ５．ＯＸ ｌ
Ｏ−４ｇ／ｍｌ） 、続いて、過酸化ベンゾイル０．３
６ ｇをスチレン１’？、４ｍｌおよびジビニルベンゼ
ン２．６ ｍ ｌの混合液に溶解して上記水溶液に加え
、窒素ガスを導入しながら、毎分３０００回転で撹拌し
つつ、油浴で反応溶液温度を９０°Ｃに保った。４時間
後、反応器を冷却し、生成物を熱湯、トルエンで充分洗
浄した後、５０°Ｃ以下で乾燥した。得られた生成物は
電子顕微鏡で観察したところ１〜１０μｍの球形微粒子
状樹脂であった。
、プロペラ型撹拌翼を有する撹拌機、還流冷却器、窒素
導入管を取付け、ポリビニルアルコール（重合度２００
０、ケン化度８０モル％）５ｇおよびドデシル硫酸ナト
リウム０．１ ｇを、２００ｍ１の水に溶解した（ポリ
ビニルアルコール濃度： ２．５ Ｘ １０−”ｇ／ｍ
ｅ、ドデシル硫酸ナトリウム濃度： ５．ＯＸ ｌ
Ｏ−４ｇ／ｍｌ） 、続いて、過酸化ベンゾイル０．３
６ ｇをスチレン１’？、４ｍｌおよびジビニルベンゼ
ン２．６ ｍ ｌの混合液に溶解して上記水溶液に加え
、窒素ガスを導入しながら、毎分３０００回転で撹拌し
つつ、油浴で反応溶液温度を９０°Ｃに保った。４時間
後、反応器を冷却し、生成物を熱湯、トルエンで充分洗
浄した後、５０°Ｃ以下で乾燥した。得られた生成物は
電子顕微鏡で観察したところ１〜１０μｍの球形微粒子
状樹脂であった。
実施例２．３
実施例１において、界面活性剤としてステアリン酸ナト
リウムおよびセチルアルコールをそれぞれ０．１ｇ用い
た以外は実施例１と同様の方法で共重合を行い、生成物
粒子の形状を観察した。生成物は、それぞれ粒径１〜ｌ
Ｏμｍ、１〜９μｍの球形微粒子状樹脂であった。
リウムおよびセチルアルコールをそれぞれ０．１ｇ用い
た以外は実施例１と同様の方法で共重合を行い、生成物
粒子の形状を観察した。生成物は、それぞれ粒径１〜ｌ
Ｏμｍ、１〜９μｍの球形微粒子状樹脂であった。
実施例４．５
実施例１において、ポリビニルアルコールの代わりに、
ポリアクリル酸およびカルボキシメチルセルロースをそ
れぞれ５ｇ用いた以外は実施例１と同様の方法で共重合
を行い、生成物粒子の形状を観察した。生成物は、それ
ぞれ粒径１−１０μｍ、１〜９μｍの球形微粒子状樹脂
であった。
ポリアクリル酸およびカルボキシメチルセルロースをそ
れぞれ５ｇ用いた以外は実施例１と同様の方法で共重合
を行い、生成物粒子の形状を観察した。生成物は、それ
ぞれ粒径１−１０μｍ、１〜９μｍの球形微粒子状樹脂
であった。
実施例６〜８
実施例１において、重合開始剤として過酸化ベンゾイル
に代えて、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、アゾビスイソブチ
ルニトリルおよびアゾビスシクロヘキサンニトリルをそ
れぞれ０．４ｇとし、反応溶液温度を８５゛Ｃに保った
以外は実施例１と同様の方法で共重合を行い、生成物粒
子の形状を観察した。生成物はくそれぞれ粒径１〜９．
５μｍ、１〜１０μｍ、１〜９μｍの球形微粒子状樹脂
であった。
に代えて、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、アゾビスイソブチ
ルニトリルおよびアゾビスシクロヘキサンニトリルをそ
れぞれ０．４ｇとし、反応溶液温度を８５゛Ｃに保った
以外は実施例１と同様の方法で共重合を行い、生成物粒
子の形状を観察した。生成物はくそれぞれ粒径１〜９．
５μｍ、１〜１０μｍ、１〜９μｍの球形微粒子状樹脂
であった。
実施例９
実施例１において、スチレン９ｍｌおよびジビニルベン
ゼンｌ１ｍｊ！を用いた以外は実施例１と同様の方法で
共重合を行い、生成物粒子の形状を観察した。生成物は
、粒径１〜１０μｍの球形微粒子状樹脂であった。
ゼンｌ１ｍｊ！を用いた以外は実施例１と同様の方法で
共重合を行い、生成物粒子の形状を観察した。生成物は
、粒径１〜１０μｍの球形微粒子状樹脂であった。
実施例１０〜１２
実施例１において、撹拌速度を毎分１ｏｏｏ回転、１５
００回転および２０００回転で撹拌した以外は実施例１
と同様の方法で共重合を行い、生成物粒子の形状を観察
した。１０００回転では５〜３０μｍの球形樹脂が生成
した。１５００回転および２０００回転では粒径ｌ〜１
０μｍの球形微粒子状樹脂が生成した。
００回転および２０００回転で撹拌した以外は実施例１
と同様の方法で共重合を行い、生成物粒子の形状を観察
した。１０００回転では５〜３０μｍの球形樹脂が生成
した。１５００回転および２０００回転では粒径ｌ〜１
０μｍの球形微粒子状樹脂が生成した。
実施例１３
実施例１において、ドデシル硫酸ナトリウムを０．０５
ｇ （２，５Ｘ １０−’ｇ／ｍｌ）用いた以外は実
施例１と同様の方法で共重合を行い、生成物粒子の形状
を観察した。その結果、生成物は、粒径２〜１０μｍの
球形微粒子状樹脂であった。
ｇ （２，５Ｘ １０−’ｇ／ｍｌ）用いた以外は実
施例１と同様の方法で共重合を行い、生成物粒子の形状
を観察した。その結果、生成物は、粒径２〜１０μｍの
球形微粒子状樹脂であった。
比較例１
実施例１において、ドデシル硫酸ナトリウムを添加しな
かった以外は実施例１と同様の方法で共重合を行い、生
成物粒子の形状を観察したが、粒子が凝集してしまい、
所望の球形微粒子状樹脂は得られなかった。
かった以外は実施例１と同様の方法で共重合を行い、生
成物粒子の形状を観察したが、粒子が凝集してしまい、
所望の球形微粒子状樹脂は得られなかった。
比較例２
実施例１において、ポリビニルアルコールを添加しなか
った以外は実施例１と同様の方法で共重合を行い、生成
物粒子の形状を観察したが、１μｍ以下の粒子が凝集し
た状態であり、所望の球形微粒子状樹脂は得られなかっ
た。
った以外は実施例１と同様の方法で共重合を行い、生成
物粒子の形状を観察したが、１μｍ以下の粒子が凝集し
た状態であり、所望の球形微粒子状樹脂は得られなかっ
た。
実施例１４および比較例３
実施例１で合成した球状共重合体５ｇに、三角フラスコ
中でテトラクロロエタン１５ｍ１を加え、６０°Ｃで３
０分間加温し、共重合体を膨潤させた。
中でテトラクロロエタン１５ｍ１を加え、６０°Ｃで３
０分間加温し、共重合体を膨潤させた。
その後、水冷してクロロ硫酸１０ｍｆを加え、撹拌しつ
つ４時間反応させた。４時間後、氷酢酸により残存クロ
ロ硫酸を分解してスルホニルクロライドが導入された共
重合体を得た。これをＩＮ−Ｎ ａ ＯＨ溶液中で１時
間煮沸し、スルホン基を導入し、球状微粒子状の陽イオ
ン交換樹脂を約７ｇ得た。この陽イオン交換樹脂のイオ
ン交換容量は４、５ ｍ ｅ ｑ ／ ｇであった。
つ４時間反応させた。４時間後、氷酢酸により残存クロ
ロ硫酸を分解してスルホニルクロライドが導入された共
重合体を得た。これをＩＮ−Ｎ ａ ＯＨ溶液中で１時
間煮沸し、スルホン基を導入し、球状微粒子状の陽イオ
ン交換樹脂を約７ｇ得た。この陽イオン交換樹脂のイオ
ン交換容量は４、５ ｍ ｅ ｑ ／ ｇであった。
またスルホン化剤であるクロロ硫酸に代えて硫酸を用い
て同様にして球状微粒子状の陽イオン交換樹脂を得たが
、該樹脂のイオン交換容量は３．２ｍ ｅ ｑ ／ ｇ
であり、液体クロマト用イオン交換樹脂としては不充分
な交換容量であった。
て同様にして球状微粒子状の陽イオン交換樹脂を得たが
、該樹脂のイオン交換容量は３．２ｍ ｅ ｑ ／ ｇ
であり、液体クロマト用イオン交換樹脂としては不充分
な交換容量であった。
実施例１５
実施例１３で得られたイオン交換容量４．５ ｍ ｅｑ
／ｇの樹脂を、内径４閣、長さＢｏｗｍの液体クロマト
グラフィー用空カラムに充填し、核酸塩１の４成分およ
びアミノ酸の３０成分の分離を行い、得られたクロマト
グラムを第１図および第２図に示した。第１図の核酸塩
基の分離条件は、（１）試料： １．２ Ｘ １０−”
Ｍ、 ２μ！（２）溶離液組成： Ｗａｌｐｏｌｅ 緩
衝液（ｐＨ４，９、エタノール２０容量％） （３）流量： ０．２ ｄ／５ｉｎ （４）温度：４０°Ｃ （５）検出器感度： Ｘ Ｏ，０８０，Ｄ、Ｐ、Ｓ、ａ
ｔ２６０ｎｍであり、また第２図のアミノ酸の分離は日
立Ｌ８５００型装置による特殊アミノ酸分析を行い、そ
の分離条件は、（１）溶離液流速：０．１９ｍ／ｓｉｎ
、（２）カラム圧：５０ｋｇ／ｃ−であった。
／ｇの樹脂を、内径４閣、長さＢｏｗｍの液体クロマト
グラフィー用空カラムに充填し、核酸塩１の４成分およ
びアミノ酸の３０成分の分離を行い、得られたクロマト
グラムを第１図および第２図に示した。第１図の核酸塩
基の分離条件は、（１）試料： １．２ Ｘ １０−”
Ｍ、 ２μ！（２）溶離液組成： Ｗａｌｐｏｌｅ 緩
衝液（ｐＨ４，９、エタノール２０容量％） （３）流量： ０．２ ｄ／５ｉｎ （４）温度：４０°Ｃ （５）検出器感度： Ｘ Ｏ，０８０，Ｄ、Ｐ、Ｓ、ａ
ｔ２６０ｎｍであり、また第２図のアミノ酸の分離は日
立Ｌ８５００型装置による特殊アミノ酸分析を行い、そ
の分離条件は、（１）溶離液流速：０．１９ｍ／ｓｉｎ
、（２）カラム圧：５０ｋｇ／ｃ−であった。
第１図の核酸塩基の場合、ウラシル、グアニン、アデニ
ン、シトシンが完全分離され、ＨＥ Ｔ Ｐはそれぞれ
０．２４２ｍｍ、 ０．１１６ｒＢｍ、０．０６２ｍｍ
、０．０２０ｍｍであり、極めてよい分離性を示した。
ン、シトシンが完全分離され、ＨＥ Ｔ Ｐはそれぞれ
０．２４２ｍｍ、 ０．１１６ｒＢｍ、０．０６２ｍｍ
、０．０２０ｍｍであり、極めてよい分離性を示した。
また、第２図のアミノ酸の場合、特殊アミノ酸を含むア
ミノ酸３０成分が７５分以内で分離できた。
ミノ酸３０成分が７５分以内で分離できた。
本発明によれば、球形で１〜１０ｕｍの微粒子状スチレ
ン−ジビニルベンゼン共重合体を簡単な重合操作で得る
ことができ、またこの共重合体を陽イオン交換樹脂化し
た液体クロマトグラフィー用充填剤は、分離性能に優れ
る。
ン−ジビニルベンゼン共重合体を簡単な重合操作で得る
ことができ、またこの共重合体を陽イオン交換樹脂化し
た液体クロマトグラフィー用充填剤は、分離性能に優れ
る。
第１図は、本発明の液体クロマトグラフィー用充填剤を
用いて核酸塩基の分離を行った際のクロマトグラムを示
す図、第２図は、本発明の液体クロマトグラフィー用充
填剤を用いてアミノ酸の分離を行った際のクロマトグラ
ムを示す図である。 出瀬人 バブコック日立株式会社
用いて核酸塩基の分離を行った際のクロマトグラムを示
す図、第２図は、本発明の液体クロマトグラフィー用充
填剤を用いてアミノ酸の分離を行った際のクロマトグラ
ムを示す図である。 出瀬人 バブコック日立株式会社
Claims (2)
- （１）スチレンおよびジビニルベンゼンの混合物を、水
溶性高分子物質が１．０×１０＾−＾２ｇ／ｍｌ以上お
よび界面活性剤が２．５×１０＾−＾４ｇ／ｍｌ以上を
含む水溶液中で重合させることを特徴とする微粒子状ス
チレン−ジビニルベンゼン共重合体の合成法。 - （２）スチレンとジビニルベンゼンとの混合物を水溶性
高分子物質および界面活性剤の共存下に水溶液中で重合
させて得られる微粒子状スチレン−ジビニルベンゼン共
重合体を、クロロ硫酸を用いてスルホン化することを特
徴とする液体クロマトグラフィー用充填剤の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1290310A JPH03152108A (ja) | 1989-11-08 | 1989-11-08 | 微粒子状スチレン―ジビニルベンゼン共重合体の合成法および液体クロマトグラフィー用充填剤の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1290310A JPH03152108A (ja) | 1989-11-08 | 1989-11-08 | 微粒子状スチレン―ジビニルベンゼン共重合体の合成法および液体クロマトグラフィー用充填剤の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03152108A true JPH03152108A (ja) | 1991-06-28 |
Family
ID=17754451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1290310A Pending JPH03152108A (ja) | 1989-11-08 | 1989-11-08 | 微粒子状スチレン―ジビニルベンゼン共重合体の合成法および液体クロマトグラフィー用充填剤の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03152108A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011144327A (ja) * | 2010-01-18 | 2011-07-28 | Creative Co Ltd | 固体燃料 |
| CN106442054A (zh) * | 2016-10-14 | 2017-02-22 | 北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司 | 一种用于校准pm2．5和pm10切割器的标准物质的定值方法 |
| CN106478856A (zh) * | 2016-10-14 | 2017-03-08 | 北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司 | 用于校准pm10切割器的标准物质及其制备和定值方法 |
| CN106478857A (zh) * | 2016-10-14 | 2017-03-08 | 北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司 | 用于校准尘埃粒子计数器的标准物质及其制备方法 |
-
1989
- 1989-11-08 JP JP1290310A patent/JPH03152108A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011144327A (ja) * | 2010-01-18 | 2011-07-28 | Creative Co Ltd | 固体燃料 |
| US8801812B2 (en) | 2010-01-18 | 2014-08-12 | Creative Co., Ltd. | Solid fuel |
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