JPH0315257B2

JPH0315257B2 -

Info

Publication number: JPH0315257B2
Application number: JP19656882A
Authority: JP
Inventors: Juichi Kubota; Masaharu Nishimatsu; Osamu Shinora; Shigeru Shimada; Kazunori Tamasaki
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1982-11-08
Filing date: 1982-11-08
Publication date: 1991-02-28
Also published as: JPS5984345A

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は磁気記録媒体に関し、一層詳細には
放射線によつて架橋及び重合するバインダーに一
定の肥肪酸等を加えることによつて耐摩耗性と滑
性の優れた磁気記録媒体に関するものである。従来、ビデオテープ、コンピユーターテープ、
オーデイオテープ、フロツピーデイスク等の磁気
記録媒体は磁性粉処理物をテープに固定するた
め、一般に熱硬化性バインダーを用い、多価イソ
シアネート基含有化合物に代表される架橋剤と、
バインダー中の水酸基、アミノ基等に代表される
反応性官能基との化学反応でバインダー間に三次
元網目構造を形成させ、それに滑剤を添加させる
ことにり、磁気記録媒体の耐久性、走行性、環境
信頼性の向上を計つている。この磁気記録媒体には、潤滑剤として例えばシ
リコーンオイル、脂肪酸、脂肪酸エステル、二硫
化モリブデン、グラフアイト等が知られている。
出願人は特公昭51−39081号公報において、炭素
原子数10〜16なるRCO基（但しＲ＝CnH_2o+1）を
有する脂肪酸エステルおよび融点44〜70℃の脂肪
酸を含有せしめ相乗効果をもたせることにより、
使用温度０〜40℃の広範囲の温度条件で極めて優
れた耐摩耗性と滑性が得られることを開示し、現
に従来の熱硬化性バインダーに広く用いている。しかるに熱硬化性バインダーに対し、放射線に
よつて架橋および重合する、いわゆる放射線硬化
性バインダーが開発された。熱硬化性バインダーは、塗布、乾燥工程を経て
カレンダー処理がなされテープが巻き取られた時
点では熱硬化が始まつていないため、塗膜が強固
でなく、塗膜中の添加剤のブルーミングがあり、
また熱硬化によつてブロツキング、巻き締まりが
あるため添加剤種に制約がある。これに対し、放射線硬化性バインダーを用いた
場合は、カレンダー処理の後、テープが巻き取ら
れる前に放射線照射によつて樹脂を硬化させるた
めに塗膜が強固となり、テープが巻き取られたと
き、塗膜中の添加剤のブロツキングがなく、熱硬
化性バインダーの場合より幅広く添加剤が使用で
きる。発明者らは磁気記録媒体の耐久性、走行性およ
び例えばビデオテープが多湿で０〜60℃の広範囲
の温度条件下で、静止画像が長時間安定でかつ浸
み出しがないなどの環境信頼性の向上を得るため
に上記のように放射線硬化性バインダーの場合、
幅広い添加剤が使用できることに着目して鋭意研
究を重ねた結果、以下に述べる脂肪酸等の混合物
がその目的に適合しうることを見い出し、この知
見に基づいてこの発明をなすに至つた。すなわち、この発明は、放射線によつて架橋及
び重合するバインダーに、炭素原子数10以上の
RCO基を有する脂肪酸エステルと融点32〜81℃
の脂肪酸のうちの少なくとも一方、および重合性
不飽和二重結合１個以上を有する融点16〜81℃の
脂肪酸を含有する磁気記録媒体を提供するにあ
る。本発明で用いる放射線感応樹脂とは、放射線照
射によりラジカルを発生し、架橋あるいは重合す
ることにより硬化するような、分子鎖中に不飽和
二重結合を１個以上含む樹脂である。高分子物質
には、放射線照射により崩壊するものと分子間に
架橋を起こすものが知られているが、後者の例と
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チノン、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル
アミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリビ
ニルピロリドンゴム、ポリビニルアルコール、ポ
リアクロレイン等が挙げられ、このような架橋型
ポリマーがそのまま磁性層に用いられている。更に、本発明で用いる放射線感応樹脂は熱可塑
性樹脂を放射線感応変性することによつても調製
され、この方が硬化速度等の面から好ましい。放
射線感応変性の具体例としては、ラジカル重合性
を有する不飽和二重結合を示すアクリル酸、メタ
クリル酸あるいはそれらのエステル化合物のよう
なアクリル系二重結合、ジアリルフタレートのよ
うなアリル型二重結合、マレイン酸、マレイン酸
誘導体等の不飽和結合等の放射線照射による架橋
あるいは重合乾燥する基を分子中に導入すること
である。その他放射線照射により架橋重合する不
飽和二重結合であれば用いることができる。具体例で示すと、（）塩化ビニル系共重合体塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−ビニルアルコール−プロピオン
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マ
レイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−末
端OH側鎖アルキル基共重合体、商品名として
は、例えばUCC社VROH，VYNC，VYEGX等
またUCC社製VERR等が挙げられる。上記共重合体は、後に述べる手法により、アク
リル系二重結合、マレイン酸系二重結合、アリル
系二重結合を導入することにより放射線感応変性
が行われる。（）飽和ポリエステル樹脂フタル酸、イソフタル残、テレフタル酸、マレ
イン酸、マレイン酸誘導体、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸のような飽和多塩基酸とエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、１，２プロピレン
グリコール、１，３ブタンジオール、ジプロピレ
ングリコール、１，４ブタンジオール、１，６ヘ
キサンジオール、ペンタエリスリツト、ソルビト
ール、グリセリン、ネオペンチルグリコール、
１，４シクロヘキサンジメタノールのような多価
アルコールとのエステル結合により得られる飽和
ポリエステル樹脂又はこれらのポリエステル樹脂
をSO₃Na等で変性した樹脂（バイロン53S）。これらも後に述べる手法により放射線感応変性
が行なわれる。（）不飽和ポリエステル樹脂分子鎖中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有
するポリエステル化合物。例えば第（）項の熱
可塑性樹脂として記載の多塩基酸と多価アルコー
ルのエステル結合から成る飽和ポリエステル樹脂
で多塩基酸の一部をマレイン酸とした放射線硬化
性不飽和二重結合を含有する不飽和ポリエステル
樹脂、プレポリマー、オリゴマーを挙げることが
できる。飽和ポリエステル樹脂の多塩基酸および多価ア
ルコール成分は第（）項に記載した各化合物を
挙げることができ、放射線硬化性不飽和二重結合
としてはマイレン酸、フマル酸等を挙げることが
できる。放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂の製法
は、多塩基酸成分１種以上と多価アルコール成分
１種以上にマレイン酸、フマル酸等を加え常法、
すなわち触媒存在下180〜200℃窒素雰囲気下脱水
あるいは脱アルコール反応の後、240〜280℃まで
昇温し、0.5〜１mmHgの減圧下縮合反応によりポ
リエステル樹脂を得ることができる。マレイン酸
やフマル酸等の含有量は、製造時の架橋、放射線
硬化性等から酸成分中１〜40モル％で好ましくは
10〜30モル％である。（）ポリビニルアルコール系樹脂ポリビニルアルコール、ブテラール樹脂、アセ
タール樹脂、ホルマール樹脂及びこれらの成分の
共重合体。これら樹脂もそこに含まれる水酸基を後に述べ
る手法により放射線感応化変性される。（）エポキシ系樹脂、フエノキシ樹脂ビスフエノールＡとエピクロルヒドリン、メチ
ルエピクロルヒドリンの反応によるエポキシ樹脂
−シエル化学製（エピコート152，154，828，
1001，1004，1007）ダウケミカル製（DEN431，
DER732，DER511，DER331）大日本インキ製
（エピクロン400、エピクロン−800）、更に上記エ
ポキシの高重合度樹脂であるUCC社製フエノキ
シ樹脂（PKHA，PKHC，PKHH）臭素化ビス
フエノールＡとエピクロルヒドリンとの共重合
体、大日本インキ化学工業製（エピクロン145，
152，153，1120）等。これら樹脂も、そこに含まれるエポキシ基を利
用して、放射線感応変性が行われる。（）繊維素誘導体各種分子量の繊維素系誘導体も、また熱可塑性
プラスチツク成分として効果的である。その中で
も、特に効果的なものは硝化綿、セルローズアセ
トブチレート、エチルセルローズ、ブチルセルロ
ーズ、アセチルセルローズ等が好適である。これらも、樹脂中の水酸基を活用して後に述べ
る手法により放射線感応変性が行われる。その他、放射線感応変性に用いることのできる
樹脂としては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエ
ーテルエステル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂
及び誘導体（PVPオレフイン共重合体）ポリア
ミド樹脂、ポリイミド樹脂、フエノール樹脂、ス
ピロアセタール樹脂、水酸基を含有するアクリル
エステル及びメタクリルエステルを少なくとも１
種以上重合成分として含むアクリル系樹脂等も有
効である。その他、使用可能なバインダー成分としては、
単量体としてアクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド等がある。二重結合
のあるバインダーとしては種々のポリエステル、
ポリオール、ポリウレタン等をアクリル系二重結
合を有する化合物で変性することができる。必要
に応じて多価アルコールと多価カルボン酸とを配
合することによつて種々の分子量のものもでき
る。放射線感応樹脂としては上記内容は一部を記し
たにすぎない。更に、上記放射線感応変性熱可塑性樹脂に熱可
塑性エラストマー又はプレポリマーをブレンドす
ることにより一層強靭な塗膜とすることができ
る。加えて、これらエラストマーあるいはプレポ
リマーが同様に放射線感応性に変性された場合に
はより一層効果的である。上記放射線感応変性熱
可塑性樹脂と組合せることのできるエラストマー
あるいはプレポリマーの例を挙げる。（）ポリウレタンエラストマー及びプレポリ
マー及びテロマーポリウレタンエラストマーは、耐摩耗性、
PETフイルムへの接着性の点で特に有効である。このようなウレタン化合物の例としては、イソ
シアネートとして、２，４トルエンジイソシアネ
ート、２，６トルエンジイソシアネート、１，３
キシレンジイソシアネート、１，４キシレンジイ
ソシアネート、１，５ナフタレンジイソシアネー
ト、ｍ−フエニレンジイソシアネート、ｐ−フエ
ニレンジイソシアネート、３，3′ジメチル−４，
4′ジフエニルメタンジイソシアネート、４，4′ジ
フエニルメタンジイソシアネート、３，3′ジメチ
ルビフエニレンジイソシアネート、４，4′ビフニ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソフオロンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、デスモジ
ユールＬ、デスモジユールＮ等の各種多価イソシ
アネートと、線状飽和ポリエステル（エチレング
リコール、ジエチレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、１，４ブタンジオー
ル、１，６ヘキサンジオール、ペンタエリスリツ
ト、ソルビトール、ネオペンチルグリコール、
１，４シクロヘキサンジメタノールのような多価
アルコールと、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸のような飽和多塩基酸との縮重合による
もの）線状飽和ポリエーテル（ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
エチレングリコール）やカプロラクタム、ヒドロ
キシシ含有アクリル酸エステル、ヒドロキシ含有
メタアクリル酸エステル等の各種ポリエステル類
の縮重合物より成るポリウレタンエラストマー、
プレポリマー、テロマーが有効である。これらのエラストマーを放射線感応変性の各種
熱可塑性プラスチツクスとそのまま組合せても良
いが、更にウレタンエラストマーの末端のイソシ
アネート基又は水酸基と反応するアクリル系二重
結合又はアリル系二重結合等を有する単量体と反
応させることにより、放射線感応性に変性するこ
とは非常に効果的である。（）アクリルニトリル−ブタジエン共重合エ
ラストマーシンクレアペトロケミカル社製ポリBDリクイ
ツドレジンとして市販されている末端水酸基のあ
るアクリルニトリルブタジエン共重合体プレポリ
マー、あるいは日本ゼオン社製ハイカー1432J等
のエラストマーは、特にブタジエン中の二重結合
が放射線によりラジカルを生じ架橋及び重合させ
るエラストマー成分として適する。（）ポリブタジエンエラストマーシンクレアペトロケミカル社製ポリBDリクイ
ツドレジンＲ−15等の低分子量末端水酸基を有す
るプレポリマーが特に熱可塑性プラスチツクとの
相溶性の点で好適である。Ｒ−15プレポリマーに
おいては分子末端が水酸基となつているため分子
末端をアクリル系不飽和二重結合を付加すること
により放射線感応性を高めることが可能であり、
結合剤として更に有利となる。また、ポリブタジエンの環化物日本合成ゴム製
CBR−M901も熱可塑性プラスチツクとの組合せ
によりすぐれた性能を発揮する。特に、環化され
たポリブタジエンは、ポリブタジエン本来の有す
る不飽和結合のラジカルによる放射線による架橋
重合の効率が良く、結合剤として優れた性質を有
している。その他熱可塑性エラストマー及びそのプレポリ
マーの系で好適なものとしては、スチレン−ブタ
ジエンゴム、塩化ゴム、アクリルゴム、イソプレ
ンゴム及びその環化物（日本合成ゴム製
CIR701）、エポキシ変性ゴム、内物可塑化飽和線
状ポリエステル（東洋紡バイロン＃300）等のエ
ラストマーも下記に述べる放射線感応変性処理を
ほどこすことにより有効に利用できる。本発明は溶剤を使用する場合には、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ブタノール等のイ
ソシアネート系熱硬化型バインダーでは使用でき
なかつたアルコール類、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル結合を有するものジメチル
フオルムアミド、ビニルピロリドン、ニトロプロ
パン等の溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素の希釈剤ないしは溶剤を用いる。コーテイングに使用する基体としては、現在磁
気記録媒体用基材として広く活用されているポリ
エチレンテレフタレート系フイルム及び更に耐熱
性を要求される用途としては、ポリイミドフイル
ム、ポリアミドイミドフイルム等が活用され、特
にポリエステル系フイルムにおいては薄物ベース
では１軸延伸、２軸延伸処理をほどこして利用す
るケースも多い。本発明に活用される磁性体微粉末はγ−
Fe₂O₃，Fe₃O₄，Coドープγ−Fe₂O₃、Coドープ
γ−Fe₂O₃−Fe₃O₄固溶体、CrO₂，Co系化合物被
着型γ−Fe₂O₃，Co系化合物被着型Fe₃O₄（γ−
Fe₂O₃との中間酸化状態も含む。又ここで言うCo
系化合物とは、酸化コバルト、水酸化コバルト、
コバルトフエライト、コバルトイオン吸着物等コ
バルトの磁気異方性を保磁力向上に活用する場合
を示す）、又Co，Fe−Co，Fe−Co−Ni，Co−
Ni等の強磁性金属元素を主成分とする。その製
法はNaBH₄等の還元剤による湿式還元法や、酸
化鉄表面をSi化合物で処理後H₂ガス等により乾
式還元法によつて、あるいは低圧アルゴンガス気
流中で真空蒸発させることによつて得られる手法
等が挙げられる。又単結晶バリウムフエライト微
粉も使用できる。以上の磁性体微粒子は針状あるいは粒状形態の
ものを使用し、磁気記録媒体として用いる用途に
よつて選択される。本発明に係わる放射線硬化型磁気記録媒体用バ
インダーに関しても当該用途にて通常使用される
各種帯電防止剤、分散剤、研磨剤等を用途に合わ
せて本発明添加剤以外に添加させ活用することも
有効である。本発明の磁性塗膜の架橋に使用する活性エネル
ギー線としては、電子線加速器を線源とした電子
線が下記に述べる理由で特に有利である。しかし
その他にもCo⁶⁰を線源としたγ線、Sr⁹⁰を線源と
したβ−線、Ｘ線発生器を線源としたＸ−線等も
使用する。照射線源としては吸収線量の制御、製造工程ラ
インへの導入のために電離放射線の自己遮蔽、工
程ライン諸設備とのシーケンス制御との接続のし
やすさ等の点で電子線加速器の利用が有利であ
る。電子線加速器は従来コツククロフト型、バン
デグラフ型、共換変圧器型、鉄心絶縁変圧器型、
リニアアクセレレーター型等、主として高電圧を
得る方式の差により各種の加速器が実用化されて
いる。しかし磁気記録媒体は汎用用途に使用され
る場合、10ミクロン以下の薄い磁性膜厚のものが
ほとんどであり上記加速器で通常使用される
1000KV以上の高加速電圧は不必要であり、
300KV以下の低加速電圧の電子線加速器で十分
である。低加速電圧加速器においてはシステム自
体のコストも低下するが、更にその上電離放射線
の遮蔽設備費力の点で更に有利である。次に遮蔽設備コストの有利さについてを表−１
に示す。

【表】表−１に示すように300KV以下の電子線加速
器においては、遮蔽材として鉛板を（最大３cm）
用いて電子線被照射部を包む加速管全体を被うこ
とで漏Ｘ線を十分遮断することができる。このた
めに高額な電子線照射室を別にもうける必要もな
くシステム自体も磁気記録媒体製造ラインの１シ
ステムとして組込むことが可能となり、例えば磁
気テープ、磁気シートの電子線による乾繰、硬化
をオンラインですることが可能となる。このような具体的システムとしては米国エナー
ジーサイエンス（ESI）社にて製造されている低
電圧タイプの電子線加速器（エレクトロカーテン
システム）、RPC社電子線加速器（ブロードビー
ムシステム）、西独ポリマーフイジツクス社の自
己遮蔽型スキヤニング型低電圧タイプ電子線加速
器が好適である。150〜300KVの低電圧加速器を
使用し、前述のバインダー塗膜を硬化した場合、
高温高湿走行耐久性において、吸収線量が
5Mradを越えると、オーデイオ、メモリー用で
はヘツドの磁性膜脱落の付着、ビデオ用途では回
転シリンダーへ同様の付着が増して好ましくな
い。他方0.5〜5Mradの吸収線量では電子線によ
る重合、架橋密度が適当であるため、磁性塗膜が
適度な柔軟性と剛直性のバランスを有し磁性層ヘ
ツド間の耐摩耗性も向上し、ヘツド付着、シリン
ダー付着もなく優れた磁気記録媒体となる。また放射線架橋に際しては、N₂ガスHeガス等
の不活性ガス気流中で放射線を記録媒体に照射す
ることが重要であり磁性塗膜のように非常に磁性
顔料充填度の高い塗膜は非常に多孔質となつてい
るために、空気中で放射線を照射することはバイ
ンダー成分の架橋に際し放射線照射により生じた
O₃等の影響でポリマー中に生じたラジカルが有
効に架橋反応に働くことを阻害する。その影響は磁性層表面は当然として多孔質のた
め塗膜内部までバインダー架橋阻害の影響を受け
る。従つて活性エネルギー線を照射する部分の雰囲
気は特に酸素濃度が最大で１％望ましくは
3000ppm以下のN₂，He，CO₂等の不活性ガス雰
囲気に保つことが重要となる。分散機としてはボールミル等で十分に混練分散
される。ボールミル以外にも、サウンドグライン
ドミル、ロールミル、高速インペラー分散機、ホ
モジナイザー、超音波分散機等各種の装置が使用
されうる。本発明に使用される重合性不飽和二重結合を１
個以上有するものとしては、脂肪酸に−CH＝
CH₂，−CH₂−CH＝CH₂，−CONH−CH＝CH₂
等が望ましい。次に本発明を実施例に基づいて説明する。実施例１コバルト被着針状γ−Fe₂O₃（長軸0.4μ、短軸
0.05μ，HC 600Oe） 120重量部カーボンブラツク（帯電防止用、三菱カーボンブ
ラツクMA−600）５重量部 α−Al₂O₃粉末（0.5μ粉末）２重量部分散剤（大豆油精製レシチン）３重量部溶剤（メチルエチルケトン／トルエン，50／50）
100重量部上記組成分をボールミル中にて３時間混合し、
針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させる。次に、塩化ビニールビニルアルコール共重合体（重合度約300） 15重量部アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマー（固型分換算）15重量部溶剤（メチルエチルケトン／トルエン、50／50）
200重量部脂肪酸ビニル（ｘ）２重量部脂肪酸（ｙ）１重量部の混合物を良く混合溶解させる。これを先の磁性
粉処理を行なつたボールミル中に投入し再び42時
間混合分散させる。このようにして得られた磁性塗料を15μのポリ
エステルフイルム上に塗布し、永久磁石（1600ガ
ウス）上で配向させ、赤外線ランプ又は熱風によ
り溶剤を乾燥させた後表面平滑化処理後、ESI社
エレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を使用
して加速電圧150KV、電極電流10mA、全照射量
0.5Mradから8Mradの条件でN₂雰囲気下残O₂濃
度500ppm前後にて電子線照射し磁性塗膜の重合
乾燥及び硬化反応を行なつた。得られたテープを1/2インチ幅に切断しビデオ
テープを得た。脂肪酸ビニル種をｘ、脂肪酸種をｙとし実験し
たところ融点16〜81℃の脂肪酸を重合性不飽和二
重結合としたものおよび融点32〜81℃の脂肪酸を
含有せしめた広範囲組合わせで、０〜60℃の温度
範囲において浸み出しがなく、静止画像が安定し
たものが得られたので説明する。 10℃の環境下で静止画像の再生実験を行なつつ
た。60℃80％高温高湿下で取り出し後、浸み出し
現象による走行性試験を行なつた。まず脂肪酸エステル、脂肪酸単独作用の試験を
行なつたところ、脂肪酸エステルのみでは60℃80
％の高温走行ですぐに走行ストツプとなり、脂肪
酸のみでは10℃での静止画像再生時間で15分以下
であつた。そこで各種ｘ，ｙについて、

【表】ｘは上記脂肪酸からなる脂肪酸ビニル、ｙは対
応する脂肪酸として実験した結果を第１図に示
す。第１図より各種組合わせで、脂肪酸ビニルでは
融点−3.4℃からなるものでは保存サンプルで初
期より全く走行せず、脂肪酸では融点17℃のもの
で同様の結果を示した。これらのサンプルを調べ
たら、走行しないサンプルは塗膜の粘着があるこ
とがわかつた。第１図は60℃80％40時間の環境下に保存後のテ
ープを取り出し常温で、EIAJ一規格オープンリ
ールVTR（松下電器製NV−3120）にて走行さ
せ、ヘツドドラムとピンチローラー間に日本自動
制御製テンシヨンアナライザーIVA−500型をセ
ツトし、走行時間に対して調べたものである。実施例２実施例１にて脂肪酸ビニル（ｘ）脂肪酸エステル（ｙ）２重量部１重量部として同様の実験をしたところ、炭素原子数10以上なるRCO基を有する脂肪酸エ
ステルおよび融点16〜81℃の脂肪酸を重合性不飽
和二重結合１個以上有するものとしたものを含有
した組合わせが良好であることがわかつた。これらの結果を第２図に示す。以下の熱硬化型
と比べると、熱硬化型より優れていることがわか
る。比較例コバルト被着針状γ−Fe₂O₃ 120部（長軸0.4μ短軸0.05μHc600 Oe）カーボンブラツク５部（帯電防止用三菱カーボンブラツクMA−600） α−Al₂O₃粉末（0.5μ粒状）２部分散剤（大豆油精製レシチン）３部溶剤（メチルエチルケトン／トルエン、50／50）
100部上記組成物をボールミル中にて３時間混合し、
針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させる。次に、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 15部（ユニオンカーバイト社製VAGH）日本ポリウレタン社製熱可塑性ウレタン樹脂ニツ
ポラン3022 15部溶剤（メチルエチルケトン／トルエン、50／50）
200部脂肪酸エステル（ｘ）２部脂肪酸１部の混合物を良く混合溶解させる。これを先の磁性
粉処理を行なつた、ボールミル中に投入し、再び
42時間分散させる。分散後、磁性塗料中のバインダーの水酸基を主
体とした官能基と反応し架橋結合し得るイソシア
ネート化合物（バイエル社製デスモジユールＬ）
を５部（固形分換算）上記ボールミル仕込塗料に
20分混合を行なつた。磁性塗料を15μのポリエステルフイルム上に塗
布し、永久磁石（1600ガウス）上で配向させ、赤
外線ランプまたは熱風により溶剤を乾燥させた
後、表面平滑化処理後、80℃に保持したオーブン
中にロールを48時間保持し、イソシアネートによ
る架橋反応を促進させた。得られたテープを1/2インチ幅に切断しビデオ
テープを得た。実施例３実施例１において（ｘ）を脂肪酸エステルとし
たものと比べると、第３図に示すとおりであつ
て、重合性不飽和二重結合が放射線により重合
し、より広い範囲まで適用できるようになり、添
加剤の選択範囲が広くなつた。本発明で使用する滑剤は、放射線によりバイン
ダーと化学的に結合した滑剤のため、滑性膜が効
率よく形成される。内部に存するバインダー等と
反応し、塗膜に複雑な架橋構造を与える。そのた
め、くり返し走行でも摩擦の変化が少なく、その
経時変化も少ない。実施例４ Fe合金針状磁性粉（長軸0.3μ、短軸0.04μ，Hc
1100 Oe） 120重量部分散剤（オレイン酸）２重量部溶剤（メチルエチルケトン／トルエン、50／
50） 100重量部上記組成物を強力ミキサーにて３時間混合し、
磁性合金微粉末を分散剤により良く湿潤させる。次に、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業製
BL3）（アセチル基５モル％、ブチラール基40モル％、
ホルマール基20モル％、水酸基35モル％重合度
約300）（固型分換算） 18重量部アクリル二重結合導入ウレタンエラストマー（固
型分換算） 12重量部溶剤（メチルエチルケトン／トルエン、50／50）
200重量部オレイン酸アリル３重量部カプリン酸２重量部の混合物を良く混合溶解させる。これを先の磁性
粉処理物と高速ミキサーにより１時間十分混合
し、サンドグラインドミルを用いて４時間混合分
散を行なつた。このようにして得られた磁性塗料を15μポリエ
ステルフイルム上に塗布し、磁場配向、溶剤乾
燥、表面平滑化処理後エレクトロカーテンタイプ
電子線加速装置を使用して、加速電圧150KeV、
電極電流10mA、吸収線量5Mradの条件でN₂ガ
ス雰囲気下にて電子線を照射し塗膜を硬化させ
た。得られたテープを1/2インチ幅に切断しビデオ
テープを得た。これを実施例１と同様の方法で評価したところ
問題はなかつた。実施例５ Fe合金針状磁性粉 120重量部（長軸0.3μ、短軸0.4μ，Hc1100 Oe）カーボンブラツク（三菱カーボンブラツクMA−
600）５重量部 α−Al₂O₃（0.5μ粒状）２重量部分散剤（オレイン酸）２重量部溶剤（メチルエチルケトン／トルエン、50／50）
100重量部上記組成物を３時間混合し、磁性合金微粉末を
分散剤によりよく湿潤させる。次に飽和ポリエステル樹脂 15重量部（ダイナミートノーベル社製Ｌ−411）アクリル二重結合導入ポリカプロラクタムウレタ
ンプレポリマー 15重量部溶剤（メチルエチルケトン／トルエン、50／50）
200重量部パルミチン酸ビニル 1.5重量部ミリスチン酸 0.5重量部の混合物を先の磁性粉処理物と高速ミキサーによ
り、１時間10分混合しサンドミルを用いて４時間
分散を行なつた。これを実施例１と同様にビデオテープを得た。
このテープを評価したところ問題なかつた。以上のように放射線に架橋及び重合するインタ
ーに、 (a) 炭素原子数10以上なるRCO基を有する脂肪
酸エステルおよび融点16〜81℃の脂肪酸を重合
性不飽和二重結合１個以上有するものとしたも
のを含有 (b) 融点16〜81℃の脂肪酸を重合性不飽和二重結
合１個以上有するものおよび融点32〜81℃の脂
肪酸を含有 (a)の場合、くり返し走行による摩擦変化は少な
いが摩擦は初期より高い値を示す。摩擦変化が少
ないので問題はないが、これに融点32〜81℃の脂
肪酸を含有させることにより、初期より摩擦が低
く、摩擦変化が少ない。(a)でも実用上問題がない
が、脂肪酸を添加した方がさらに好ましい。以上記述したように本発明になる磁気記録媒体
は放射線硬化型バインダーにおいて、 (a) 炭素原子数10以上なるRCO基を有する脂肪
酸エステルおよび融点16〜81℃の脂肪酸を重合
性不飽和二重結合１個以上有するものとしたも
のを含有 (b) 融点16〜81℃の脂肪酸を重合性不飽和二重結
合１個以上有するものおよび融点32〜81℃の脂
肪酸を含有 (c) (a)および(b)を含有 (a)，(b)，(c)いずれかからなるものを含有せしめた
ことを特徴とする磁気記録媒体である。摩擦変化を示すと、

【表】以上本発明につき好適な実施例を挙げて種々説
明したが、本発明はこの実施例に限定されるもの
ではなく、発明の精神を逸脱しない範囲内で多く
の改変を施し得るのはもちろんのことである。

【図面の簡単な説明】

第１図は各種脂肪酸ビニルを用いた場合の走行
試験の結果を示すグラフ、第２図、第３図は各種
脂肪酸と各種脂肪酸エステルの混合と走行試験の
結果との関係を示すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】１放射線によつて架橋及び重合するバインダー
に、炭素原子数10以上のRCO基を有する脂肪酸
エステルと融点32〜81℃の脂肪酸のうちの少なく
とも一方、および重合性不飽和二重結合１個以上
を有する融点16〜81℃の脂肪酸を含有する磁気記
録媒体。２放射線の照射を不活性ガス気流中で行う特許
請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。