JPH03152275A - ウール処理剤 - Google Patents

ウール処理剤

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JPH03152275A
JPH03152275A JP1289375A JP28937589A JPH03152275A JP H03152275 A JPH03152275 A JP H03152275A JP 1289375 A JP1289375 A JP 1289375A JP 28937589 A JP28937589 A JP 28937589A JP H03152275 A JPH03152275 A JP H03152275A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は繊維処理剤に関し、特に、繊維に良好な防縮性
及び柔軟性を付与することのできるシリコーン系処理剤
に関する。
(従来の技術) ウール等で代表される樟な、表面が鱗片状構造を有する
繊n(ケラチン質繊維)11は、その構造の故に、洗濯
によって繊維同士がからみ合ってフェルト化し、収縮す
るという欠点を有している。
そこで、その欠点を補う為に、従来から次に示す樺な種
々のシリコーン系処理剤を用いる方法が提案されている
。
即ち、末端にヒドロキシル基を持つと共に少くとも50
cStの粘度を有する直鎖状ポリシロキサンとメチルハ
イドロジエンポリシロキサンを含有する有機溶剤溶液及
び触媒からなる組成物を使用する方法(特公昭4 B−
33435号公報参照)、高分子量ポリシロキサン及び
触媒を含有する塩素系溶剤溶液を使用する方法(特公昭
48−38036号公報参照)、アミノ基とアルコキシ
基を有するジオルガノポリシロキサンの組成物で処理す
る方法(特公昭53−28468号公報参照)、メルカ
プト5及びアミノ基を有するオルガノポリシロキサンの
組成物で処理する方法(特公昭58−4114号公報参
照)等が提案されている。
(発明が解決しようとする課題) しかしながら、何れの場合も洗濯時における防縮性を有
するもののその効果は不十分であり、特に繰り返し洗濯
に対する防縮性の保持が不足していた。又、処理された
繊維製品の風合いが損なわれるという欠点もあり、十分
な洗濯耐久性を有する防縮柔軟処理剤は完成されていな
いのが実情であった。
本発明者等は、従来の係る欠点を解決すべく鋭意検討し
た結果、洗濯耐久性が良好な防縮柔軟処理剤を見出し本
発明を完成させた。
従って本発明の目的は、良好な洗濯耐久性を有すると共
に、繊維に対して防縮性及び柔軟性を付与することので
きる繊維処理剤を提供することにある。
(課題を解決するための手段) 即ち本発明は、(A)1分子中にSi原子に結合するヒ
ドロキシ基及び/又はアルコキシ基を2個以−ヒ有する
オルガノポリシロキサン :100重量部、 (B)シリカ及び/又はポリシルセスキオキサン=0.
5〜50重量部、 (C)アミド基及びカルボキシ基含有オルガノアルコキ
シシラン及び/又はその部分加水分解縮合物     
     :0.1〜20重量部、(D)アミノ基又は
エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン及び/又はそ
の部分加水分解縮合物: 0.1〜20重量部 及び(E)硬化用触媒 :O,OX〜10重量部を主成
分とし且つカチオン系又はノニオン系のエマルジョンで
あることを特徴とする繊維処理剤である。
(A)成分としてのオルガノポリシロキサンは、1分子
中にSi原子に結合するヒドロキシ基及び/又はアルコ
キシ基を2個以上有することが必須である他は特に制限
は無く、ヒドロキシ基及び/又はアルコキシ基の結合位
置、Si原子に結合するヒドロキシ基及びアルコキシ基
以外の有機基の種類、分子構造、重合度等は任意である
。しかしながら、柔軟性の点からはヒドロキシ基及びア
ルコキシ基以外の有機基としてアミノアルキル基を1分
子中に1個以上有することが好ましい。
この様なオルガノポリシロキサンは公知の方法によって
合成することが出来、例えば、アルカリ金属水酸化物の
様な触媒の存在下にオクタメチルシクロテトラシロキサ
ン等の環状シロキサンと、α、ω−ヒドロキシポリシロ
キサンオリゴマー又はオルガノアルコキシシランとを平
衡化反応させることにより、それぞれヒドロキシ基又は
アルコキシ基を有するオルガノポリシロキサンが得られ
る。更に、アミノアルコキシシラン又はその加水分解縮
合物を上記と同様に環状シロキサンと平衡化反応させる
ことにより、アミノアルキル基を有するオルガノポリシ
ロキサンが得られる。
又、上記オルガノポリシロキサンのエマルジョンは、公
知の乳化重合法即ち、予め環状シロキサン、オルガノア
ルコキシシラン及びアミノアルコキシシランの加水分解
縮合物等をカチオン系界面活性剤を用いて水中に乳化分
散した後、該乳化分散物中にアルカリ金属水酸化物等の
触媒を添加して、重合反応を行うことにより容易に合成
することができる。この場合におけるオルガノアルコキ
シシランとは、一般式 R’ X S i  (OR” ) a−x  (ここ
にR1は炭素数1〜20の1価の炭化水素基、R2は炭
素数1〜6の1価の炭化水素基、Xは0,1又は2を表
す)で示され、具体例としては、例えばジメチルジメト
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメ
トキシシラン、メチルフエニルジメトキシシラン、メチ
ルトリブトキシシラン、テトラエトキシシラン等を挙げ
ることができる。
上記オルガノアルコキシシランは2種以上を混合して使
用することも可能である。
又、アミノアルコキシシランとは一般式%式% は前記オルガノアルコキシシランの場合と同じであり、
Aは−R’  (NR’ R’ )、%NR’ Rフ(
ここにR3及びR′は、炭素数1〜6の2価の炭化水素
基、R4、R&及びR7は水素原子又は炭素数1〜20
の1価の炭化水素基、nはO〜4の整数を表す)で示さ
れるアミノアルキル基であり、yは0,1又は2を表す
)で示され、以下のものを例示することができる。
CHl 1(JCtHb〜5i(OCtH%)。
H!NC!HJHCJh−3i (OCt13) 3、
H!NC2H4N)icJ4NHc3Hasi(QC!
H5)s前述の平衡化法により合成されたオルガノポリ
シロキサンの場合も、カチオン系又はノニオン系界面活
性剤を用いて水中に乳化分散したエマルジョンの形態が
好ましい。カチオン系エマルジョンとした場合には繊維
への吸着性が良好となり、ノニオン系エマルジョンとし
た場合には、例えばアニオン系処理剤等の他の薬剤との
併用性が良好となる。
次に、(B)成分のシリカ及び/又はポリシルセスキオ
キサンはシリコーンゴム被膜の強度を同上させる為の成
分であり、シリカ又はポリシルセスキオキサンをカチオ
ン系又はノニオン系界面活性剤を用いて水中に乳化分散
するか、一般式%式% 1〜20の1価の炭化水素基或いはこれらの炭素原子に
結合した水素原子の一部がエポキシ基、アミノ基、カル
ボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、(メタ)アクリル
基等で1換された有機基、R3は前記オルガノアルコキ
シシランの場合と同であり、2は0又は1を表す)で示
されるオルガノアルコキシシランをカチオン系又はノニ
オン系界面活性剤を用いて水中に乳化分散した後、アル
カリ金属水酸化物等の触媒を添加して加水分解縮合反応
を行わせることによって得られるエマルジョンの形態が
好ましい。
(B)成分の配合量は(A)成分100重量部に対して
0.5〜50重量部であり、好ましくは1〜30重量部
である。0.5重量部以下ではシリコーンゴム被膜の強
度を向上させる効果が無く、50重量部以上では被膜が
硬くもろいものとなり強度が低下する。
次に、(C)成分としてのアミド基及びカルボキシ基含
有オルガノアルコキシシラン及び/又はその部分加水分
解縮合物は、シリコーンゴム被膜と繊維との接着性を向
上させる為の成分であり、アミ、ノアルコキシシラン又
はその部分加水分解縮合物と酸無水物とを反応させるこ
とにより得られるものである。
(C)成分を得るための始発物質としてのアミノアルコ
キシシランは、前記一般式 %式% その部分加水分解縮合物であっても差し支えない。
上記アミノアルコキシシランと反応させる為の酸無水物
としては、例えばフタル酸無水物、コハク酸無水物、メ
チルコハク酸無水物、マレイン酸無水物、ピロメリット
酸無水物、トリメリット酸無水物、メチルハイミック酸
無水物、ナト酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン
酸無水物等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。
本発明の(C)成分は、上記始発物質双方に対する親溶
媒、例えばアルコール中において、室温で1〜5時間混
合することにより容易に得ることができる。この場合、
その反応生成物1分子中には少くとも1個のアミド基と
カルボキシ基を有することが必要であることから、アミ
ノアルコキシシラン又はその部分加水分解縮合物の1分
子中に存在するNH基1個に対して少くとも1分子の酸
無水物を反応させることが必要である。
(C)成分の配合量は、(A)成分100111部に対
して0.1〜20重量部であり、好ましくは0.5〜l
O重量部である。0.1重量部以下では繊維との接着性
を向上せしめる効果が無く、20重量部以上では処理布
の柔軟性が低下する。
次に、本発明で使用する(D)成分としてのアミノ基又
はエポキシ基を有するオルガノアルコキシシラン及び/
又はその部分加水分解締金物は、(A)成分であるオル
ガノポリシロキサンの架橋剤として働く成分であるが、
前記アミノ基又はエポキシ基は本発明の処理剤で処理し
た後の繊維の柔軟性を向上させる為に必要である。
(D)成分として使用することのできるオルガノアルコ
キシシランとしては、以下のものが例示される。
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N(β−アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、N−シクロへキシル−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、T−モルホリノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン
、β−(34−エポキシシクロヘキシル)エチルメチル
ジメトキシシラン。
これらのオルガノアルコキシシラン及び/又はその部分
加水分解締金物は単独で使用しても2種以上を混合して
使用しても良い、その使用量は、(A)成分100重量
部に対して0.1〜20重量部、好ましくは0.5〜1
0重量部である。0゜1重量部以下では、架橋性が不十
分でシリコーンゴム被膜の強度が低下し、20重量部以
上ではシリコーンゴム被膜が硬くなり、処理後の繊維の
柔軟性が低下する。
次に、本発明で使用する(E)成分の硬化用触媒は、本
発明の処理剤成分を架橋硬化させる為に配合するもので
あり、具体例として例えば、ジプチル錫ジラウレート、
ジオクチル錫ジラウレーI・、ジブチル錫ジアセテート
、オクチル酸錫、オクチル酸鉄、オクチル酸亜鉛等の有
機酸金属塩、n−ヘキシルアミン、グアニジン等のアミ
ン化合物等を挙げることが出来る。尚、これらの硬化用
触媒は、水溶性である場合を除き、予めカチオン系又は
ノニオン系界面活性剤を用いて水中に乳化分散したエマ
ルジョンの形態にしてお(ことが望ましい。
この(E)成分の配合量は、(A)成分100重量部に
対して0.01〜10重量部、好ましくは、0.1〜5
重量部である。0.01重量部以下では本発明の処理剤
を十分硬化させることが出来ないので防縮性が不十分と
なり、10重量部以上では不揮発分としてシリコーンゴ
ム被膜中に残る触媒成分が被膜特性を阻害する。
本発明における処理剤組成物の調製は、各々の成分をカ
チオン系又はノニオン系のエマルジョン又は水溶液の形
態にしておき、その有効成分を必要配合割合で配合すれ
ば良いが、(C)成分であるアミノアルコキシシランと
酸無水物との反応物は通常アルコール溶液で得られる為
、そのまま(A)成分のエマルジョン中へ添加すること
は、エマルジョン破壊を引き起こす為に好ましくない。
そこで(C)成分は、予め、(B)成分であるシリカ及
び/又はポリシルセスキオキサンのエマルジョンと配合
する必要がある。この場合にはエマルジョン破壊は起こ
らず均一に混合することが出来る。次いでこの混合物を
(A)成分へ添加配合することにより、(A)、(B)
及び(C)成分を均一に配合することが出来る。
(D)及び(E)成分は、水溶性のものはそのまま、又
、水に不溶のものはエマルジョンにしたものを、(A)
、(B)及び(C)成分の均一混合液へ順次添加配合す
れば良い。
本発明の処理剤組成物には更に、通常繊維処理用に添加
される他の成分、例えば、防腐剤、帯電防止剤、浸透剤
、難燃剤、撥水剤等を適宜配合することも出来る。
耐久性(耐洗濯性)のある優れた防縮性と柔軟性を得る
為には、本発明の処理剤の固形分を繊維に対して0.5
〜lO重量%となる樺に付着させることが好ましい、こ
のようにして繊維に付着させた処理剤は乾燥・硬化させ
る必要があるが、本発明の処理剤の場合には水分蒸発後
は室温で徐々に硬化が進む、しかしながら、処理を迅速
に行うために90〜100°Cで2〜5分乾燥した後、
140〜160”Cで2〜5分加熱して硬化を促進する
ことが好ましい。
本発明の繊維処理剤は、乾燥することによりシリコーン
ゴムの優れた特性を有する被膜を形成するので、反溌弾
性加工剤や重水防水剤等として使用することも可能であ
り、繊維に、防縮性、防シワ性、抗ピリング性等を付与
することができるのみならず、繊維用途以外にも建材用
防水剤、型取り用離型剤等としても有用である。
(発明の効果) 以上、詳述した如(、本発明の処理剤は、乾燥すること
によって被処理物との接着性に優れた柔軟且つ強靭なシ
リコーンゴム被膜を形成する。従って、本発明の処理剤
を用いてケラチン質繊維を処理した場合、耐久性の良好
な防縮性と柔軟性の両特性を被処理繊維に同時に付与す
ることが出来るのみならず、着用中に繊維同士のからみ
合いによって生ずる毛玉を防止する効果(抗ピリング性
)をも付与することが出来る。更には、ケラチン質繊維
のみならず、綿、レーヨン、ポリエステル、ナイロン等
の他の繊維に対しても優れた防シワ性を付与することも
出来る。
実施例。
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明は
これによって限定されるものではない。
実施例1〜4及び比較例1〜5 〈(A)成分の調製〉 1、エマルジョンA−1の調製 温度計、還流冷却器及び撹拌機の付いた21ガラスフラ
スコにオクタメチルシクロテトラシロキサン1,000
gとフェニルトリメトキシシロキサン5gを仕込み、窒
素ガス通気下、120”Cで2時間脱水を行った後、水
酸化カリウム(KOH)0.1gを添加し、150°C
で5時間重合反応を行った。次いで100°Cに冷却し
、エチレンクロルヒドリン0.4gを用いて中和を行い
、ケイ素原子に結合するメトキシ基を3個含有するジメ
チルポリシロキサンを得た。
得られたシロキサン300gを、界面活性剤ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル50gと共にホモミキ
サーを用いて水650g中へ乳化分散させエマルジョン
A−Iを調製した。
2、エマルジョンA−11の調製 オクタメチルシクロテトラシロキサン350 g。
N(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシランの加水分解物5g及びメチルトリエトキ
シシラン5gを、界面活性剤ラウリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド40gと共にホモミキサーを用いて水
600g中へ乳化分散した後、温度計及び攪拌機の付い
た21のガラスフラスコに移した。次いで5重量%のK
OH水溶液20gを添加し、80°Cで48時間乳化重
合を行った後30°Cに冷却し、酢酸3gを用いて中和
を行い、ケイ素原子に結合するO)(基を3個以上含有
するアミノアルキル基含有ジメチルポリシロキサンのカ
チオン系エマルジョン(エマルジョンA−11)をIだ
、このエマルジョンの不揮発分は35.2%であった。
< (B)成分の調製〉 l、エマルジョンB−1の調製 比表面積300rrr/gのフユームドシリカ150g
を、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル50g
と共にホモミキサーを用いて水800g中へ乳化分散さ
せてエマルジョンB−1を調製した。
2、エマルジョンB −IIの調製 メチルトリメトキシシラン300gを、ラウリルトリメ
チルアンモニウムクロライド50gと共にホモミキサー
を用いて水600g中へ乳化分散させた後、温度計及び
攪拌機の付いたガラスフラスコへ移した。次いで2重量
%のKOH水溶液50gを添加し50°Cで3時間加水
分解縮合反応を行った後30°Cまで冷却し、酢酸1.
0gを用いて中和を行い、ポリメチルシルセスキオキサ
ンのカチオン系エマルジョン(エマルジョンB−11)
を得た。
このエマルジョンの不揮発分は19.7%であった。
< (C)成分の調製) 温度計、還流冷却器、攪拌機及び滴下ロート付の11ガ
ラスフラスコにマレイン酸無水物98g及びエタノール
319gを仕込み均一に溶解した後、攪拌下室温にて、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン221gを滴下
ロートを用いて1時間かけて滴下させ、滴下終了後更に
1時間攪拌を続けて反応を行った。この反応生成物(溶
液C)は、不揮発分48.5%の淡黄色透明液体であっ
た。
〈(E)成分の調製〉 ジオクチル錫ジラウレート300gを、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル50gと共にホモミキサー
を用いて水650g中へ乳化分散させて、エマルジョン
Eを調製した。
く繊維処理剤の調製〉 第1表に示す配合量で、まずエマルジョンB−I又はB
−I[に、攪拌下で溶液Cを添加し、次にγ−グリシド
キシプロビルトリメトキシシラン又はN(β−アミノエ
チル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを添加
した後、更に15分間撹拌を続は均一な分散液を得た。
次いで得られた分散液を、攪拌下でエマルジョンA−1
又はA−■中に徐々に添加した後更にエマルジョンEを
添加して、種々の処理剤を調製した。
上記の如くして得られた種々の処理剤を水で希釈して所
定濃度の処理液を調製し、精練済みウール布を浸漬した
後、絞りロールを用いてウェットピックアップを約10
0%となる様に絞った。次いで、100°Cで3分間乾
燥を行った後、150°Cで3分間加熱硬化させて処理
布を得た。
得られた処理布をJrS  L−0217103法に従
って、家庭用電気洗濯機にて20回洗濯を行い、20回
の洗濯が終了する迄の収縮率及び柔軟性を下記の方法に
より評価した。その結果を第1表に示す。
\ 双H率 洗濯前に処理布に10cmX10cmの標線をつけ、所
定の洗濯回数毎に、標線の縦及び横の長さを測定し、次
式によって得られる縦及び横の収縮率の合計値を測定し
て評価した。
(1: 洗濯後の標線の長さ(Cam))栗歓立 手触にて、次の4段階評価を行った。
◎:極めて良好な柔軟性を有する風合いを示した○:良
好な柔軟性を有する風合いを示したΔ:やや粗硬で柔軟
性の少ない風合いを示した×:粗硬で柔軟性の全く無い
風合いを示した第1表の結果は、本発明の繊維処理剤が
、繊維に良好な防縮性及び柔軟性を付与することができ
ることを実証するものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)(A)1分子中にSi原子に結合するヒドロキシ基
    及び/又はアルコキシ基を2個以上有するオルガノポリ
    シロキサン:100重量部、 (B)シリカ及び/又はポリシルセスキオキサン:0.
    5〜50重量部、 (C)アミド基及びカルボキシ基含有オルガノアルコキ
    シシラン及び/又はその部分加水分解縮合物:0.1〜
    20重量部、 (D)アミノ基又はエポキシ基含有オルガノアルコキシ
    シラン及び/又はその部分加水分解縮合物0.1〜20
    重量部 及び(E)硬化用触媒:0.01〜10重量部を主成分
    とし且つカチオン系又はノニオン系のエマルジョンであ
    ることを特徴とする繊維処理剤。
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