JPH03152158A - 高分子発泡体の製法及び難燃性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、発泡体の製造における難燃性組成物の使用に
関し、さらに詳しくは難燃性高分子発泡体の製造におけ
る固体難燃剤の分散物の使用に関する。

有機ポリイソシアネートと、ポリオール及びポリアミン
のようなイソシアネート反応性化合物との反応による有
用な高分子物質の製造は周知である。このようにして製
造される物質としては、絶縁材あるいはクツシヨン及び
パッディング材として広く使用されるポリウレタン発泡
体類がある。

ポリウレタン発泡体の５燃性を低減するために、発泡体
処方中に難燃剤を配合することが提案されてきている。

そのような添加剤は、トリスクロロエチルホスフェート
のような液体であったり、あるいはメラミンのような固
体でありうる０発泡体処方にメラミンを含めることは、
米国特許第４２５８１４１号、英国特許第１５８５７５
０号及び英国特許第２１６３７６２号明細書に記載され
ており、そのメラミンはポリオール成分との混合物の形
で処方に導入される。

これらの公知技術に伴なう欠点としては、例えば、固体
難燃剤の沈降及びポリオール成分中の触媒の失活等があ
る。

ここに、固体難燃剤が、低ＮＣＯ含量のポリイソシアネ
ートプレポリマー中の分散物の形で、発泡体生成処方中
に都合よく導入しうることを発見した。

従って、本発明は、少なくとも１種のイソシアネート含
有成分と水とを反応させることにより高分子発泡体を製
造する方法であって： そのイソシアネート含有成分が、遊＠ＮＣＯ含量２〜１
５重量％の液状イソシアネートプレポリマー中の固体難
燃剤の分散物からなり；かつそのプレポリマーが過剰量
の有機ポリイソシアネートと、複数のイソシアネート反
応性基を含む１種またはそれ以上の化合物と、の反応生
成物である； ことを特徴とする上記高分子発泡体の製法を提供する。

本発明の組成物中に存在してよい固体難燃剤の例として
は、アンチモン化合物（例：アンチモン酸化物、三塩化
アンチモン）、ホウ素化合物（例ニホウ砂、ホウ酸、ホ
ウ酸亜鉛及びフルオロホウ酸アンモニウム）、三水和ア
ルミナ、リン酸アンモニウム、モリブデン酸アンモニウ
ム、モリブデン酸化物、及び殊に青酸誘導体、例えばシ
アナミド、ジシアンジアミド、グアニジン、ピグアニジ
ン、シアヌール酸及びその固体エステル、ならびに殊に
メラミン、リン酸アンモウム、またはグアニジンカーボ
ネート等がある。

本発明で使用のイソシアネートプレポリマー組成物は、
１種またはそれ以上の難燃剤を含んでよい、従って、所
望ならば、その組成物は固体難燃剤と、少なくとも１種
の他の固体難燃剤及び／または少なくとも１種の液体難
燃剤と、の混合物を含むこともできる。

本発明の組成物中に場合により存在してもよい液体難燃
剤の例としては、トリス−２−クロロエチルホスフェー
ト、トリス−クロロプロピルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート及びトリス−２，３−ジブロモプロピル
ホスフェート等がある。

本発明に使用するための組成物中に存在しうる固体難燃
剤の量は、最終のポリマーにおいて達成されることが望
まれる難燃化効果にとって適切であるべきであり、これ
は試行法により決定することができる。典型的な組成物
は、ポリイソシアネートの重量を基準にして約１０〜約
５０重量％、好ましくは１５〜２５重量％の固体難燃剤
を含むが、これよりも多量または少量の難燃剤を含む組
成物も有用であることがある。

固体難燃剤の粒径は多様でありうるが、メラミンは、微
細な形状、典型的には約１００ミクロンを越えない平均
粒径をもつ微細な形状で使用されるのが好ましい。

本発明で使用するためのプレポリマーは、複数のイソシ
アネート反応性基を含む化合物と、理論過剰量有機ポリ
イソシアネート組成物と、を反応させることにより得ら
れる。

使用しうる液体有機ポリイソシアネートのうちで特記す
べきものは、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＦＩ
ＤＩ）組成物、殊に、常温で液体である組成物である。

適当なＭＤＩ組成物の例としては、ＭＤＩ異性体の液体
混合物、特に４．４′−異性体を、６０％以下の２．４
′−異性体及び５％以下の２．２′−異性体と共に含む
混合物（重量％基準）がある。

本発明のプレポリマー組成物をなすさらに別のジフェニ
ルメタンジイソシアネート組成物の例トしては、ポリメ
チレンポリフェニレンポリイソシアネートを含む組成物
がある。従って、混合物は、少な（とも７０重量％の純
粋ＭＤＩ（４，４’−異性体または異性体混合物）と３
０重量％までのいわゆる高分子ＭＤＩ（２５〜６５重量
％のジイソシアネートと、残部として２より大きなイソ
シアネート官能価を有するポリメチレンポリフェニレン
ポリイソシアネートが大部分であるようなもの）とを含
むものとして使用しうる。また混合物は、純粋ＭＤＩを
、さらに高割合の（１００％まで）上記高官能性ポリイ
ソシアネートを含む高分子ＭＤ　Ｉ＆Ｉｌ成物との混合
物であってもよい。

また、変性した形のＭＤＩも使用することができる。す
なわち、例えば、ウレタン、アロファネート、ウレア、
ビウレット、カルボジイミド、ウレトンイミンまたはイ
ソシアネート等の残基を導入することにより公知方法で
変性されたＭＤＩも使用できる。

前記プレポリマーを製造するのに使用しうるさらに別の
ジフェニルメタンジイソシアネート組成物としては、前
述のＭＤＩ異性体、異性体混合物、変性ＭＤＩ等と、２
０重量％までの他のポリイソシアネートもしくはポリイ
ソシアネート混合物と、の混合物がある。それらのＭＤ
Ｉと混合して使用しうるその他のポリイソシアネートと
しては、脂肪族、環式脂肪族及び芳香脂肪族のポリイソ
シアネート（殊にジイソシアネート）があり、例えば、
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート
、４．４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート、ｐ−テ
トラメチルキシレンジイソシアネートがあり、ならびに
殊にトリレンジイソシアネート及びブエニレンジイソシ
アネートのような芳香族ポリイソシアネートがある。

本発明組成物の基礎となりうるプレポリマーとして特記
すべきものは、２〜６の平均名目ヒドロキシル官能価及
び約５００〜約５０００の平均ヒドロキシル当量を有す
るポリオールと、前記ＭＤＩｍ成物を反応させて得られ
るウレタンプレポリマーである。プレポリマーを作るた
めのポリオールに関して使用されるｒ名目ヒドロキシル
官能価」なる用語は、あるポリオールが、その単量体成
分を考慮したときに有する予期されるヒドロキシル官能
価を意味するものである０例えば、グリコールプロピレ
ンオキシドを付加することにより作られたポリエステル
ポリオールは、名目ヒドロキシル官能価２を有すること
になるが、実際にはその平均官能価は２よりも若干小さ
いことがありうる。従って、ポリエーテルポリオールに
ついての平均名目ヒドロキシル官能価は、その製造に用
いられた開始剤（単または複数）の平均官能価（すなわ
ち活性水素原子の数）である。

ポリオールの平均名目ヒドロキシル官能価は、好ましく
は２〜４、さらに好ましくは２〜３である。好ましい平
均当量は、７５０〜４０００、例えば１０００〜３００
０の範囲となりうる。官能価、当量及び／又はポリマー
主鎖の異なる２種またはそれ以上のポリオールの混合物
は、ここで特定されている平均官能価及び平均当量の要
件に適合するならば、使用できる。

適当なポリオール及びそれらの製法は先行技術文献に詳
細に記載されており、そのようなポリオールの例として
挙げることができるものは、ポリエステル、ポリエステ
ルアミド、ポリチオエーテル、ポリカーボネート、ポリ
アセタール、ポリオレフィン、ポリシロキサン及び特に
ポリエーテル系のものがある。

使用しうるポリエーテルポリオールの例としては、例え
ば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシドまたはテトラヒドロフランのような環式オキシ
ドを、必要に応じて多官能開始剤の存在下に、重合させ
て得られる生成物がある。適当な開始剤化合物は、複数
の活性水素原子を含み、その例としては、水、アンモニ
ア、ポリオールＩＩ（例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキ
サンジメタツール、レゾルシノール、ビスフェノールＡ
１グリセロール、トリメチロールプロパン、１．２．６
−ヘキサンドリオール、トリエタノールアミン、ペンタ
エリスリトールまたはソルビトール）、アミンｌ！（例
えばアニリン、エチレンジアミン、トリレンジアミン、
ジアミノジフェニルメタンまたはポリメチレンポリフェ
ニレンポリアミン）、及びアミノアルコール類（例えば
エタノールアミンまたはジェタノールアミン）等がある
。

開始剤の混合物及び／または環式オキシドの混合物が使
用できる。

特に有用なポリエーテルポリオールの例としては、ポリ
オキシプロピレンジオール、ポリオキシプロピレンジオ
ール、及び公知文献に詳述されているように三官能また
は三官能開始剤に対してエチレンオキシド及びプロピレ
ンオキシドを同時にあるいは逐次に添加することにより
得られるポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）ジ
オール及びトリオールがある。１０〜８０％のオキシエ
チレン含量のランダム共重合体、２４％までのオキシエ
チレン含量のブロック共重合体、及び５０％までのオキ
シエチレン含量のランダム／ブロック共重合体（％はオ
キシアルキレン単位の合計重量基準）を例として挙げる
ことができる。上記のジオール及びトリオールの混合物
は特に有用である。その他の有用なポリエーテルポリオ
ールの例としては、テトラヒドロフランの重合によって
得られるポリテトラメチレングリコールがある。

使用しうるポリエステルポリオールの例としては、多価
アルコールとポリカルボン酸（殊にジカルボン酸または
そのエステル形成性誘導体）との反応生成物であってヒ
ドロキシル基末端付きのものがあり、そのようなポリオ
ールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、１．４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１．６〜ヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタツール、ビス（ヒドロキ
シエチル）テレフタレート、グリセロール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、またはポリエー
テルポリオールまたは上記多価アルコールの混合物があ
り、そしてポリカルボン酸成分としては、スクシン酸、
グルタル酸、及びアジピン酸あるいはこれらの酸のジメ
チルエステル、セバシン酸、無水フタル酸、無水テトラ
クロロフタル酸またはジメチルテレフタレートあるいは
これらの混合物がある。ポリエステルアミドは、ポリエ
ステル化反応混合物中にエタノールアミンのようなアミ
ノアルコールを含ませることにより得ることができる。

ラクトン、例えばカプロラクトンをポリオールと共に重
合させることにより、あるいはヒドロキシカプロン酸の
ようなヒドロキシカルホン酸の重合により得られたポリ
エステル類も使用できる。

使用しろるポリチオエーテルポリオールの例としては、
チオジグリコールを、単独で、あるいはその他のグリコ
ール、アルキレンオキシド、ジカルボン酸、ホルムアル
デヒド、アミノアルコール、またはアミノカルボン酸と
共に、縮合させることにより得られる生成物がある。

使用しうるポリカーボネートポリオールの例としては、
１．３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールまた
はテトラエチレングリコールのようなジオールを、ジア
リールカーボネート、例えばジフェニルカーボネートと
、あるいはホスゲンと、反応させることに得られる生成
物がある。

使用しうるポリアセタールポリオールの例としては、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコールまたはヘ
キサンジオールのようなグリコールを、ホルムアルデヒ
ドと反応させて得られるものがある。環式アセタールを
重合させることによっても適当なポリアセタールポリオ
ールを作ることができる。

適当なポリオレフィンポリオールの例としては、ヒドロ
キシ末端付きブタジェンホモ−及び共重合体、ならびに
ポリ（イソ−ブチレン）ポリオールがある。適当なポリ
シロキサンポリオールの例としては、ポリジメチルシロ
キサン−ジオール及び−トリオールがある。

ウレタンプレポリマーはジフェニルメタンジイソシアネ
ート組成物とポリオールとを、所望のＮＣＯ含量のプレ
ポリマーの生成に適切な相対割合で反応させることによ
り公知方法で製造しうる。

典型的な反応条件としては、周囲温度から高温、例えば
約４０〜約９０℃の温度を、ウレタン生成触媒の存在も
しくは不存在下で使用することが包含される。所望なら
ば、反応は、ウレタン基のうちの一部のものをアロファ
ネート基へ転化させるように公知の条件下で継続されて
もよい。

本発明の組成物の基礎となりうるその他のブレポリマー
の例としては、ＭＤＩ組成物を、２〜６の平均名目第１
及び／または第２７ミノ官能価及び約５００〜約５００
０の平均アミノ当量を有するポリアミンと反応させるこ
とにより得られるウレアプレポリマーがある。それらの
製造のために適切なポリアミン及び製法は、公知文献に
詳記されており、例としては前記のポリオール類に対応
する高分子ポリアミン、特にジアミン及びトリアミンが
ある。ポリアミンの例としては、例えば米国特許第３６
５４３７０号明細書に記載されるようにポリエーテルポ
リオールを還元的にアミン化することにより、あるいは
ポリオールをシアノエチル化し次いで水素化することに
より、得られる生成物がある。

ポリオキシプロピレン−ジアミン及び−トリアミンなら
びにそれらの混合物が好ましい、ポリオールの部分アミ
ン化、及びポリオールとポリアミンとの結合、により得
られるアミノ基及びヒドロキシル基の両方を含むポリマ
ーも有用である。

ウレアプレポリマーは、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート組成物とポリアミンとを、所望のＮＣＯ含量のプレ
ポリマーの生成に適切な相対割合で反応させることによ
り公知方法で製造できる。

所望ならば、この反応を、ウレア基のうちの一部のもの
をビウレット基に転化させるような公知条件下で継続さ
せてもよい。

本発明で使用するのに好ましいプレポリマー組成物は、
２〜６、好ましく２〜４の平均名目官能価及び約５００
〜５０００の平均当量を有するイソシアネート反応性ポ
リマーを、少な（とも２重量％の２．４′−ジフェニル
メタンジイソシアネートを含み２〜２．３の平均イソシ
アネート官能価を有するジフェニルメタンジイソシアネ
ート組成物の理論過剰量と反応させることによって得ら
れるような、２より大きな平均イソシアネート官能価及
び２〜１５重量％、好ましくは２〜１２重量％のＮＣＯ
含量を有する液体状のイソシアネート含有プレポリマー
組成物である。

さらに特定的に好ましいプレポリマーは、２より大きな
平均イソシアネート官能価及び２〜１５重量％のＮＣＯ
含量を有し、かつ （ｉ）オキシエチレン残基を含有する少なくとも１種の
ポリオキシアルキレングリコールからなるポリオール成
分であって、２〜６の平均名目官能価、約５００〜約５
０００の平均ヒドロキシル当量、及び全オキシアルキレ
ン残基の重量基準で５〜３０％、好ましくは１０〜２５
％の平均オキシエチレン含量を有するポリオール成分と
、 （ｉｉ）ジイソシアネート成分の合計重量基準で少なく
とも２重量％の２．４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネートを含みそして２〜２．３の範囲内の平均イソシア
ネート官能価を有するジフェニルメタンジイソシアネー
ト組成物であって、上記ポリオール成分に対して理論過
剰量であるジフェニルメタンジイソシアネート組成物と
、 の反応により得られ安定な液状イソシアネート含有ポリ
ウレタンプレポリマー組成物である。

最も特定的にそしてさらに好ましいプレポリマーは、イ
ソシアネート反応性ポリオキシアルキレンポリマーとジ
フェニルメタンジイソシアネート含有組成物との反応に
より得られる安定な液状イソシアネート含有プレポリマ
ー組成物であり、かつ そのプレポリマー組成物の平均イソシアネート官能価が
２より大きく、好ましくは２．０５〜２．４の範囲内で
あること、 そのプレポリマー組成物のＮＣＯ含量が２〜１２重量％
、好ましくは５〜１２重量％であること、イソシアネー
ト反応性ポリオキシアルキレンポリマー中のオキシエチ
レン含量がオキシアルキレン残基合計の重量基準で５〜
３０％の範囲内であること、 インシアネート反応性ポリオキシアルキレンポリマーの
平均名目官能価が２〜６であること、ジフェニルメタン
ジイソシアネート含有組成物中の全ジフェニルメタンジ
イソシアネート含量が少なくとも６０重量％であること
、 ジフェニルメタンジイソシアネート含有組成物中の２．
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート異性体含量が
少なくとも５％であること、ジフェニルメタンジイソシ
アネート含有組成物の平均イソシアネート官能価が２〜
２．３、好ましくは２．１〜２．３であること、 を特徴とするものである。

前述のジフェニルメタンジイソシアネートプレポリマー
のいずれかに配合するのに好ましい固体難燃剤は、メラ
ミン、アンモニウムホスフェート及びグアニジンカーボ
ネートである。

本発明で使用するための難燃組成物は液体中に固体を分
散させるのに適当な慣用混合手段を用いて適宜な方法で
製造することができる。従って、固体難燃剤は液状のポ
リイソシアネートプレポリマーまたはその何らかの液状
前駆体に混入しうる。

難燃添加剤は、プレポリマー中へ直接に、またはプレポ
リマー生成前のＭＤＩまたはポリオールもしくはポリア
ミン中へ導入されうる。ウレタン（またはウレア）プレ
ポリマーをアロファネート（またはビュウレット）プレ
ポリマーへ転化すべき場合には、その添加剤はそれらの
段階のいずれにおいても、あるいは最終プレポリマー中
へ配合することができる。

プレポリマー組成物は室温で、または４０”Ｃ，６０℃
あるいはさらに高い温度のような高温で加工または貯蔵
されうる。

本発明の難燃性組成物は、遊離イソシアネート基を含む
ので、随意にその他の純粋、粗または変性ポリイソシア
ネートと組合せられて、水及び任意にその他のイソシア
ネート反応性物質と公知方法によって反応して、防火性
ポリウレタン、ポリウレア及びその他の有用高分子発泡
体を形成しうる。

本発明は防火性ポリウレタン発泡体の製造のために特に
適当である０発泡体の生成のためには、必要に応じてそ
の他のポリイソシアネート、その他のイソシアネート反
応性物質及び慣用添加剤の存在下に、本発明の難燃性組
成物を水と反応させる。そのような添加剤としては、不
活性揮発性発泡剤、例えば低沸点ハロカーボン；触媒、
例えば第３級アミン及びすず化合物；界面活性剤及び泡
安定剤、例えばシロキサン−オキシアルキレン共重合体
；連鎖延長剤、例えば低分子量ジオール、ジアミン及び
ジイミン；交叉結合剤、例えばトリエタノールアミン；
有機及び無機充填剤；顔料；及び内部離型剤；等がある
。

実施例 本発明を以下の実施例で説明するが、本発明はこれに限
定されるものではない。

ジイソシアネート２５ｋｇを攪拌下に８５°Ｃで、平均
分子量４６７５のポリエーテルトリオール７５ｋｇと反
応させることにより得た０反応混合物を９０分間８５°
Ｃにおいて連続的に攪拌し、次いで４０℃に冷却した。

得られたプレポリマーＢは６．５５％のＮＣＯ含量及び
２５℃における６９５５ｃＰｓの粘度を有した。

１０％の２．４′−異性体含量のメチレンジフェニルジ
イソシアネー）２９．７ｋｇに対して、高剪断混合条件
下２４℃においてイソホロンジアミン２．５４ｋｇを添
加した。この反応混合物を８５℃に加熱し、次いで高剪
断混合条件を維持しつつ、平均分子量４６７５のポリエ
ーテルトリオール６７．８ｋｇと９０分間反応させた。

この反応混合物を最後に４０℃まで冷却した。

得られたプレポリマーＡは６．９０％のＮＣＯ含量及び
２５℃において１１０３５ｃＰｓの粘度を有した。

１０％の２．４′−異性体含量のメチレンジフェニル６
５重量部のプレポリマーＡを、１５重量部の「スプラセ
ック（Ｓｕｐｒａｓｅｃ）ＤＮＲ，１（Ｉ　ＣＴ社製の
高分子ＭＤＩ）及び２０重量部のメラミン粉末と共に高
剪断下に混合することによって「分散物ｌ」を作った。

プレポリマーＢを用いて上記と同様にして「分散物２」
を作った。

これらのメラミン／イソシアネートプレポリマー分散物
におけるメラミンの沈降速度は遅かった。

１旌ＭＬ １００部の「分散物１」を、水及び触媒の混合物（重量
比２０：１）４．２部と共に、慣用ペンチスケ−ル、自
由発泡条件下で反応させることにより軟質発泡体を作っ
た。このものは良好な機械的性質及び良好な耐（防）天
性を示した。

（外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種のイソシアネート含有成分と水とを
   反応させることにより高分子発泡体を製造する方法であ
   って： そのイソシアネート含有成分が、遊離ＮＣＯ含量２〜１
   ５重量％の液状イソシアネートプレポリマー中の固体難
   燃剤の分散物からなり；かつ そのプレポリマーが過剰量の有機ポリイソシアネートと
   、複数のイソシアネート反応性基を含む１種またはそれ
   以上の化合物と、の反応生成物である； ことを特徴とする上記高分子発泡体の製法。 ２、固体難燃剤が、メラミン、アンモニウムポリホスフ
   ェート及びグアニジンカーボネートから選択される請求
   項１記載の方法。 ３、イソシアネート含有成分が１０〜５０重量％の固体
   難燃剤を含むことを特徴とする請求項１記載の方法。 ４、液状イソシアネートプレポリマーが５〜１２重量％
   の遊離ＮＣＯ含量であることを特徴とする請求項１記載
   の方法。 ５、液状イソシアネートプレポリマーがジフェニルメタ
   ンジイソシアネート組成物よりなることを特徴とする請
   求項１記載の方法。 ６、ジフェニルメタンジイソシアネート組成物と、２〜
   ６の平均ヒドロキシル官能価及び５００〜５０００の平
   均ヒドロキシル当量を有するポリオールと、を反応させ
   ることにより、液状イソシアネートプレポリマーを得る
   ことを特徴とする請求項１記載の方法。 ７、液状イソシアネート含有プレポリマー組成物中の固
   体難燃剤の分散物からなる難燃性組成物であって： その液状イソシアネート含有プレポリマー組成物が２よ
   り大きな平均イソシアネート官能価及び２〜１５重量％
   、好ましくは２〜１２重量％のＮＣＯ含量を有するもの
   であり、かつ２〜６、好ましくは２〜４の平均名目官能
   価及び約５００〜５０００の平均当量を有するイソシア
   ネート反応性化合物と、少なくとも２重量％の２，４′
   −ジフェニルメタンジイソシアネートを含み、２〜２．
   ３の範囲内の平均イソシアネート官能価を有するジフェ
   ニルメタンジイソシアネート組成物の理論過剰量と、の
   反応により得られうるものである、 ことを特徴とする上記難燃性組成物。 ８、液状イソシアネート含有プレポリマー組成物中の固
   体難燃剤の分散物からなる難燃性組成物であって； その液状イソシアネート含有プレポリマー組成物が、２
   より大きな平均イソシアネート官能価及び２〜１５重量
   ％のＮＣＯ含量を有し、 かつ（ｉ）オキシエチレン残基を含有する少なくとも１
   種のポリオキシアルキレングリコールからなるポリオー
   ル成分であって、２〜６の平均名目官能価、約５００〜
   約５０００の平均ヒドロキシル当量、及び全オキシアル
   キレン残基の重量基準で５〜３０％、好ましくは１０〜
   ２５％の平均オキシエチレン含量を有するポリオール成
   分と、 （ｉｉ）ジイソシアネート成分の合計重量基準で少なく
   とも２重量％の２，４′−ジフェニルメタンジイソシア
   ネートを含みそして２〜２．３の範囲内の平均イソシア
   ネート官能価を有するジフェニルメタンジイソシアネー
   ト組成物であって、上記ポリオール成分に対して理論過
   剰量であるジフェニルメタンジイソシアネート組成物と
   、 の反応により得られたものである、 ことを特徴とする上記難燃性組成物。 ９、液状イソシアネート含有プレポリマー組成物中の固
   体難燃剤の分散物よりなる難燃性組成物であって： その液状イソシアネート含有プレポリマー組成物が、イ
   ソシアネート反応性ポリオキシアルキレンポリマーとジ
   フェニルメタンジイソシアネート含有組成物との反応に
   より得られるものであり、かつ そのプレポリマー組成物の平均イソシアネート官能価が
   ２より大きく、好ましくは２．０５〜２．４の範囲内で
   あること、 そのプレポリマー組成物のＮＣＯ含量が２〜１２重量％
   、好ましくは５〜１２重量％であること、イソシアネー
   ト反応性ポリオキシアルキレンポリマー中のオキシエチ
   レン含量がオキシアルキレン残基合計の重量基準で５〜
   ３０％の範囲内であること、 イソシアネート反応性ポリオキシアルキレンポリマーの
   平均名目官能価が２〜６であること、ジフェニルメタン
   ジイソシアネート含有組成物中の全ジフェニルメタンジ
   イソシアネート含量が少なくとも６０重量％であること
   、 ジフェニルメタンジイソシアネート含有組成物中の２，
   ４′−ジフェニルメタンジイソシアネート異性体含量が
   少なくとも５％であること、 ジフェニルメタンジイソシアネート含有組成物の平均イ
   ソシアネート官能価が２〜２．３、好ましくは２．１〜
   ２．３であること、 を特徴とする上記難燃性組成物。 １０、固体難燃剤がメラミン、アンモニウムポリホスフ
   ェート及びグアニジンカーボネートから選択されること
   を特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の難燃性組
   成物。 １１、分散物は１０〜５０重量％の固体難燃剤を含む請
   求項７〜９のいずれかに記載の難燃性組成物。