JPH03152155A

JPH03152155A - 臭を改善したポリフェニレンエーテル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH03152155A
Application number: JP29105689A
Authority: JP
Inventors: Tokio Sakurai; 桜井　勅男; Shigeo Sasame; 笹目　茂夫
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1989-11-10
Filing date: 1989-11-10
Publication date: 1991-06-28
Anticipated expiration: 2014-11-22
Also published as: JP2981244B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂が持つ臭いを
改善して、食品包装・容器材に適した耐熱性樹脂組成物
に関する。

〔従来の技術と発明の解決課題〕

ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性、剛性、電気
特性等に優れ、しかも加工しやすく、有用な高分子材料
の１つである。しかし、ボリフエニレンエーテル系樹脂
は、造粒や射出成型等の溶融加工時に、独特な臭いを発
し、作業環境を損いやすく、また常温でも弱く臭うため
、包装・容器材料等に使用すると臭気が密閉・：ａ縮さ
れ、開封時に強く臭ったり、内容物に臭いが移ったりす
ることがある。

そのため、臭いに敏感な食品包装・容器材の分野、たと
えば電子レンジの耐熱容器材の分野から臭を改善したポ
リフェニレンエーテル系樹脂が強く望まれている。

［課題を解決するための手段〕本発明者は、この臭の問題を解決すべく鋭意研究の結果
、ポリフェニレンエーテル系樹脂に、特定のカルボン酸
と、特定のシリカ・アルミナ系無機配合剤又は特定のマ
グネシア・シリカ系無機配合剤を併用添加すると、それ
ぞれを単独で添加した時より臭いの改善効果が著しく大
きいことを見い出し、本発明を完成するにいたった。

即ち、本発明は、（ａ）　　ポリフェニレンエーテル系樹脂又はポリフェ
ニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との混合物１０
０重量部、建）脂肪族ポリカルボン酸及び芳香族ポリカルボン酸の
中から選ばれた１種又２種以上のポリカルボン酸０１１
〜１０重量部、並びに（Ｃ）　　Ａ　１　ｚＯ＋／ＳｉＯ２の組成重量比が０
．１〜０．８、ＢＥＴ法によって測定した比表面積が１
５０ｍ２／ｇ以上で、平均粒子径が１０μ以下のアルミ
ナ・シリカ系無機配合剤及びＭｇＯ／ＳｉＯ□の組成重
量比が０．３〜０．７、ＢＥＴ法によって測定した比表
面積が３００ｍ２／ｇ以上、平均粒子径が１０μ以下の
マグネシア・シリカ系無機配合剤の中から選ばれた１種
又は２種以上の無機配合剤０．１〜１０重量部からなる臭を改善したポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物である。

本発明に使用しうるポリフェニレンエーテル系樹脂とは
、一般式〔１〕、（ＩＩ）（式中、Ｒ１，、Ｒｔ、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ３、Ｒ４は同−
又は異なるｔｅｒ　ｔ−ブチル基を除く炭素数１〜４の
アルキル基、アリール基、ハロゲン、水素等の１価の残
基であり、Ｒ％、れは同時に水素ではない。）を繰り返
し単位とし、構成単位が（Ｉ）からなる単独重合体、又
は〔−１〕及び（ＩＩ）からなる共重合体が使用できる
。

ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合体の例として
は、ポリ　（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）
エーテル、ポリ　（２−メチル−６−エチル−１，４−
フエニレン）エーテル、ポリ（２，６−シエチルー１．
４−フェニレン）エーテル、ポリ　（２−エチル−６−
〇−プロピルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ　
（２゜６−ジーｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ　（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ　（２−エチル−６−イ
ツブロビルー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ　（
２−メチル−６−クロル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ　（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，
４−）ユニレン）エーテル、ポリ　（２−メチル−６−
クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等のホモ
ポリマーが挙げられる。

ポリフェニレンエーテル共重合体の具体的な例としては
、２．６−シメチルフエノールと２．３．６−ト４）メ
チルフェノールの共重合体、２．６−シメチルフエノー
ルと０−クレゾールの共重合体などが挙げられる。

これらの重合体は、たとえば相当するフェノール化合物
と金属−アミン錯体触媒を含む反応溶媒中に酸素含有ガ
スを通じる酸化重合法で製造することができる（特公昭
３６−１８６９２号公報等）。

本発明に使用し得るスチレン系樹脂は、具体的（式中、
Ｒは水素、低級アルキル又はハロゲンを示し、Ｚはビニ
ル、水素、塩素及び低級アルキルよりなる群から選択さ
れ、ｐはＯ〜５の整数である。）で表される化合物から
誘導されるポリマー単位を少なくとも２５重量％有する
ものである。

本明細書で使用する用語「スチレン系樹脂」は、上記の
式で定義され、例示すると、ホモポリマー例えば、ポリ
スチレン及びポリクロロスチレン、変性ポリスチレン、
例えばゴム変性ポリスチレン並びにスチレン含有コポリ
マー、例えばスチレンアクリロニトリル・コポリマー（
ＡＳ）、スチレンープクジエン・コポリマー（ＳＢ）、
スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン・コポリマー
（ＡＢＳ）、ポリα−メチルスチレン、エチルビニルベ
ンゼンとジビニルベンゼンのコポリマーなどを包含する
。

ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との混
合物を使用する場合の混合割合は自由に広く選択できる
が、一般にはポリフェニレン系樹脂が約１０〜９９重量
％でスチレン系樹脂は約９０〜１重量％の割合である。

本発明に使用しうる脂肪族ポリカルボン酸とは、例えば
、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、フマル酸、マレイン酸、メチルマレ
イン酸、メチルフマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、
メサコン酸、アセチレン酸、リンゴ酸、メチルリンゴ酸
、クエン酸、イソクエン酸、酒石酸等のジ又はトリカル
ボン酸であり、好ましいものは、トリカルボン酸、特に
クエン酸である。

本発明に使用しうる芳香族ポリカルボン酸とは、例えば
、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリッ
ト酸、１．２．３−ベンゼントリカルボン酸、１．３．
５−ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸、ベンゼ
ンヘキサカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタ
レントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ジ
フェニルテトラカルボン酸、ジフェニルエーテルテトラ
カルボン酸、アゾベンゼンカルボン酸等の芳香族ポリカ
ルボン酸あるい゛は、それらの無水物である。このうち
ベンゼントリカルボン酸類が好ましく、特にトリメリッ
ト酸が好ましい。

これらの脂肪族ポリカルボン酸及び芳香族ポリカルボン
酸の中から選ばれた１種又は２種以上を使用することが
できる。その使用量は、ポリフェニレンエーテル系樹脂
又はポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂の
混合物１００重量部に対し０．１〜１０重量部であり、
好ましくは０．２〜５重量部である。使用量が０．１重
量部より少ない場合は臭い改善効果が小さく、１０重量
部より多い場合はポリフェニレンエーテル系樹脂が本来
持っている良好な物性の一部を損いやすい。

本発明に使用しうるアルミナ・シリカ系無機配合剤とは
、Ａ　Ｉ−ｔｏ２／Ｓｉｎｇの組成重量比がｏ、ｉ〜０
．８、ＢＥＴ法によって測定した比表面積が１５Ｏｎ’
Ｔ／ｇ以上で、平均粒子径が１０μ以下のものである０
組成重量比が０．１より小さかったりあるいは０．８よ
り大きかったり又比表面積が１５０ｒｒｆ／ｇより小さ
い場合は臭い改善効果が小さくなる。また、平均粒子径
が１０μより大きい場合は、臭い改善効果が小さくなる
とともに成型物の表面がザラザラと荒れ、外観不良を起
しやすくなる。アルミナ・シリカ系無機配合剤の具体例
としては、酸性白土、活性白土、シリカ・アルミナ、ゼ
オライト等が挙げられる。このうちゼオライトが好まし
く、特にＸ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイ
トが好ましい。

本発明に使用しうるマグネシア・シリカ系無機配合剤と
は、ＭｇＯ／５ｉＯｔの組成重量比が０．３〜０．７、
ＢＥＴ法によって測定した比表面積が３００ｒｒｒ／ｇ
以上、平均粒子径がＬｏｐ以下のものである。これらの
中から選ばれた１種又は２種以上の無機配合剤は、ポリ
フヱニレンエーテル樹脂又はポリフェニレン樹脂とスチ
レン系樹脂との混合物１００重量部に対し、０．１〜１
０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の範囲で用いら
れる。使用量が０．１重量部より少ない場合は臭い改善
効果が小さく、また１０重量部より多い場合はポリフェ
ニレンエーテル系樹脂が本来持っている物性の一部を損
いやすい。

本発明では、耐衝撃性改良剤として公知のエラストマー
を含有させることができる。たとえば、ブタジェン系エ
ラストマー、スチレン化合物と共役ジエンとの共重合体
及びその水素化物などがあげられる。

本発明は、従来公知の樹脂用添加剤、例えば着色剤、充
填剤、染顔料、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、発泡剤
等を必要に応じて任意に添加配合して利用することがで
きる。

本発明の樹脂組成物は、公知の方法を利用して製造する
ことができる。例えば、組成・成分をロールミル、バン
バリーミキサ−１抽出機などを用いて溶融混練する方法
が挙げられる。

〔発明の効果］本発明では、特定のカルボン酸と、特定のアルミナ・シ
リカ系無機配合剤、及び特定のマグネシア・シリカ系無
機配合剤から選ばれた１種または２種以上とを併用して
いるため、その併用効果により臭いを大１１に改善し、
本発明の樹脂組成物を溶融加工するときの作業環境を損
うこともなく、さらに包装・容器材料等に使用しても開
封時に強く臭ったり、内容物に臭いが移ったりすること
がない。

又、併用効果によって添加量が少なくできるため、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂が本来持っている良好な物性
を損うことなく、充分に活用できる。

〔実施例〕

次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらによって限定されるものではない。

なお、実施例中の評価は、次の方法によった。

■　臭い評価−八溶融加工時の臭いを評価するために、押出加工中に押出
機のグイ出口より５０ｃａ＋の位置で、５人の測定者が
、臭の強度を官能評価した。

評価基準は次の通りである。

１；臭を強く惑じる、２：臭をやや強く惑じる、３：臭
を感じる、　　　４：臭をわずかに惑しる、５：臭を感
じない。

５人の評価点を合計し、その値で樹脂組成物の臭発生の
程度を示す。

■　臭い評価−Ｂ包装・容器材料としての臭いを評価するために、樹脂組
成物のペレット１００ｇを３５０ｍのマヨネーズびんに
密閉し、１００　’Ｃの熱風乾燥機の中に２４時間放置
後取り出し、室温で２０分間冷却した。５人の測定者が
臭を官能評価した。基準は前述と同じ。

■　臭い評価−Ｃ包装・容器材料としての臭いを市販の臭い強弱測定器（
新コスモス電機株式会社製、ニオイセンサー　モデルＸ
Ｐ−３２９）で測定した。

即ち、樹脂組成物のペレット６０＋＋ｄを内径２０鵬の
ガラス製０字管に入れ１００°Ｃに加温した。

きれいな空気を６００ｄ／分の割合で、Ｕ字管の一方か
ら流した。他方から出た空気をニオイセンサーに導き測
定した。きれいな空気流通１０分後の値から、ペレット
を入れないで同様に求めたブランク値を引いて二オイ値
とした。

■　アイゾツト衝撃強さＡＳＴＭ口２５６６．４　ｍ厚ノツチ付で実施した。

又、実施例中で使用した無機配合剤の性状をまとめて第
１表に示した。

実施例１ ηＳＰ／Ｃ＝０．５７　（クロロホルム中、３０°Ｃで
測定）のポリ　（２，６−ジメチル−１，４−フエニレ
ン）エーテル樹脂４０重量部、ポリスチレン樹脂（旭化
成工業■製、商品名ニスタイロンＧＰ６８５）　６０重
量部、クエン酸０．５重量部及びＹ型ゼオライト（性状
は第１表参照）０．５重量部をミキサーで混合したのち
、二軸押出機（中容機械■製、３０−φ）を用いて３０
０　’Ｃで溶融、混線、押出しを行ないペレット状（１
，５ａｍφＸ１．５ｍｍ）の樹脂組成物を得た。

押出加工時に「評価−八」の方法で、又押出したペレッ
トを用いて「評価−Ｂ」及び「評価−Ｃ」の方法で臭い
評価を実施した。

さらに、押出したペレットを用い、射出成形し、アイゾ
ツト衝撃強さを測定した。これらの結果を第２表に示す
。

比較例１〜３クエン１及びＹ型ゼオライトの量の増加、または両者を
添加しない以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を
得て評価した。

評価結果を第２表に示す。

実施例２〜５実施例１におけるＹ型ゼオライトに代えて、第３表に示
す無機配合剤を用いる以外は、実施例１と同様にして樹
脂組成物を得て評価した。評価結果を第３表に示す。

比較例４実施例１におけるＹ型ゼオライトに代えて、合成アルミ
ノシリケートを用いる以外は、実施例１と同様にして樹
脂組成物を得て評価した。評価結果を第３表に示す。

実施例６〜８実施例１におけるクエン酸に代えて、第４表に示すポリ
カルボン酸を用いる以外は、実施例１と同様にして樹脂
組成物を得て評価した。評価結果を第４表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】１（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂又はポリフェニ
レンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との混合物１００
重量部、（ｂ）脂肪族ポリカルボン酸及び芳香族ポリカルボン酸
の中から選ばれた１種又は２種以上のポリカルボン酸０
．１〜１０重量部、並びに（Ｃ）Ａｌ＿２Ｏ＿３／Ｓｉ
Ｏ＿２の組成重量比が０．１〜０．８、ＢＥＴ法によっ
て測定した比表面積が１５０ｍ＾２／ｇ以上で、平均粒
子径が１０μ以下のアルミナ・シリカ系無機配合剤及び
ＭｇＯ／ＳｉＯ＿２の組成重量比が０．３〜０．７、Ｂ
ＥＴ法によって測定した比表面積が３００ｍ＾２／ｇ以
上、平均粒子径が１０μ以下のマグネシア・シリカ系無
機配合剤の中から選ばれた１種又は２種以上の無機配合
剤０．１〜１０重量部からなる臭を改善したポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物。２　脂肪族ポリカルボン酸が、クエン酸である特許請求
の範囲第１項記載の臭を改善したポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物。３　芳香族ポリカルボン酸が、トリメリット酸である特
許請求の範囲第１項記載の臭を改善したポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物。４　アルミナ・シリカ系無機配合剤が、ゼオライトであ
る特許請求の範囲第１項記載の臭を改善したポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物。