JPH03153755A - 臭の改善されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂が持つ臭いを
改善した、食品包装・容器材に適した耐熱性樹脂組成物
に関する。

〔従来の技術と発明の解決課題〕

ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性、剛性、電気
特性等に優れ、しかも加工しやすく、有用な高分子材料
の１つである。しかし、ポリフェニレンエーテル系樹脂
は、造粒や射出成型等の溶融加工時に、独特な臭いを発
し、作業環境を損いやすく、また常温でも弱く臭うため
、包装・容器材料等に使用すると臭気が密閉・？ａ縮さ
れ、開封時に強く臭ったり、内容物に臭いが移ったりす
ることがある。

そのため、臭いに敏感な食品包装・容器材の分野、たと
えば電子レンジの耐熱容器材の分野から臭の改善された
ポリフェニレンエーテル系樹脂が強く望まれている。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、この臭の問題を解決すべく鋭意研究の結
果、ポリフェニレンエーテル系樹脂に、α、β−不飽和
カルボン酸を成分として含む、スチレン系共重合体と、
特定のシリカ・アルミナ系無機配合剤又は特定のマグネ
シア・シリカ系無機配合剤を併用添加すると、それぞれ
を単独で添加した時より臭いの改善効果が著しく大きい
ことを見い出し、本発明を完成するにいたった。

即ち、本発明は、 （ａ）　　ポリフェニレンエーテル系樹脂又はポリフェ
ニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との混合物１０
０重量部、 （ロ）　α、β−不飽和カルボン酸を成分として含むス
チレン系共重合体０．５〜４０重量部、（Ｃ）　　Ａ　
ｌ　ｚＯｓ／５ｉＯｔの組成重量比が０゜１〜０．８、
並びにＢＥＴ法によって測定した比表面積が１５０ｒｒ
ｒ／ｇ以上で、平均粒子径が１０μ以下のアルミナ・シ
リカ系無機配合剤及びＭｇＯ／５ｉＯｚの組成重量比が
０．３〜０．７、ＢＥＴ法によって測定した比表面積が
３００ｍ２／ｇ以上、平均粒子径が１０μ以下のマグネ
シア・シリカ系無機配合剤の中から選ばれた１種又は２
種以上の無機配合剤０．１〜１０重量部 からなる奥の改善されたポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物である。

本発明に使用しうるポリフェニレンエーテル系゛樹脂と
は、一般弐Ｎ）、（ＩＩ） （式中、Ｒ＋１Ｒｚ、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６は同−又
は異なるｔｅｒ　ｔ−ブチル基を除く炭素数１〜４のア
ルキル基、アリール基、ハロゲン、水素等の１価の残基
であり、Ｒ１、Ｒ６は同時に水素ではない、）を繰り返
し単位とし、構成単位が（１１からなる単独重合体、又
はＮ）及び（ＩＩ）からなる共重合体が使用できる。

ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合体の例として
は、ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ　（２−メチル−６−エチル−１，４−フ
エニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４
−フエニレン）エーテル、ポリ　（２−エチル−６−ｎ
−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ホ１Ｊ（
２゜６−ジーｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ　（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ　（２−エチル−６−イツ
ブロビルー１，４−フエニレン）エーテル、ポリ　（２
−メチル−６−クロル−１，４−フェニレン）エーテル
、ポリ　（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ　（２−メチル−６−ク
ロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等のホモポ
リマーが挙げられる。

ポリフェニレンエーテル共重合体の具体的な例としては
、２．６−シメチルフエノールと２．３．６−　）リメ
チルフェノールの共重合体、２．６−シメチルフエノー
ルと０−クレゾールの共重合体などが挙げられる。

これらの重合体は、たとえば相当するフェノール化合物
と金属−アミン錯体触媒を含む反応溶媒中に酸素含有ガ
スを通じる酸化重合法で製造することができる　（特公
昭３６−１８６９２号公報等）。

本発明に使用し得るスチレン系樹脂は、具体的（式中、
Ｒは水素、低級アルキル又はハロゲンを示し、Ｚはビニ
ル、水素、塩素及び低級アルキルよりなる群から選択さ
れ、ｐは０〜５の整数である。）で表される化合物から
誘導されるポリマー単位を少なくとも２５重量％有する
ものである。

本明細書で使用する用語「スチレン系樹脂」は、上記の
式で定義され、例示すると、ホモポリマー例えば、ポリ
スチレン及びポリクロロスチレン、変性ポリスチレン、
例えばゴム変性ポリスチレン並びにスチレン含有コポリ
マー、例えばスチレン−アクリロニトリル・コポリマー
（ＡＳ）、スチレン−ブタジェン・コポリマー（ＳＢ）
、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン・コポリマ
ー（ＡＢＳ）、ポリα−メチルスチレン、エチルビニル
ベンゼンとジビニルベンゼンのコポリマーなどを包含す
る。

ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との混
合物を使用する場合の混合割合は自由に広く選択できる
が、一般にはポリフェニレン系樹脂が約１０〜９９重量
％でスチレン系樹脂は約９０〜１重量％の割合である。

本発明に使用しうるα、β−不飽和カルボン酸を成分と
して含むスチレン系共重合体とは、α。

β−不飽和カルボン酸と前記の式で表されるスチレン化
合物を含む共重合体を意味する。α、β−不飽和カルボ
ン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
等が例として挙げられる。α。

β−不飽和カルボン酸を成分として含むスチレン共重合
体の例としては、アクリル酸−スチレン共重合体、メタ
クリル酸−スチレン共重合体、アクリル酸−アクリル酸
エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸−メタクリ
ル酸エステル−αメチルスチレン−スチレン共重合体等
が挙げられる。これら共重合体の成分組成は、α、β−
不飽和カルボン酸を１〜５０重量％、スチレン化合物を
５０〜９９重量％含むものである。その使用量は、ポリ
フェニレン系樹脂又はそれとスチレン系樹脂との混合物
１００重量部に対してα、β−不飽和カルボン酸を成分
として含むスチレン系共重合体は０．５〜４０重量部、
好ましくは０．５〜３０重量部である。使用量が０．５
重量部より少ない場合は臭い改善効果が小さく、また、
４０重量部より多い。

場合はポリフェニレンエーテル系閘脂が本来持っている
良好な物性の一部を損いやすい。

本発明に使用しうるアルミナ・シリカ系無機配合剤とは
、Ａ　ｌ　ｇｏｓ／Ｓｉｎｇの組成重量比が０．１〜０
．８、ＢＥＴ法によって測定した比表面積が１５０ｒｒ
ｒ／ｇ以上で、平均粒子径が１０μ以下のものである。

組成重量比がＯ，ｌより小さかったりあるいは０．８よ
り大きかったり又比表面積が１５０ｒｒｆ／ｇより小さ
い場合は臭い改善効果が小さくなる。また、平均粒子径
が１０μより大きい場合は、臭い改善効果が小さくなる
とともに成型物の表面がザラザラと荒れ、外観不良を起
しやすくなる。アルミナ・シリカ系無機配合剤の具体例
としては、酸性白土、活性白土、シリカ・アルミナ、ゼ
オライト等が挙げられる。このうちゼオライトが好まし
く、特にＸ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイ
トが好ましい。

本発明に使用しうるマグネシア・シリカ系無機配合剤と
は、ＭｇＯ／５ｉＯｚの組成重量比が０．３〜０．７、
ＢＥＴ法によって測定した比表面積が３００ｍ／ｇ以上
、平均粒子径が１０μ以下のものである。

これらの中から選ばれた１種又は２種以上の無機配合剤
は、ポリフェニレンエーテル系樹脂又はポリフェニレン
系樹脂とスチレン系樹脂との混合物１００重量部に対し
、０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の
範囲で用いることができる。使用量が０．１重量部より
少ない場合は臭い改善効果が小さく、また１０重量部よ
り多い場合はポリフェニレンエーテル系樹脂が本来持っ
ている物性の一部を損いやすい。

本発明では、耐衝撃性改良剤として公知のエラストマー
を含有させることができる。たとえば、ブタジェン系エ
ラストマー、スチレン化合物と共役ジエンとの共重合体
及びその水素化物などがあげられる。

本発明は、従来公知の樹脂用添加剤、例えば着色剤、充
填剤、染顔料、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、発泡剤
等を必要に応じて任意に添加、配合して利用することが
できる。

本発明の樹脂組成物は、公知の方法を利用して製造する
ことができる０例えば、組成・成分をロールミル、バン
バリーミキサ−１抽出機などを用いて溶融混練する方法
が挙げられる。

〔発明の効果〕

本発明では、α、β−不飽和カルボン酸を成分として含
むスチレン系共重合体と、特定のアルミナ・シリカ系無
機配合剤、及び特定のマグネシア・シリカ系無機配合剤
から選ばれた１種または２種以上とを併用しているため
、その併用効果により臭いを大巾に改善し、本発明の樹
脂組成物を溶融加工するときの作業環境を損うこともな
く、さらに包装・容器材料等に使用しても開封時に強く
臭ったり、内容物に臭いが移ったりすることがない。

又、併用効果によって添加量が少な（てすむため、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂が木来持っている良好な物性
を損うことなく、充分に活用できる。

〔実施例〕

次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらによって限定されるものではない。

なお、実施例中の評価は、次の方法によった。

■　臭い評価−Ａ 溶融加工時の臭いを評価するために、押出加工中に押出
機のダイ出口より５０ｃｍの位置で、５人の測定者が、
奥の強度を官能評価した。

評価基準は次の通りである。

１：臭を強く感じる、２：奥をやや強く感じる、３：臭
を感じる、　　　４：臭をわずかに感じる、５：臭を感
じない。

５人の評価点を合計し、その値で樹脂組成物の臭発生の
程度を示す。

■　臭い評価−Ｂ 包装・容器材料としての臭いを評価するために、樹脂組
成物のペレット１００ｇを３５０−のマヨネーズびんに
密閉し、１００℃の熱風乾燥機の中に２４時間放置後取
り出し、室温で２０分間冷却した。５人の測定者が奥を
官能評価した。基準は前述と同じ。

■　臭い評価−Ｃ 包装・容器材料としての臭いを市販の臭い強弱測定器（
新コスモス電機株式会社製、ニオイセンサー　モデルＸ
Ｐ−３２９）で測定じた。

即ち、樹脂組成物のペレット６０Ｉｄｌを内径２０−の
ガラス製Ｕ字管に入れ１００°Ｃに加温した。

きれいな空気を６００ｄ／分の割合で、Ｕ字管の一方か
ら流した。他方から出た空気をニオイセンサーに導き測
定した。きれいな空気流通１０分後の値から、ペレット
を入れないで同様に求めたブランク値を引いて二オイ値
とした。

■　アイゾツト衝撃強さ ＾ＳＴＭ口２５６６．４ｍｍ厚ノ・ンチ付で実施した。

又、実施例中で使用した無機配合剤の性状をまとめて第
１表に示した。

実施例１ 、ＳＰ／Ｃ＝０．５７　（クロロホルム中、３０°Ｃで
測定）のポリ　（２，６−シメチルー１．４−フェニレ
ン）エーテル樹脂４０重量部、ポリスチレン樹脂（旭化
成工業■製、商品名ニスタイロンＧＰ６８５）　６０重
量部、メタクリル酸−スチレン共重合体（組成重量比で
１０／９０）　５重量部及びＹ型ゼオライト（性状は第
１表参照）０．５重量部をミキサーで混合したのち、二
軸押出機（中容機械■製、３０薗φ）を用いて３００　
’Ｃで溶融、混練、押出しを行ないペレット状（１，５
１φＸ１．５ａｍ）の樹脂組成物を得た。

押出加工時に「評価−Ａ」の方法で、又押出したペレッ
トを用いて「評価−Ｂ」及び「評価−Ｃ」の方法で臭い
評価を実施した。

さらに、押出したペレットを用い、射出成形し、アイゾ
ツト衝撃強さを測定した。これらの結果を第２表に示す
。

比較例１〜３ クエン酸−スチレン共重合体及びＹ型ゼオライトの量を
増加、または両者を添加しない以外は、実施例１と同様
にして樹脂組成物を得で評価した。

評価結果を第２表に示す。

実施例２〜５及び比較例４ 実施例１におけるＹ型ゼオライトに代えて、第３表に示
す無機配合剤を用いる以外は、実施例１と同様にして樹
脂組成物を得て評価した。

評価結果を第３表に示す。

実施例６．７ 実施例１におけるメタクリル酸−スチレン共重合体に代
えて、第４表に示すα、β−不飽和カルボン酸を成分と
して含むスチレン系共重合体を用いる以外は、実施例１
と同様にして樹脂組成物を得て評価した。評価結果を第
４表に示す。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂又はポリフェ
   ニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との混合物１０
   ０重量部、 （２）α，β−不飽和カルボン酸を成分として含むスチ
   レン系共重合体０．５〜４０重量部、並びに （ｃ）Ａｌ＿２Ｏ＿３／ＳｉＯ＿２の組成重量比が０．
   １〜０．８、ＢＥＴ法によって測定した比表面積が１５
   ０ｍ＾２／ｇ以上で、平均粒子径が１０μ以下のアルミ
   ナ・シリカ系無機配合剤及びＭｇＯ／ＳｉＯ＿２の組成
   重量比が０．３〜０．７、ＢＥＴ法によって測定した比
   表面積が３００ｍ＾２／ｇ以上、平均粒子径が１０μ以
   下のマグネシア・シリカ系無機配合剤の中から選ばれた
   １種又は２種以上の無機配合剤０．１〜１０重量部 からなる臭の改善されたポリフェニレンエーテル系樹脂
   組成物。 ２　α，β−不飽和カルボン酸を成分として含むスチレ
   ン系共重合体が、メタクリル酸・スチレン共重合体であ
   る特許請求の範囲第１項記載の臭の改善されたポリフェ
   ニレンエーテル系樹脂組成物。 ３　アルミナ・シリカ系無機配合剤が、ゼオライトであ
   る特許請求の範囲第１項記載の臭の改善されたポリフェ
   ニレンエーテル系樹脂組成物。