JPS5984345A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は磁気記録媒体に関し、一層詳細には放射線に
よって架橋及び重合するバインダーに一定の脂肪酸等を
加えることによって耐摩耗性と滑性の優れた磁気記録媒
体に関するものである。

従来、ビテオテーブ、コンピューターテープ。

オーティ副テープ、フロッピーディスク等の磁気記録媒
体は磁性粉処理物をテープに固定するため、一般Ｑこ熱
硬化性バインダーを用い、多価イソシアネート基含イＪ
化合物に代表される架橋剤と、バインダー中の水酸基、
アミン基等に代表される反応性官能基との化学反応でバ
インダー間に三次ｔ’ｃ網「１構造を形成さぜ、それに
滑剤を添加さぜることにより、磁気記録媒体の耐久性、
走ｔ−Ｊ性、環境イ乙頼性の向−Ｌを計っている。

この磁気記録媒体′には、４１′４滑剤として例えばシ
リコーンオイル、脂肪酸、脂肪酸エステル、二ｔＭｇ化
モリブデン、グラファイト等が知られている。出願人は
特公昭５１−３９０８１号公報において、炭素原子数１
０〜〕、６なるＲＣＯ基（倶し　Ｒ＝　Ｃｎ１ｌｚｎ＋
１　）を治する脂肪酸エステルおよび融点４４〜’７０
０Ｃの脂肪酸を含有せしめ相乗効果をもたせることによ
り、使用ｎ１，１度Ｏ〜４ｏ０ｃの広範囲の温度条ｆｌ
で極めて優れた耐摩耗性と滑性カイ［Ｉられることを開
示し、現に従来の熱硬化性バインダーに広く用いている
。

しかるに熱硬化性バインダーに対し、放口・１わｊ１６
さよって一架橋および重合する、いわゆる放射線（ｉｌ
Ｊ４化性バインダーが開発された。

熱硬化性バインダーは、塗布、乾燥工程を経てカレンダ
ー処ＪＪｌｉがなされテープが巻き取られた時点では熱
硬化が始まっていないため、塗膜が強固でなく、塗）摸
中の添加剤のプルーミングがあり、また熱硬化によって
ブロッキング、巻き締まりがあるため添加剤種に制約が
ある。

これに対し、放射線硬化性バインダーを用いた場合は、
カレンダル処理の後、テープが巻き取られる前に放射線
照射によって樹脂を硬化させるために塗膜が強固となり
、テープが巻き取られたとき、塗膜中の添加剤のブロッ
キングがなく、熱硬化性バインダーの場合より幅広く添
加剤が使用できる。

発明者らは磁気記録媒体の耐久性、走行性および例えば
ビデオテープが多湿でＯ〜６００Ｃの広範囲のｒｉ＋Ｉ
Ｘ度条件−Ｆで、静止画像が長時ｆｆｄ＆定でかつ浸み
出しがないなどの環境信頼性の向上を得るためにに記の
、ように放射線硬化性バインダーの場合、幅広い添加剤
が使用できることに着目して鋭意研究を屯ねた結果、以
下に述べる脂肪酸等の混合物見に基づいてこの発明をな
すに至った。

すなわち、この発明は、放射線によって架橋及び重合す
るバインダーに、炭素原子数１０以上のＲＯＯ基を有す
る脂肪酸エステルと融点３２〜８１″Ｃの脂肪酸のうち
の少なくとも一方、および重合′Ｉ＜Ｉ：不飽和二重結
合１個以上をイｊする融点１６〜８１０Ｃの脂肪酸を含
有する磁気記録媒体を提供するにある。

本発明で用いる放射線感応樹脂とは、放射線照射により
ラジカルを発生し、架橋あるいは重合することにより硬
化するような、分子鎖中に不飽和二重結合を］９個以」
−含む樹脂である。高分子・物質には、放射線照射によ
り崩壊するものと分子間Ｇこ架橋を起こすものが知られ
ているが、後者の例としては、ポリエヂレン、ポリプロ
ピレン、ボリスチノン、ポリアクリル酸エステル、ポリ
アクリルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリ
しニルピロリドンゴム、ポリビニルアルコール、ポリア
クロレイン等が挙げられ、このような架橋型ポリマーが
そのまま磁性層Ｇ二相いられている。

更に、本発明で用いる放射線感応樹脂は熱可塑性樹脂を
放射線感応変性することによっても調製され、この方が
硬化速度等の面から好ましい。放射線感応変性の具体例
としては、ラジカル重合性を有する不飽和二重結合を示
すアクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのエステル
化合物のようなアクリル系二重結合、ジアリルフタレー
トのようなアリル型二重結合、マレイン酸、マレイン酸
誘導体等の不飽和結合等の放射線照射による架橋あるい
は重合乾燥する基を分子中に導入することである。その
低放射線照射により架橋重合する不飽和二重結合であれ
ば用いることができる。

具体例で示すと、 （１）塩化ビニル系共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体。

塩化ビニル−ビニルアルコール−プロピオン酸ビニル共
取合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−末端ＯＨ側鎖アルキル基共
重合体。商品名としては、例えばｕａａ社ＶＲＯＨ，Ｖ
ＹＮ（１！、ＶＩＩｎＧＸ等またＵＣＣ社Ｖ　ｌｉ；　
ＲＲ等が挙げられる。

上記共重合体は、後に述べる手法により、アクリル系二
重結合、マレインｒ３１系二重結合、アリル系二重結合
を導入することにより放射＃Ａ感応変１１Ｉ：がｔ了わ
れる。

（＋＋　）　＠和ポリニスアル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、
マレイン酸誘導体、コハク酸、アジピン酸、七バシン酸
のような飽和多塩基酸とエヂレングリコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン。

トリメチロールプロパン、ｌ、２ブｎピレングリ］−ル
、ｌ、３ブタンジオール、ジプロピレングリコール、１
，４ブタンジオール、ｌ、６ヘギザンシＡ−ルアペンタ
エリスリット、ソルビト−ル、グリセリン、ネオペンチ
ルグリコール、１，４シク１１ヘキサンジメタツールの
ような多価アルコールとσ）エステル結合により得られ
る飽和ボリエスラル樹脂又はこれらのポリエステル樹脂
をＳ　Ｏｓ　Ｎ　ａ、　’！’７テｅｔにしノこｔＭＪ
　Ｉ指（バイロン５３Ｓ）。

これらも後に述べる手法により放射線感応変性が行なわ
れる。

（■）不飽和ボＩＪ　エステル樹脂 分子−鎖中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するポ
リエステル化合物。例えば第（ＩＩ）項の熱可塑性樹脂
として記載の多塩基酸と多価アルコールのエステル結合
から成る飽和ポリエステル樹脂で多塩基酸の一部をマレ
イン酸とした放射線硬化性不飽和二重結合を含イＪする
不飽和ポリエステル樹脂、プレポリマー、オリゴマーを
挙げることができる。

飽和ポリエステル樹脂の多塩基酸および多価アルコール
成分は第（１，）項に記載した各化合物を挙げることが
でき、放射線硬化性不飽和二重結合としてはマレイン酸
、フマル酸等を挙げることができる。

放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂の製法は、多塩基
酸ｔＵ分ｊ種以−（二と多価アルコール成分１種以上に
マレイン酸、７マル酸等を加え常法、ずなわぢ触媒存在
下１８’Ｏ−２００００窒素・窒囲気下脱水あるいは脱
アルコール反応の後、２４０〜２８０恥まで昇流し、０
．５〜ｌｍｍＨｇの減圧下縮合反１ｉｉｉ：によりポリ
エステル樹脂を得ることができる。マレイン酸やフマル
酸等の含右計は、製造時の架橋、放射線硬化性等から酸
成分中３〜４０モル％で好ましくは９０〜３０モル％で
ある。

（ＩＶ）ポリビニルアルコール系樹脂 ポリヒニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂、ポルマール樹脂及びこれらの成分の共重合体。

これら樹脂もそこに含まれる水酸基を後に述へる手法に
より放射線感応化変性される。

（Ｖ）エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂ビスフェノール
Ａとエヒリロルヒトリン、メヂルエピクロルヒ下リンの
反応によるエボギシ樹１！ｉｔ−シェル化学製（エピコ
ート１５２，１５４，８２８゜１００１−、　］−ｏｏ
４．，１００７　）ダ１ンケミカル製（ＤＪＵＮ４３１
　、　Ｄ　Ｅ　Ｒ’７３２　、　］）　Ｋ　Ｒ５］、　
］、　、　Ｄ　Ｅ　Ｒ３、’５１　）人Ｈ本インキ製（
エヒリロン４００．エビク１１ンー８０（１）、史に上
記エポキシの高重合度樹脂であるＵ　ＣＣｌＪ：製フェ
ノキシ樹脂（ＰＫＨＡ、ＰＫＨＣ，ＰＫ　ＨＪ（）　Ｊ
Ａ素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの共重
合体、大ＬＩ本インキ化学］−：業製（エピクロン］、
４５，１５２，１５３．１１２０）等。

これら樹脂も、そこに含まれるエポキシ基を利用して、
放射線感応性色、変性が行われる。

（ｌ繊維素誘導体 各種分子凪の繊維素系誘導体も、また熱ｒｌ塑Ｆｌニブ
ラスデック成分として効果的である。その中でも、特に
効果的なものは朔化綿、セルローズアセトブチレート、
エチルセルローズ、ブチルセルローズ、アセチルセルロ
ーズ等が好適である。

これらも、樹脂中の水酸基を活用して後に述べる手法に
より放射線感応変性が行われる。

その他、放射線感応変性に用いることのできる樹脂とし
ては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル
樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂及び誘導体（ｐｖｐオ
レフィン共重合体）ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、
フェノール樹脂、スピロアセタール４ｉＪＪＪＬ水酸基
を含有するアクリルエステル及びメタクリルエステルを
少なくとも］７′Ｉｌ′１以上重合成分として含むアク
リル系＋＋’ｊＪ脂等も有効である。

その他、使用可能なバインダー成分としては、単し■体
としてアクリル酸、メククリル酸、アクリルアミド、メ
タクリルアミド等がある。二重結合のあるバインダーと
しては種々のポリエステル。

ポリオール、ポリウレタン等をアクリル系ニー重結合を
有する化合物で変性することができる。心火′ＧこＨｒ
Ｑ：　シて多価アルコールと多価カルボン酸とを配合す
ることによって種々の分子１１；のものもてきる。

放射線感応樹脂としては−に記内容は一部を記したにす
ぎない。

更に、」二記放射線感応変性熱ｉｉＪ　ＷＪ、性樹脂に
熱可塑性エラストマー　又はプレポリマーをブレンドす
ることにより−・層強靭な塗ＨＧＸとするこ七がてきる
。

加えて・これらエラストマーあるいはプレポリマーか同
様に放射線感応性に変性された場合にはより一層効果的
である。上記放射線感ルＬ、弯４／１熱川塑性崩脂と組
合せることのできるエラストマーあるいはプレポリマー
の例を挙げる。

（１）ポリウレタンエラストマー及びプレポリマー及び
テロマー ポリウレタンエラストマーは、耐摩耗ｐｌＨ，ｐ：ｐ；
Ｔフィルムへの接着性の点で特に有効である。

このようなウレタン化合物の例としては、イソシアネー
トとじて、２．４トルエンジイソシアネー）、２．６）
ルエンジイソシアネ−１・、１．３キシレンジイソシア
ネート、１．４キシレンジイソシアネ−ｌ−，１，５ナ
フタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシア
ネート、ｐ−フエニレンジイソシアネー）、３．３”ジ
メチル−４，４°シフ　：Ｘ、　：　＃メタ′ジイソシ
アネー１−、４．４’ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、３．３’ジメチルビフエニレンジイソシアネート、
４．４’ビフエニレンジイソシアネート。

ヘキツメチレンジイソシアネート、インフオロンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−１
・、デスモジュールＬ、デスモジュールＮ等の各種多価
インシアネートと、線状飽和ポリエステル（エチレング
リコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン。

１．４ブタンジオール、１．６ヘキサンジオール、ペン
タエリスリット、ソルビト−ル、ネオペンチルグリコー
ル、］、４シクロヘキサンジメタツールのような多価ア
ルコールと、フクル階、イソフタル酸、テレフタル酸、
マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸のよう
な飽和多塩基酸との縮重合によるもの）線状飽和ポリエ
ーテル（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール。

ポリテトラエチレングリコール）やカプロラクタム、ヒ
ドロギシン含有アクリル酸ニス７＃、Ｌｌ・ロギシ含有
メタアクリル酸エステルでηの各種ポリニスデル類の縮
重合物より成るポリウレタンエラストマー、プレポリマ
ー、テロマーが有効である。

これらのエラストマーを放射線感応変性の各種熱可塑性
プラスチックスとそのまま組合けても」１いが、更にウ
レタンエラストマーの末端のイソシアネート基又は水酸
基と反応するアクリル系二１Ｒ結合又はアリル系二重結
合等を右するｊｉ′１．風体と反Ｊノｊ”、、させるこ
とにより、放射線ｌ感応性に変性することは非′帛に効
果的である。

（ＩＩ　）アクリルニトリル−ブタジェン共重合エラス
トマ− シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリクィツドレシ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリルニト
リルブタジェン共重合体プレポリ′７−１あるいはＬｊ
本ゼオン社製ハイカー１４３２Ｊ等のエラストマーは、
特にブタジェン中の二重結合が放射線によりラジカルを
生じ架橋及び重合させるエラストマー成分として適する
。

（ｉｌｌ　）ポリブタジェンエラストマーシンクレアペ
トロケミカル社製ポリＢＤリクィッドレジンＲ−１５等
の低分子量末端水酸基を有するプレポリマーが特に熱可
塑性プラスデックとの相溶性の点で好適である。Ｒ−１
５ルボリマーにおいては分子末端が水酸基となっている
ため分子末端をアクリル系不飽和二重結合を（（加する
ことににり放射線感応性を高めることが可能であり、結
合剤として更に有利となる。

また、ポリブタジェンの環化物［−１本合成ゴノ・製Ｃ
ＢＦｔ−Ｍ９０１も熱可塑性プラスチックスとの組合せ
によりすぐれた性能を発（１１１する。特に、環化され
たポリブタジェンは、ポリブタジェン本来の有する不飽
和結合のラジカルによる放射線Ｇこよる架橋重合の効率
が良く、結合剤として優れた性質を有している。

その他熱ｎｆ塑性エラストマー及びそのプレポリマーの
系で好適なものとしては、スヂレンーブタシエンゴム、
塩化コム、アクリルゴム、インブレンゴム及びその環化
物（Ｈ本合成ゴム製ＣＴＲ７０１））エポキシ変性ゴム
、白物可塑化飽和線状ポリエステル（東洋紡バイロン＃
　３００　）　；Ｑのエラストマーも下記に述べる放射
線感応変性処理をはとこすことにより有効に利用できる
。

本発明は溶剤を使用する場合には、アセトン。

メチルエチルケトン、メチルイソブヂルケトン。

シクロヘギ・リノン等のケトン類、メタノール、−Ｌク
ソール、インプロパツール、ブタノールＡ４σ〕ｒソシ
アネート系熱硬化型バインダーでは使用てきナカつｌこ
アルコールフ偵、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル結合を有するものジメチルフォルムアミド、ビ
ニルピロリドン、ニトロプロパン等の溶剤、　　ｌ−ル
エン、ギシレン等の芳香族炭化本末の希釈剤ないしは溶
剤を用いる。

コーディングに使用する基体としては、現在磁気記録媒
体用基４４として広く活用されているポリエチレンテレ
フタレート系フィルム及び更に耐熱性を要求される用途
としては、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィ
ルム等か活用され、特にポリエステル系フィルムにおい
ては薄物ベースでは１軸延伸＋　２’ｌ’ｌｌ＋延伸処
理をほどこして利用するケースも多い。

本発明に活用される磁性体微粉末はｒＦ　ｅ　ｚ　Ｏ３
。

Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏドープ（−Ｆｅ２０３　　、　Ｃｏド
ープγ−Ｆｅ２０）−ＦｅＪＯｙ−固溶体、　ＣｒＯ２
，Ｃｏ系化合物被着型ｒ−Ｆｅ、！ＯＪ　、　Ｃｏ系化
合物被着型ＦｅＪｏり（と−Ｆｅ２Ｏ２−との中間酸化
状態も含む。又ここで言うＣｏ系化合物とは、酸化コバ
ルト、水酸化コバルト。

コバルトフェライト、コバルトイオンＷ　着物ｅ　コバ
ルトの磁気異方性を保磁力向−にに活用する場合を示す
）、又Ｃｏ、　Ｆｅ　−Ｃｏ、　Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｎｉ、
、　Ｃｏ　−ＮＵ−等の強磁性金属元素をユｉ：、成分
とする。その製法はＮａ、Ｂ）ＩＦ等の還元剤による湿
式還元法や、量化鉄表面をＳｊ化合物で処理後ＨＬガス
等により軟式還元法に」：って、あるいは低圧アルゴン
ガス気流中で真空蒸発させることにＪ：って得られる手
法等が挙げられる。又単結晶バリウムフェライト微粉も
使用できる。

以−にの磁性体微粒子は金１状あるいは粒状形態のもの
を使用し、磁気記録媒体として用いる用途によって選択
される。

本発明に係わる放射線硬化型磁気記録媒体用バインダー
に関しても当該用途にて通常使用される各種帯電防止剤
７分散剤、研磨剤等を用途に合わせて本発明添加剤以外
に添加させ活用することも有効である。

本発明の磁性塗膜の架橋に使用する活性エネルギー線と
しては、電子線加速器を線源とした電子線が下記に述べ
る理由で特にイｊ利である。しかしその他にもＣｏ”を
線源とした　ｒ線、Ｓｒ”　を線源としたβ−線、Ｘ線
発生器を線源としたＸ−線等も使用する。

照射線源としては吸収線計の制御、製造工程ラインへの
導入のための電熱放射線の自己遮蔽、工程ライン路設備
とのシーケンス制御との接続のしやすさ等の点で電子線
加速器の利用が有利である。

電子線加速器は従来コツククロフト型、バンプグラ７型
、共換変圧器型、鉄心絶縁変圧器型、リニアアクセレレ
ー々−型等、主として高電圧を得る方式の差により各種
の加速器が実用化されている。

しかし磁気記録媒体は汎用用途に使用される場合、１０
ミクロン以下の薄い磁性ＪＪｋ厚のものがほとんどであ
り」―記加速器で通常使用される１０００ＫＶ以］、の
高加速電圧は不必要であり、３００ＫＶ以下の低加速電
圧の電子線加速器で十分である。低加速電圧加速学１号
においてはシステム自体のコストも低下するが、更にそ
の−ｓ二ｔｉｔ　ｎｔ放射線の遮蔽設備費力の点で更に
イｊ刊である。

次に遮蔽設備コストの４利さについてを表−１に示す。

表−１加速電圧と遮蔽物の厚さ 表−１に示すように３００ＫＶ以下の電子線加速器にお
いては、遮蔽材として鉛板を（Ｊ′１ジ人３ｃｍ）用い
て電子線被照射部を包む加速管全体を被うことで漏Ｘ線
を七分遮断することができる。このために高額な電子線
照射室を別にもうける必・県もなくシステム自体も磁気
記録媒体製造ラインの］シスアムとして組込むことがＯ
ｆ能となり、例えば磁気テープ、磁気シー１・の電ｒ・
線による乾燥、硬化をオンラインですることが可能とな
る。

このような具体的システムとしては米国エナージー型イ
エンス（Ｅ　Ｓ　Ｉ　）社にて製造されている低？［ε
圧タイプの電子線加速器（エレクトロカーテンシステム
）　、　ＲＰ　（Ｊ、Ｉ：電子線加速器（ブロードビー
ムシステム）、西独ボリマーフィジックスネ（・の白己
遮蔽型スキャニング型低電圧タイプ？１２子線加速器が
好適である。１５０〜３００ＫＶの低電圧加速器を使用
し、前述のバインダー塗膜を硬化した場合、高温高湿走
行耐久性において、吸収線量が５Ｍ　ｒａｄを越えると
、オーディオ、メモリー用ではヘッドの磁性膜脱落のイ
」着、ビデオ用途では回転シリンダーへ同様の（１着が
増して好ましくない。

他方０．５〜５　Ｍｒａｄの吸収線用では電子線による
重合、架橋密度が適当であるため、磁性塗膜が適度な柔
仮性と剛直性のバランスを有し磁性層ヘッド間の耐摩耗
性も向上し、ヘッド（Ｊ着、シリンダー（＝Ｊ着もなく
優れた磁気記録媒体となる。

また放射線架橋に際しては、ＮえカスＨｅガス等の不活
性ノｊス気流中で放射線を記録媒体に照射することが重
要であり磁性塗膜のように非゛１；ｔに磁性顔利充填度
の高い塗膜は非常に多孔質となっているためＧこ、空気
中で放射線を照射することはバインターｔＪｊ、分ζノ
）架橋に際し放射線照射により／−１：、シたＯｓ’：
’ｐの１影響でポリマー中に生したラジカルが有効に架
橋Ｕゾ屈、に働くことを阻害する。

その）；）ヨ響は磁性層表面は当然として多孔質のため
塗膜内部までバインダー架橋１（１■害の影響を受ける
。

従って活ｔ’ｌ：、エネルギー線を照ＱＪする部分のず
囲気は特に酸素濃度が最大で１％望ましくは３０００Ｐ
Ｐｍ以下のＮ□、Ｈｅ、（１！Ｏ□等の不活性ガスヂＩ
Ｌ１（気に保つことか重要となる。

分散イ幾として−はボールミルＡ９′で１分に／１１（
線分１１女される。ボールミル以外にも、ザウンドグラ
インドミル、ロールミル、高速インペラー分散機＋ボモ
ジナイザー、超音波分散機盾各種の装置が使用されつる
。

本発明に使用される重合性不飽和二重結合を１個以−１
．右するものとしては、脂肪酸に−ＣＨ＝ＣＨ，。

−ＣＨ，、−ＣＩＴ　＝　ＣＨ，、−０ＯＮＨ−ＣＨ＝
　ＣＨ，等が望ましい。

ＨＣ６００ｏｅ　）　　　　　　　　　　　　１２０重
爪縫方−　ホンブランク（帯電防止用、三菱カーボンブ
ラックＭＡ−６００）５重宿部 α−Ａ］、、Ｏ，粉末（０，５μ粉状）　　　　　　２
型箔部分散剤（大豆油イ″［′Ｊ製レシチン）　　　　
　　　　３重ｊ１−：部溶剤（メチルエチルケトン／ト
ルエン、５０１５０）１００重量部 上記組成分をボールミル中にて３時間混合し、［株］１
状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させる。

次に、 塩ｆヒビニールビニルアルコール共重合体（重合度　約
３００　）　　　　　　　　　　　１５重量部アクリル
二重結合導入ポリエーテル ウレタンエラストマー　　　（固型分換算）１５重縫部
溶剤（メチルエチルケトン／トルエン、５０１５０）２
００重計部 の混合物を良く混合溶解させる。これを先の協性粉処１
ｊ１！を行なったボールミル中に投入し［■ｊび４２時
間混合分赦させる。

このようにして得られた磁性層Ｆｌを１５μのポリエス
テルフィルム」二に塗布し、永久８石（１６００ガウス
）上で配向させ、赤外線ランプ又は〃（風により溶剤を
乾燥させた後表面平滑化処理後、Ｅ　Ｓ王社エレクト１
ｊカーテンタイプ電子線ＩＪｕｍ装置を使用して加速電
圧］、　５０　Ｋ　Ｖ；電極電流１０　ｍＡ、全照射量
０　、５　Ｍｒａｄから８Ｍｒａ、ｄの条件でＮ７り囲
気下歿Ｏ工漉度５００ｐｐｍ前後にて電子線照射し磁１
１１：塗膜の重合乾燥及び硬化反応を行なった。

得られたテープを１／２インチ１陥に切断しビデオテー
プを得た。

脂肪酸ビニル種をＸ、脂１彷酸種をＶとし実験したとこ
ろ融点１６〜８］−００の脂肪酸を重合性不飽和二重゛
結合としたものおよび融点３２〜８］０ｃの脂肪酸を含
有せしめた広範囲組合わぜて、０〜６０’ｃの温度範囲
において浸み出しがなく、静止画像が安定したものか得
られたので説明する。

１０°Ｃの環境下で静［１・１画像の丙生実験を行なつ
った。６０００８０％高４１１１高湿下で取り出し後、
浸み出し現象によるｊＬ　？Ｊ’　ｆ／ｌ：試験を行な
った。

まず脂肪酸エステル、脂肪酸１１を独作用の試験を行な
ったところ、脂肪酸エステルのみでは６０°０８０％の
高温走行ですぐに走行ストップとなり、脂肪酸のみでは
１０°Ｃでの静１に画像再生時間で１５分以下であった
。

そこで各種ｘ、ｙについて、 Ｘは上記脂’ＪＪｊ酸からなる脂肪酸ビニル、ｙは対応
する　ＩＪ旨彷酸　　　として実験した結果を第１図に
示す。

第１図より各種糾合わせて゛、脂肪酸ビニルでは融点−
３、４°Ｃからなるものでは保存サンプルで初期より全
く走行せず、脂肪酸では融点］−７°Ｃのもので同様の
結果を示した。これらのサンプルを調べたら、走行しな
いサンプルは塗膜の粘着があることがわか−〕だ。

第１図は６Ｃ１００８０％４０時間の環境ドに保存後の
テープを取り出し常１１−１で、Ｅ　Ｉ　Ａ　、Ｔ統一
規格オーブンリー／ｌｚ　Ｖ　Ｔ　Ｒ（松下電器製ＮＶ
−３］２ｏ）にて走行させ、ヘッドドラムとピンヂロー
ラー間に１１本自動制御製テンションアナライザー７−
　Ｖ　Ａ〜５００型をセントし、走行時間に対して調べ
たものである。

実施例２ 実施例１にて 同様の実験をしたところ、 炭素原子′Ｉ！１．ｌＯ以上々るＲＯＯ基をイＪする１
后肪酸ニスフルおよび融・、シ１６〜８１°Ｃの脂肪酸
を重合性不飽和二重結合」個以上有するものとしたもの
を含有した組合わせが良好であることがわかった。

こねらの晴′Ａ！を第２図に示す。以下の熱硬化型と比
べると、熱硬化型より優れていることがわかる。

比４ｊ’：例 コバルトＶｆｆｆｆｌｌ状ｒ　ＦｅＬｏ、１　　　　　
　　　１２０部（長１６ｉｔｃ、４μｕＩｉＱｆｔ　０
．０５μＨｃ６００　０ｅ　）カーボンブランク　　　
　　　　　　　　　　　　　５部（、ｉｉＦ　％ｆ　防
ｆＬ用三’９ｈ−；にン７−５７　りＩＪＩ　Ａ　−６
００）α−Ａ：ｔｌ’、ｒ３扮宋（０，５部才）ン状）
　　　　　　　　　　２部分；）１．剤（犬豆油梢製レ
シチン）　　　　　　　　　　３部溶剤（メチルエチル
ケトン／トルエン５０　／　５０　）１００部 上記組成物をボルルミル中にて３時間混合し、剣状ｇ１
．性酸化鉄を分ｊ）り剤により良く湿潤させる。

次に、 塩化ビニル酢酸ビニル共爪合体　　　　　−１５部（ユ
ニオンカーバイト社製ＶＡＯＨ） ｒ：ｔ　本ポリウレタン社製熱可塑性つレタン樹脂ニッ
ボラン３０２２　　　　　　　　　　　　　　　１５部
溶剤（メチルエチルケトン／トルエンＩ　５０　／　５
０　）２００部 脂肪酸エステル（Ｘ）　　　　　　　　　　　　　２部
１ノａ肪酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　コ部の混合物を良く混合溶解させる。こ
れを先の磁性粉処理を行なった、ボールミル中に投入し
、画び４２時間分散させる。

分散後、磁性塗料中のバインダーの水酸基を１体とした
官能基と反応し架橋結合し？Ｕるイソシアネート化合物
（バイエル社製デスモジュールＬ　）を５部（固形分換
算）上記ボールミル仕込Ｈｒ　＃’・１（こ２０分混合
を行なった。

磁性塗料を１５μのポリエステルフィルム、［、に塗布
し、永久磁石（１６００ガウス）工で配向させ、赤外線
ランプまたは熱風ににり溶剤を乾燥さ−Ｕた後、表面平
滑化処理後、８ｏ０ｃに保持したオーブ＞　中ニｒｙ　
−／ｌ／　ヲ４８　時間保持し、インシアネートによる
架橋反応を促進させた。

得られたテープを１部２インチ幅に切断しヒテオテープ
を得た。

実施例３ 実施例１において（Ｘ）を脂肪酸エステルとしたものと
比べると、第３図に示すとおりであって、重合性不飽和
二重結合が放射線により車合し、より広い範囲まで適用
できるようになり、添加剤の選択範囲が広くなった。

本発明で使用する滑剤は、放射線によりバインダーと化
学的に結合した滑剤のため、滑性膜が効率Ｊ゛く形成さ
れる。内部に存するバインダー等と反応し、塗膜に複雑
な架橋構造を与える。そのため、くり返し走行でも摩擦
の変化が少なく、その経時変化も少ない。

実施例４ Ｆｅ合金金１状磁性粉（長軸０，３メ、短軸０．０４μ
。

Ｈ６１１０００ｅ）　　　　　　　　　　　　　１２０
重量部分散剤（オレイン酸）　　　　　　　　　　　　
２市川部溶剤（メヂルエチルケトン／トルエ≧５０１５
０）１００重計部 」二記組成物を強力ミキサーにて３時間混合し、磁性合
金δに粉末を分散剤により良く湿潤させる。

ポリビニルブチラール樹脂（積木化学工業製ＥＬ１３　
）（アーヒチル基５モル％、ブチラール基４０モル％、
ホルマール基２０モル％、水酸基３５モル％　１Ｆ合度
約３００）（固型分換／ｒａｙ　）　１　ｓ取１１部溶
剤（メチルエチルケトン／トルエン、５０１５０）２０
０屯［ｉ部 オレイン酬アリル　　　　　　　　　　　　　　　３爪
ｉ″ｊ躇１１カプリン酸　　　　　　　　　　　　　　
　２重ｊｉＪ部の混合物を良く混合溶解させる。これを
先の磁性粉処ｊ４１１物と高速ミキサーにより］一時間
十分混合し、ザンドグラインドミルを用いて４時間混合
分散を行なった。

このようにしてイ！Ｉられた磁性塗イ！＝１を１５μポ
リエステルフイルム上に塗布し、磁場配向、溶剤乾ｔ１
ｙ：　。

表面平滑ｆヒ処理後エレクトロカーテンタイプ電子線Ｉ
ＪＩ＋速装置を使用して、加速型ＩＪ）１’５０　Ｋｅ
Ｖ、電極電流］ＯｍＡ、吸収線ｉｉｉ　５　Ｍｒ２．ｄ
の条件でＮ２ノＪス僕囲気下にて電子線を照射し塗膜を
硬化さ−υた。

得られたＴ−ブを］７２インチ幅に切断しビデオテープ
を得た。

これを実施例１と同様の方法で評価したところ問題なか
った。

実施例５ Ｆｅ合金金１状磁性粉　　　　　　　　　　１２０重量
部（長軸０．３μ、短＋ｌ１ｌｌ＋　ｏ、　０４　、ａ
　、　Ｈａｌｌｏｏ　θｅ）カーボンブランク（三菱カ
ーボンブラックＭＡ−６００）５重量部 α−ＡＩＬＯ，（０，５μ粒状）　　　　　　　　　２
重爪部分散剤（オレイン＃／）　　　　　　　　　　　
　２重量部溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＞５０
１５０　　）１００重爪部 上記組成物を３時間混合し、磁性合金微粉末を分散剤に
よりよく湿潤させる。

次に、 飽和ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　１５重用
部（ダイナミートノーベル社製ＴＪ−４１１）アクリル
ニ重結合導入ポリカプロラクタムウレタンプレポリマー
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５重量部溶剤
（メヂルエチルケトン／トルエ’ｙ、　５０　／　５０
　）２００重量部 バルミヂン酸ビニル　　　　　　　　　　　１　、５　
宙吊、４’ｄ（ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　
　　０．５重量部の混合物を先の磁性粉処理物と高速ミ
キサーにより、１時間１０分混合しランドミルを用いて
４時間分散を行なった。

これを実施例１と同様にビデオテープを得た。

このテープを評価したところ問題なかった。

以上のように放射線に架橋及び重合するインターに、 （ａ）炭素原子数１０以上なるＲＣＯ基を有する脂肪酸
エステルおよび融点１６〜８］０Ｃの脂肪酸を重合性不
飽和二重結合１個以上イ１゛するものとしたものを含有 （ｂ）融点１６〜８１°Ｃの脂肪酸を重合性不飽和−２
−重粘合１個以上有するものおよび融点３２〜８１°Ｃ
の脂肪酸を含有 （ａ）の場合、くり返し走行による摩擦変化は少ないが
摩擦は初期より高い値を示す。摩擦変化が少ないので問
題はないが、これに融点３２〜８１０Ｃの脂肪酸を含有
させることにより、初期よりＩ’ｊ”　擦が低く、摩擦
変化が少ない。（ａ）でも実川１問題ないか、脂肪酸を
添加した方がさらに好ましい。

以上記述したように本発明になる磁気記録媒体は放射線
硬化型バインダーにおいて、 （ａ）炭素原子数ｌＯ以−になるＲＣＯ基を有する脂肪
酸エステルおよび融点１６〜８１°Ｃの脂肪酸を重合性
不飽和二重結合１個以上有するものとしたものを含有 （ｂ）融点１６〜８１００の脂肪酸を重合性不飽和二重
結合１個以上有するものおよび融点３２〜８１°Ｃの脂
肪酸を含有 （ｃ）　（ａ）および（ｂ）を含有 （ａ）、（ｂ）、（ｃ）いずれかからなるものを含有せ
しめたことを特徴とする磁気記録媒体である。

Ｍ擦変化を示すと、 以上本発明につき好適な実施例を挙げて種々説明したが
、本発明はこの実施例に限定されるものではなく、発明
の精神を逸脱しない範囲内で多くの改変を施しイ（Ｉる
のはもちろんのことである。

【図面の簡単な説明】

第１図は各種脂肪酸ビニルを用いた場合の走行試験の結
果を示すグラフ、第２図、第３図は各神脂肪酸と各種脂
肪酸エステルの混合と走行試験の結果との関係を示すグ
ラフである。 特訂出に「１人 東京電気化学［：業株式会社 第１図 ロ　　　リ　　　」）　　　ス　　　７′　　　ン　　
　チニ　　　ニ　　　ニ　　　ヒ　　　ヒ　　　ル　　
　ニル　　ル　　ル　　ニ　　ニ　　　　　　　ルル　
　ル 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、放射線によって架橋及び重合するバインダーに、炭
   素原子数１０以上のＲＯＯ基を有する脂肪酸エステルと
   融点３２〜８１°Ｃの脂肪酸のうちの少なくとも一方、
   および重合性不飽和二重結合１個以上を有する融点１６
   〜８１０Ｇ’の脂肪酸を含有する磁気記録媒体。 ２、放射線の照射を不活性ガス気流中で行う特許請求の
   範囲第１項記載の磁気記録媒体。