JPH03152159A - 難燃性組成物 - Google Patents

難燃性組成物

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JPH03152159A JP2273113A JP27311390A JPH03152159A JP H03152159 A JPH03152159 A JP H03152159A JP 2273113 A JP2273113 A JP 2273113A JP 27311390 A JP27311390 A JP 27311390A JP H03152159 A JPH03152159 A JP H03152159A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性組成物に関し、さらに詳しくは有機ポリ
イソシアネート中の固体難燃剤の分散物、ならびに難燃
性高分子物質の製造におけるそのような組成物(分散物
)の使用に関する。
有機ポリイソシアネートと、ポリオール及びポリアミン
のようなイソシアネート反応性化合物とを反応させるこ
とによる有用な高分子物質の製造は周知である。このよ
うにして製造される物質(あるいは材料)としては、ポ
リウレタン発泡体がある。
ポリウレタン発泡体の引火性、燃焼性を低減するために
、発泡体処方に難燃剤を配合することが提案されてきて
いる。そのような添加剤は、トリス−クロロエチルホス
フェートのように液体であるもの、あるいはメラミンの
ように固体であるものがある0発泡体処方にメラミンを
配合することは米国特許第4258141号、英国特許
第1585750号及び英国特許第2163762号明
細書に記載されており、そのメラミンはポリオール成分
との混合物の形で発泡体処方に配合されている。
ドイツ特許DH2348838号明細書には、メラミン
を含むポリイソシアネート成分を用いて難燃性イソシア
ネートポリウレタン発泡体を製造することが記載されて
いる。
ここに、難燃剤を含み、かつ改善された貯蔵安定性を有
するポリイソシアネート組成物が、分散ポリマー粒子を
含むイソシアネート組成物を用いることにより得られる
ことが見出された。
従って本発明は、分散されたポリウレア粒子を含む液体
有機ポリイソシアネート中の固体難燃剤の分散物からな
る難燃組成物を含む。
本発明の組成物中に存在してよい固体難燃剤としては、
アンチモン化合物、例えばアンチモン酸化物及び三ハロ
ゲン化アンチモン;ホウ素化合物、例えばホウ砂、ホウ
酸、ホウ酸亜鉛、及びフルオロホウ酸アンモニウム;三
水和アルミナ;リン酸アンモニウム、モリブデン酸アン
モニウム、モリブデン酸化物、及び特にシアン酸誘導体
、例えばシアナミド、ジシアンジアミド、グアニジン、
ビグアニジン、シアヌール酸及びその固体エステル、及
び殊にメラミン、ポリリン酸アンモニウム、またはグア
ニジンカーボネート等がある。
本発明の組成物は、1種またはそれ以上の難燃剤を含ん
でいてよい、従って、所望ならば、組成物は固体難燃剤
と少なくとも1種の他の固体難燃剤及び/または少なく
とも1種の液体難燃剤と、の混合物を含んでいてもよい
0本発明の組成物中に随意に存在してよい液体難燃剤の
例としては、トリス−2−クロロエチルホスフェートリ
ス−クロロプロピルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート及びトリス−2,3−ジブロモプロピルホスフェ
ート等がある。
好ましい固体難燃剤は、メラミン、ポリリン酸アンモニ
ウム及びグアニジンカーボネートである。
本発明の組成物中に存在してよい固体難燃剤の量は、最
終ポリマーにおいて達成されるのが望まれる難燃化効果
にとって適切な量であるべきであり、これは試行によっ
て決定しうる。典型的な組成物は、ポリイソシアネート
の重量を基準として約lθ〜約100重量%、好ましく
は40〜70重量%の固体難燃剤を含むが、これよりも
少量または多量に含む組成物も有用でありうる。
固体難燃剤の粒子寸法は種々変りうるが、メラミンは微
細形態で、典型的には約100ミクロン以下の平均粒子
寸法を有する微細形態で用いられるのが好ましい。
本発明の組成物中に存在しうる液体有機ポリイソシアネ
ートの特定的な例としては、ジフェニルメタンジイソシ
アネート(MDI) &Il成物、特に通常の室温にお
いて液状である組成物がある。従って適当なポリイソシ
アネートの例としては、MDI異性体の液体混合物、特
に60%以下の2.4′−異性体及び5%以下の2.2
′−異性体と共に4.4′異性体を含む混合物がある(
これらの成分はMDI組成物全体の重量%で表わされて
いる)。
本発明組成物の基礎となるさらに別のジフェニルメタン
ジイソシアネート組成物の例としては、ポリメチレンポ
リフェニレンポリイソシアネートを含む組成物がある。
従って、少なくとも70重量%の純粋MDI (4,4
’−異性体及び異性体混合物)と30重量%までのいわ
ゆる高分子MDI (このものは25〜65重置%のジ
イソシアネート類、及び残部のほとんどが2より大きな
イソシアネート官能価を有するポリメチレンポリフェニ
レンポリイソシアネートからなる)とを含む混合物を使
用できる。
上記官能価ポリイソシアネートをより高割合(100%
まで)含む高分子HD+組成物と純粋MDIとの混合物
も使用できる。
本発明の難燃性組成物は、変性された形のMDIに基づ
いてもよい、変性MDIとは、例えばウレタン、アロフ
ァネート、ウレア、ビウレット、カルボジイミド、ウレ
トンイミンまたはインシアヌレート残基の導入による公
知法で変性されたMDIである0本発明の難燃性組成物
は、殊に、複数のイソシアネート反応性基を含む化合物
と、理論過剰のMDI組成物との反応により得られるプ
レポリマーに基づいてもよい、かかるプレポリマーは、
2〜30重量%の範囲内の遊離NGO含量を有しうるが
、例えば15〜30重量%の範囲内の高いNGO含量を
有するのが好ましい。
本発明の組成物の基礎となりうるプレポリマーの例とし
ては、MDI&u成物と、2〜6の平均名目ヒドロキシ
ル官能価及び約500〜約5000の平均ヒドロキシル
当量を有するポリオールと、の反応により得られるもの
がある。
適当なポリオール及びその製法については、公知文献に
詳しく記載されており、そのようなポリオールの例とし
ては、ポリエステル系、ポリエステルアミド系、ポリチ
オエーテル系、ポリカーボネート系、ポリアセタール系
、ポリオレフィン系、ポリシロキサン系及び特にポリエ
ーテル系のものがある。
本発明の組成物の基礎となりうる別のプレポリマーの例
としては、MDI組成物を、2〜.6の平均名目第1及
び/または第27ミノ官能価及び約500〜約5000
の平均アミノ当量を有するポリアミンと反応させて得ら
れるプレポリマーがある。
適当なポリアミン及びその製法は公知文献に詳しく記載
されており、その例としては上記ポリオール類に対応す
る高分子ポリアミン、特にジアミン及びトリアミンがあ
る。ポリアミンの例としては、例えば米国特許第365
4370号明細書に記載されているようにポリエーテル
ポリオールの還元的アミン化により、あるいはポリオー
ルのシアノエチル化及びそれに続く水素化により、得ら
れる生成物がある。ポリオキシプロピレンジアミン、ポ
リオキシプロピレントリアミン及びそれらの混合物が好
ましい、ポリオールの部分アミン化により、及びポリオ
ールとポリアミンとの結合により、得られるアミノ基と
ヒドロキシル基との両方を含むポリマーも有用である。
本発明の難燃性組成物中でまたはプレポリマーの製造に
そのまま使用しうるさらに別のジフェニルメタンジイソ
シアネート組成物の例としては、前記のMDI異性体、
異性体混合物、変性問!等及び20重量%までのその他
のポリイソシアネートからなる混合物がある。 MDI
と混合して使用しうるその他のポリイソシアネートとし
ては、脂肪族、環式脂肪族、及び芳香脂肪族のポリイソ
シアネート、特にジイソシアネート、例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、
シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、4.4′
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、m−及び
p−テトラメチルキシレンジイソシアネート、及び特に
、トリレンジイソシアネート及びフェニレンジイソシア
ネートのような芳香族ポリイソシアネートがある。
本発明による難燃性組成物中に含まれる分散されたポリ
マー粒子は、有機ポリイソシアネート中でその場で生成
され、あるいは有機ポリイソシアネート中へ分散される
いずれの粒状ポリマーであってもよい。
その場で生成される分散ポリマー粒子は、ポリウレア粒
子からなるのが極めて適当である。ポリウレア粒子を含
むポリイソシアネート分散液は、殊に、欧州特許公告E
P 3505、εP 103996及びEP26362
2号明細書の開示により、ポリイソシアネートを1種ま
たはそれ以上のアミンと反応させることにより得ること
ができる。
本発明の組成物中に使用するためのポリイソシアネート
中のポリウレア粒子の分散物の、その場(現場)での製
造のために好ましいアミンとしては下記のものがある: (i)  脂肪族ジ第1ジアミンであって、(a)1個
より多くの水素原子が結合している炭素原子に結合した
少なくとも1個のアミン基、または (ロ)1個より多くの水素原子が結合している炭素原子
にそれ自体結合している別の炭素原子に結合した少なく
とも1個のアミン基 を有するもの(ただし両アミン基はアルキレンで結合さ
れた多環式脂肪族環系の別々の環に直接結合されていな
いことを条件とする。) (ii)  下記式を有する第1または第2モノアミン
ここにQは水素または1〜20個の炭素原子を含むヒド
ロカルビル基を表わし、Rは下記から選択される1〜2
0個の炭素原子を含むヒドロカルビル基を表わし、 1)式 の基(R1は水素またはヒドロカルビル基を表わし、R
1及びR3は同一であっても相異なっていてもよく、そ
れぞれヒドロカルビル基を表わし、R1、R”及びR3
は一緒に少なくとも3個の炭素原子を含む、)2)式 のシクロアルキル基(Xは2〜4炭素原子の連鎖を表わ
し、R4は水素またはヒドロカルビル基を表わしそして
R5はヒドロカルビル基を表わす、)及び 3)式 のラジカル(R−はヒドロカルビル基を表わし、R7は
少なくとも2個の炭素原子を含むヒドロカルビル基を表
わす、) あるいは、R及びQはその結合された窒素原子と一緒に
なって、その窒素原子に隣接する少なくとも一方の炭素
原子上に1〜20炭素原子のヒドロカルビル基を有する
ピペリジン、モルホリンまたはピロリジン環を形成して
いる。
「ヒドロカルビル基」、「シクロアルキル基」及び「ア
リール基」なる用語は、ここでは、上記の如き定義の各
基と共に、イソシアネートに対し不活性であり、そして
アミン及び/またはイソシアネート/アミン反応生成物
のポリイソシアネートへの溶解性を実質変えない置換基
を有するそれぞれの対応基をも包含するものとする。そ
のような置換基を有する基は本発明の目的にとっては、
置換基を有しない基と均等であることは容易に了解され
よう。
特に好ましいアミンは、イソホロンジアミン、p−メタ
ンジアミン、3(4)、  8(9)−ビス(アミノメ
チル)−トリシクロデカン、2,2,4. ゛4−テト
ラメチルー1.3−ジアミノシクロブタン、1.4−ジ
(アミノメチル)シクロヘキサン、を−ブチルアミン、
1〜メチルブチルアミン、2−メチル−6−イツブロピ
ルアニリンから選択される。
有機ポリイソシアネート中へのポリマー粒子の分散は、
ポリイソシアネートを、ポリマー粒子含有ポリオールと
反応させて、ポリマー粒子を含むポリイソシアネートプ
レポリマーを得ることにより達成される。
使用しうるポリマーは、上記のタイプのポリオール中の
付加または縮合ポリマーの分散物からなっていてよい。
そのような変性ポリオールは、公知文献に詳しく記載さ
れており、ポリマーポリオールとして公知の生成物がそ
の例である。それらは、高分子ポリオール、例えばポリ
エーテルポリオール中で、1種またはそれ以上のビニル
単量体、例えばスチレン及び/またはアクリロニトリル
をその場(現場)で重合させることにより得ることがで
きる。さらに別の変性ポリオールとしては、高分子ポリ
オール中でのポリイソシアネートと、アミノ−またはシ
トロキシ−官能性化合物、例えばトリエタノールアミン
のようなアルカノールアミン、あるいはヒドラジンまた
はヒドラジドとの、間の反応をその場(現場)で生じさ
せることにより得られる生成物があり、適当な生成物と
してはEP−^−0079115明細書や英国GB−A
 −2072204号明細書に記載されている。
好ましさは低いが、有機ポリイソシアネートへのポリマ
ー粒子の分散は、ポリイソシアネート組成物自体へ粒状
ポリマーを分散させることにより、あるいはポリイソシ
アネート組成物の1つまたはそれ以上の前駆物質(例え
ばイソシアネートプレポリマーが使用される場合)へ粒
状ポリマーを分散させることによっても達成できる。
分散物のポリマー含量はインシアネート組成物の50重
量%まででありうるが、好ましくはイソシアネート組成
物の2〜30重量%である。
本発明の好ましい難燃性組成物は、下記から選択される
ジフェニルメタンジイソシアネート組成物中のポリマー
粒子の分散物からなる:(i)  ウレタンプレポリマ
ーからなるMDI組成物であって、そのポリオール成分
が高分子ポリオール、例えばポリエーテルポリオール中
での1種またはそれ以上のビニルモノマー(例えばスチ
レン、アクリロニトリル)のその場での重合により得ら
れるポリマーポリオールからなるもの、そのようなプレ
ポリマーは、例えば約20重量%のポリマーポリオール
残基を含み、そして15〜30%のNGO含量を有しう
る。
(ii )  ウレタンプレポリマーからなるMDI組
成物であって、そのポリオール成分が、高分子ポリオー
ル中でのポリイソシアネートとアミノ−またはヒドロキ
シ−官能性化合物またはヒドラジド化合物との反応によ
りその場で得られる変性ポリオールからなるもの、その
ようなプレポリマーは、例えば約20重量%の変性ポリ
オール残基を含み、そして15〜30%のNCO含量を
有する。
(iti)  15〜30重量%のNCO含量を有し、
分散されたポリウレア粒子を含み、そのポリウレア含量
が約5〜30重量%であるMDI&II成物。
前記のいずれかのジフェニルメタンジイソシアネート組
成物中へ配合するのに好ましい固体難燃剤は、メラミン
、ポリリン酸アルモニウム及びグアニジンカーボネート
である。
本発明の難燃性組成物は液体中に固体を分散させるのに
適切な慣用混合手段を用いて適宜な方法で作ることがで
きる。従って、固体難燃剤は、液体ポリイソシアネート
組成物またはそのいずれかの液体前駆物質中へ混合して
よい。
殊に、難燃剤は、すでに分散されたポリマー粒子を含む
ポリイソシアネート組成物中へ混合されてよく、あるい
は難燃剤は分散ポリマー粒子を含むポリイソシアネート
組成物を作るために用いられる成分の1つまたはそれ以
上中へ混合されてよい。
従って、難燃剤は、ポリイソシアネート中へ及び/また
は上記のようにポリイソシアネート中のウレア粒子の分
散物を作るために用いられるアミン中へ混入することが
でき;また難燃剤は、上記のようにポリイソシアネート
プレポリマーを作るのに用いられるポリイソシアネート
及び/またはポリオール(このものはポリマーポリオー
ルでもよい)あるいはポリアミン中へ混入されてもよい
難燃剤は、ポリイソシアネート組成物中にポリマー粒子
を分散させる前にそのポリイソシアネート組成物に配合
されてもよい。
本発明の組成物は、室温で、または40℃、60℃また
はそれよりもなお高い温度ような高温で処理され、貯蔵
されうる。
本発明の難燃性組成物は、遊離イソシアネート基を含む
ので、随意にその他の純粋、粗または変性ポリイソシア
ネートを介在させて、イソシアネート反応性物質と、公
知方法で反応させて、難燃性ポリウレタン、ポリウレア
及びその他の有用な高分子物質を作ることができる。
本発明の組成物は、耐火性ポリウレタン発泡体の製造に
特に適当である0発泡体を作るためには、難燃性組成物
を、必要に応じてその他のポリイソシアネート、その他
のイソシアネート反応性物質及び慣用添加剤の存在下で
水と反応させる。そのような添加剤としては、不活性揮
発性発泡剤、例えば低沸点へロカーボン、触媒、例えば
第37ミン及びすず化合物、表面活性剤及び泡安定剤、
例えばシロキサン−オキシアルキレン共重合体、連鎖延
長剤、例えば低分子量のジオール、ジアミン及びジイミ
ン、交叉結合剤、例えばトリエタノールアミン、有機及
び無機充填剤、顔料及び内部離型剤等がある。
軟質発泡体の製造に適した好ましいイソシアネート反応
性物質としては、少なくとも2個のイソシアネート反応
性水素原子を含み、そして400〜10000の分子量
を有する化合物がある。
好ましい物質は、アミノ、チオールまたはカルボキシ基
であるが、これらよりもさらに1分子当り2〜8個のヒ
ドロキシル基を有するのが好ましい。
特に好ましい化合物は、少なくとも2個のヒドロキシル
またはアミノ基、特に2〜4個のヒドロキシルまたはア
ミノ基を有し、1000〜8000、特に2000〜4
000の分子量を有するポリエステル、ポリエーテル、
ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート
及びポリエステルアミド化合物である。
適当なイソシアネート反応性化合物は、実際上、米国特
許第4910231号明細書の第4I第32行〜第5欄
第60行に記載されているような軟質ポリウレタン発泡
体の製造のためにそれ自体公知のものである。
硬質発泡体の製造に適した好ましいイソシアネート反応
性物質としては、当業界で周知のポリオール類がある。
硬質発泡体の製造のために殊に使用されうるポリオール
としては、七ツマ−及び高分子ポリオールがある。モノ
マーポリオールの例としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオー
ル、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール及びスクロースがある。
高分子ポリオールの例としては、ポリエステルポリオー
ル、及びポリエーテルポリオールがある。
硬質発泡体のために適当なポリオールは、一般に、62
〜1500の分子量及び2〜B、殊に3〜8の官能価を
有する。
適当な高分子ポリオールは文献において詳しく記載され
ており、その例としては、アルキレンオキシド、例えば
エチレンオキシド及び/またはプロピレンオキシドと、
1分子当り3〜8個の活性水素原子を含む開始剤との反
応生成物がある。適当な開始剤の例としては、ポリオー
ル、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、ト
リエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール及びスクロース、ならびにポリアミン、例えばエチ
レンジアミン、トリレンジアミン、ジアミノジフェニル
メタン及びポリメチレンポリフェニレンポリアミン、な
らびにアミノアルコール、例えばエタノールアミン及び
ジェタノールアミン、ならびにこれら開始剤の混合物が
ある。その他の適当な高分子ポリオールの例としては、
適当な割合のグリコール及びそれよりも高官能価のポリ
オールとジカルボン酸との縮合により得られるポリエス
テルがある。さらに別の適当な高分子ポリオールの例と
しては、ヒドロキシル基末端を有するポリチオエーテル
、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポリアセタ
ール、ポリオレフ゛イン及びポリシロキサンがある。
化学構造及び/またはヒドロキシル価及び/または官能
価の相異なるポリオールの混合物も、所望により使用で
きる。
70〜140のイソシアネートインテックスが、本発明
の方法の実施において典型的に用いられるが、さらに低
いインデックスも所望により使用できる。
また、さらに高いインデックスも、イソシアネート結合
を含む発泡体の製造のために、イソシアネート三量化触
媒と組合せて使用できる。
従って、本発明の特定的な一目的は、下記成分からなる
、耐火性軟質発泡体製造用反応系を提供することである
: (A) 前記の難燃性組成物 (B) (i )1000〜10000の平均分子量を
有する少なくとも一種のイソシアネート反応性化合物、
(ii)イソシアネート反応性成分(B) (i )の
0〜20重量%の量の水、 (in)随意に、HtOではない発泡剤、(iv)随意
に、当該技術で慣用の他の添加剤、(v)随意に連鎖延
長剤。
上記組成物(A)及びイソシアネート反応性組成物(B
)は、10〜110の範囲内のイソシアネートインデッ
クスを与えるような割合で使用されるのが適当である。
好ましくは、イソシアネートインデックスは10〜70
、さらに好ましくは20〜6oの範囲となるべきである
さらに詳しくは、本発明のもう一つの目的は耐火性硬質
発泡体の製造用の反応系であって下記の成分からなるも
のを提供することである。
(A)  前記の難燃性組成物、 (B) (i )62〜1500の平均分子量を有する
少なくとも1種のインシアネート反応性化合物、(ii
 )イソシアネート反応性成分(B) (i )の0〜
20重量%の量の水、 (i)随意に、水と相異なる発泡剤、 (iv)随意に、当該技術において慣用の他の添加剤。
本発明の組成物または上記反応系から成形発泡体または
スラブ状発泡体を製造することができる。
これには連続または不連続式作業方式を用いることがで
きる。
本発明を以下の実施例で説明するが、本発明はこれのみ
に限定されるものではない。
16.5%の2.4′−異性体含量のメチレンジフェニ
ルジイソシアネート(MDI) (56,1kg)に対
して、2.54kgのイソホロンジアミンを、高剪断混
合条件下40°Cで添加した。
45分間撹拌後、反応混合物を80℃に加熱した。
温度を80°Cに維持しつつ、分子量2000のポリオ
キシプロピレン14.4kgをその混合物に添加した。
得られた分散物も同じ80Icgで90分間撹拌した。
最後に27kgの高分子MDI混合物に添加し、これを
40℃に冷却した。
得られたポリイソシアネートAは25.12%のNCO
含量及び169cPsの粘度(25℃)を有した。
この分散物は10重量%のポリウレア粒子含量を有した
16.5%の2.4′−異性体含量のMDIを55.8
kg用い、これを2.8kgの3(4)、  8(9)
−ビス(アミノメチル)トリシクロデカンと反応させた
こと以外は、上記ポリイソシアネートAと実買上同様に
してポリイソシアネートBを作った。
得られたプレポリマーBは24.39%のNCO含量及
び279cPsの粘度(25℃)を有した。
この分散物は10重量%のポリウレア粒子含量を有した
16.5%の2,4′−異性体含量のMDIを56.3
kg用い、これを2.26)cgのt−ブチルアミンと
反応させたこと以外は、上記ポリイソシアネートAと同
様にしてポリイソシアネートCを作った。得られたブレ
ボlJ7.Cは24.39%(7) NGO含量及び5
70cPs (71粘度(25℃)を有した。
この分散物は10重量%のポリウレア粒子含量であった
16.5%の2.4′−異性体含量の一〇I (49,
9kg)を、グリセロール及びプロピレンオキシドから
誘導した分子量2000のポリオール22.8kgニ、
85°Cにおいて90分間撹拌しながら付加した。
反応混合物を45°Cの温度に冷却した後、27.3k
gの高分子MDIを反応混合物に添加した。
得られたポリイソシアネートDは24.4%のNc。
含量及び170cPsの粘度(25°C)を有した。
種々のポリイソシアネート組成物はメラミン粉末とを種
々の量用いて前記と同様にして分散物2〜9を作った。
分散物1〜9の成分の量及び種類を下の表1に示す。
メラミン/イソシアネート分散物におけるメラミンの沈
降の速さを評価した。結果を表1に示す。
60重量部のポリイソシアネートAと40重量部のメラ
ミン粉末とを高剪断下で混合することにより分散物1を
作った。
1旌に肥 遺m 飲i!!Jllγ1遣 ^、 トリクロデカンジメチルジアミンの異性体混合物
を、高剪断ミキサーを用いての激しい撹拌下に、16.
5%の2.4′−異性体及び少量の2.2′異性体を含
む4.4’−MDIに対して射出添加した。
付加は45°Cで起った。45°Cで3時間の後反応の
後、混合物は29.9%のNCOCO2量17.1%の
ウレア含量を示した。
次いで混合物を80℃に加熱し、720gのポリエーテ
ルポリオール(IC1社製rDaltocel B 5
6J )を射出添加した。20℃で90分の後反応の後
、1350 gの「スプラセック(Suprasec)
DNJ (商標: IC1社製高分子MDI)を射出添
加し、混合物を45°Cまで放冷した(i/−30分)
得られた分散物は、24.39%のNCOCO2量79
cPsの粘度(25℃)及び10%のポリウレア含量を
有した。
B、  27.5重量部のメラミン粉末を実施例13^
で得られた分散物55.9重量部と混合した。
沈降の傾向を示さない安定な分散物が得られた。
C,83,4重量部の分散物(実施例13Bのもの)と
100部の下記組成のポリオール成分とを、慣用ベンチ
スケールの自由発泡体条件下に反応させることによって
、良好な機械的及び耐火性を有する軟質発泡体を作った
上記ポリオールは下記組成であった: 触媒混合物・・・・・ ジェタノールアミン・・ 界面活性剤・・・・・ 水・・・・・・・・・ CFC発泡体・・・・・ 1.15重量部 0.6重量部 0.5重量部 3重量部 15重量部 A。
16.5%の2゜ 4′−異性体及び少量の2゜ 2′− 異性体を含む4.4’−MDIに対して、30分間にわ
たり、高剪断ミキサーを用いて激しい撹拌下にt−ブチ
ルアミン(113g)を滴状に添加した。付加反応は4
5°Cで生じた。45°Cで3時間の後反応の後に、混
合物は30.1%のNC0価及び17.1%のウレア含
量を有した。
次いでこの混合物を80℃に加熱し720gのポリエー
テルポリオール(rDaltocel 856 : I
C1社製)を射出添加した。80℃で90分の後反応の
後に1350gの高分子MDI (IC!社製5upr
asec DNR)を射出添加し、混合物を45゛Cま
で放冷した(i/−30分)。
得られた分散物は24.39%のNC0価、570cP
sの粘度及び10%のポリウレア含量を有した。
実施例15B及び15Cに記載された操作を応用し、た
だし実施例14Aの分散物を出発原料として、良好な機
械性及び耐火性を有する軟質発泡体が得られた。
^、実施例1及び5の方法を応用して、10重量%のポ
リウレア粒子、20重量%のメラミンを含み、24%の
最終NGO含量を有するMDIベースの分散物を得た。
B、良好な機械的及び耐火性質を有する硬質発泡体を慣
用のベンチスケールで自由発泡体条件下に下記の諸成分
を反応させることにより製造した。
実施例15^の分散物        63.3重量部
下記組成からなるポリオール成分  36.7重量部上
ノエチレングリコール トリエタノールアミン トリクロロフェニルホスフェート シリコーン界面活性剤(SR234) アミン触媒(SFC) 水 1.2部 2.4部 2.63部 0.96部 0.25部 0.65部 aω CFCH発泡剤 1.54部 (外4名)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、分散されたポリマー粒子を含む液体有機ポリイソシ
    アネート中の固体難燃剤の分散物からなる難燃性組成物
    。 2、固体難燃剤がメラミン、アンモニウムポリホスフェ
    ート、グアニジンカーボネートから選択される請求項1
    記載の組成物。 3、ポリイソシアネートの重量を基準として約10〜約
    100重量%の固体難燃剤を含む請求項1記載の組成物
    。 4、ポリイソシアネートの重量を基準として約40〜約
    80重量%の固体難燃剤を含む請求項1記載の組成物。 5、ポリイソシアネートの重量を基準として約2〜約3
    0重量%の分散ポリマー粒子を含む請求項1記載の組成
    物。 6、有機ポリイソシアネートがジフェニルメタンジイソ
    シアネート組成物からなる請求項1記載の組成物。 7、ジフェニルメタンジイソシアネート組成物が、 (i)その場で高分子ポリオール中で1種またはそれ以
    上のビニルモノマーを重合させることにより得られたポ
    リマーポリオールからなるポリオール成分と、 (ii)理論過剰量のジフェニルメタンジイソシアネー
    トと、 の反応により得られたウレタンプレポリマーからなる請
    求項6記載の組成物。 8、ジフェニルメタンジイソシアネート組成物が、 (i)その場で高分子ポリオール中でポリイソシアネー
    トとアミノ−もしくはヒドロキシ−官能性化合物、ある
    いはヒドラジンもしくはヒドラジド化合物との間の反応
    で得られた受性ポリオールからなるポリオール成分と、 (ii)理論過剰量のジフェニルメタリンイソシアネー
    トと、 の反応により得られたウレタンプレポリマーからなる請
    求項6記載の組成物。 9、ジフェニルメタンジイソシアネート組成物が、ポリ
    イソシアネートと1種またはそれ以上のアミンとの間の
    反応で得られた分散ポリウレア粒子からなる請求項6記
    載の組成物。 10、遊離NCO含量が約15〜30重量%の範囲であ
    る請求項1〜9のいずれかに記載の組成物。 11、(A)請求項1〜10のいずれかに記載の難燃性
    組成物と、 (B)イソシアネート反応性成分と、 からなる、難燃性高分子物質製造用反応系。
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