JPH03153681A - Ｎ―オキソ―アゾリルメチルオキシラン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、−性成■： Ｆ式中、 ＡおよびＢは、同一かまたは異なり、Ｃ１〜Ｃ８−アル
キル基、Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル基テトラヒドロピ
ラニル基、ベンジル基、ノルボルニル基、ナフチル基、
ビフェニル基またはフェニル基を表わし、但し、これら
の基は、置換されていないかまたは１〜３回ハロゲン、
ニトロ、フェノキシ、Ｃ１〜Ｃ４〜アルキル、Ｃ＋〜Ｃ
４−アルコキシもしくは０１〜Ｃ４−ハロゲン化アルキ
ルによって置換されており、 ＸはＣＨ基またはＨ原子を表わす］で示される新規のＮ
−オキソ−アゾリルメチルオキシランに関する。

更に、本発明は、化合物１の製造法および該化合物を含
有する殺菌剤にも関連する。

従来の技術 欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第９４５６４号明細書、
同第１９６０３８号明細書および同第３１５８５０号明
細書（ドイツ連邦共和国特許出願公開第３７３７８８８
号明細書）の記載から、アゾリルメチルオキシランが植
物保護剤、殊に殺菌剤および生物調整剤としてしようさ
れていることは、公知である。

発明が解決しようとする課題 ところで、本発明の課題は、類似の作用スペクトルおよ
びできるだけ改善された生物学的作用を有する新規化合
物を提供することであった課題を解決するための手段 それに応じて、公知のアゾール化合物よりも良好な殺菌
作用を有しかつ植物成長を調整するのに適当である首記
に定義したＮ−オキソ−アゾリルメチルオキシランを見
い出した。

作用 詳細には、式１中の置換基は、次の意味を有する： ＡおよびＢは、互いに独立に、 一非分枝鎖状または分枝鎖状Ｃ）〜Ｃ８−アルキル基、
殊にＣ１〜Ｃ４−アルキル基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、第ニブチル基、第三ブチル基、 −Ｃ３〜Ｃ８−シクロアルキル基、例えばシクロプロピ
ル基、シクロペンチル基、シクロプロピル基、 テトラヒドロピラニル基、例えば２−テトラヒドロピラ
ニル基、３−テトラヒドロピラニル基、４−テトラヒド
ロピラニル基、 −ベンジル基、フェニル基、 一ノルボルニル基、 −ナフチル基、例えば１〜ナフチル基もしくは２−ナフ
チル基、 ビフェニル基、例えば０−ｌｍ−もしくはｐ−ビフェニ
ル基を表わす。

記載した基は、１〜３回、 一ハロゲン原子、例えば弗素原子、塩素原子もしくは臭
素原子、 ｍ；トロ基、 −フェノキシ基、 一上記に詳細に記載したようなＣ１〜Ｃ４−アルキル基
、 −Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基、例えばメトキシ基もしく
はエトキシ基、 一弗素原子、塩素原子もしくは臭素原子のようなハロゲ
ン原子を１〜３個有するＣ１〜Ｃ４−／＼ロゲン化アル
キル基によって置換されていてもよい。

特に、ＡおよびＢは、フェニル基を表わすか、或いは】
、２または３個のノ＼ロゲン原子によって置換されたフ
ェニル基、例えば２−フルオルフェニル基、３−フルオ
ルフェニル基、４−フルオルフェニル基、２−クロルフ
ェニル基、３−クロルフェニルＺｉ＆、４−クロルフェ
ニル！、２ブロムフエニル２ｔ、３−’ロムフェニル基
、ｄ−ブロムフェニル基、２．３−ジフルオルフェニル
基、２，４−ジフルオルフェニル基、２．５−ジフルオ
ルフェニル基、２．６−ジフルオルフエニル基、３．４
−ジフルオルフェニル基、３，５−ジフルオルフェニル
！、２．３−ジフルオルフェニル！、２．４−ジクロル
フェニル基、２．５−ジクロルフェニル基、２．６−ジ
クロルフェニル！、３．４−ジクロルフェニル基、３．
５−ジクロルフェニル！、２．３−ジブロムフェニル基
、２．４−ジブロムフェニル基、２．５−ジブロムフェ
ニル基２．６−ジブロムフェニル基、３．４−シフロム
フェニル！、３．５−ジブロムフェニルＷ、２−クロル
−３−フルオルフェニルＭ、３−クロル−２−フルオル
フェニル基、２−クロル−４−フルオルフェニル基、４
−クロル−２−フルオルフェニル！、２１０ルー５−フ
ルオルフェニル基、５１０ルー２−フルオルフェニル基
、２−クロル−６−フルオルフェニル基、３−クロル−
４−フルオルフェニル基、４−クロル−３−フルオルフ
ェニル！、３−４０ルー５−フルオルフェニル！、２−
ブロム−３−フルオルフェニル基、３−ブロム−２−フ
ルオルフェニル基、２−ブロム−４−フルオルフェニル
基、４−ブロム−２−フルオルフェニル！、２−ブロム
−５−フルオルフェニル基、５．’ロムー２−フルオル
フェニル基、２−ブロム−６−フルオルフェニル基、３
−ブロム−４−フルオルフェニル基、４−７’ロム−３
−フルオルフェニル基、３−ブロム−５−フルオルフェ
ニル基、２〜ブロム−３−クロルフェニル、ＩＳ、３−
ブロム−２−クロルフェニル基、２−ブロム−４−クロ
ルフェニル基、４−ブロム−２−クロルフェニル！、２
−ブロム−５−フルオルフェニル基、５−ブロム−２−
クロルフェニル基、４−７’ロム−６−クロルフェニル
！、３−ブロム−４−クロルフェニル基、４−ブロム−
３−クロルフェニル基、３−ブロム−５−クロルフェニ
ル基を表わす。

次の基は、特に有利である二メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第ニブチ
ル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基
、フェニル基、２クロルフエニル！、２−フルオルフェ
ニル基、２−ブロムフェニル基、３−クロルフェニル基
、３−ブロムフェニル基、３−フルオルフェニル基４−
フルオルフェニル！、４−クロルフェニル基、４−ブロ
ムフェニル基、２，４−ジクロルフェニル基、２．３−
ジクロルフェニル！、２．５ジクロルフエニル基、２．
６−ジクロルフェニル基、２−クロル−６−フルオルフ
ェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェ
ニル基、４−メトキシフェニル基、２．４−ジメトキシ
フェニル基、４−エチルフェニル基、４−イソフロビル
フェニル基、４−第三ブチルフェニル基、４−第三ブチ
ルオキシフェニル基、２−クロル４−フルオルフェニル
基、２−クロル−６−メチルフェニル基、３．４−ジメ
トキシフェニル基、３−フェノキシフェニル基、４−フ
ルオルフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニトロ
フェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３ト
リフルオロメチルフエニル！、４−）ＩＪフルオロメチ
ルフェニル基。

式Ｉの化合物は、キラール中心を有し、かつ一般にラセ
ミ化合物の形で得られるかないしはエリトロ形もしくは
トレオ形のジアステレオマーｌｉｕ合物として得られる
。エリトロ−ジアステレオマーもしくはトレオージアス
テレオマーは、本発明による化合物の場合には常法で、
例えば異なる溶解度に基づいて分離することができるか
またはカラムクロマトグラフィーによって分離すること
ができ、かつ純粋な形で単離することができる。このよ
うに単離されたジアステレオマーから公知方法で単一の
エナンチオマーを得ることができる。殺菌剤としては、
中−のジアステレオマーもしくはエナンチオマーならび
にその合成の際に生じる混合物を使用することができる
。

式１のＮ−オキソ−アゾリルメチルオキシランは、例え
ば式■： ［式中、Ａ、ＢおよびＸはそれぞれＮ−酸化物１に対し
て記載した意味を有する］で示される相応する置換アゾ
リルメチルオキシランをペルオキシカルボン酸、Ｈ２Ｏ
２またはアルキルヒドロペルオキシドを反応させ、かつ
自体公知の方法で単離することにより得ることができる
。

適当なポリオキシカルボン酸は、例えばペルオキシ安息
香酸、３−クロルペルオキシ安息香酸、４−ニトロペル
オキシ安息香酸、モノペルオキシフタル酸、ペルオキシ
酢酸、ペルオキシプロピオン酸、モノペルオキシマレイ
ン酸、モノペルオキシコハク酸、ペルオキシペラルゴン
酸またはトリフルオルペルオキシ酢酸である。

また、ペルオキシカルボン酸は、原位置で相応する駿無
水物および過酸化水素から得ることもできる。例えば、
ペルオキシマレイン酸は、無水マレイン酸および過酸化
水素、例えば３０〜５０重量％の過酸化水素水溶液から
得ることカテキル。一般に、無水物対Ｈ７０２のモル比
は、約１．５対１０．殊に２〜４である。

ペルオキシ酸を用いての酸化は、非プロトン性の極性溶
剤、特に塩素化炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジクロルエタン中で行なわれるが
、場合によっては酢酸、酢酸エステル、アセトンまたは
ジメチルホルムアミド中で行なわれる。多くの場合には
、反応混合物に常用の緩衝液、例えば酢酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、燐酸水素二ナトリウムまたはベンジル
トリメチルアンモニウムヒドロキシド（トリトンＴｒｉ
ｔｏｎ”Ｂ　）を添加することは、有利である。

反応温度は、１０−１００’Ｃ１殊に２０〜８０℃であ
る。

酸化は、触媒の不在下または沃素、ピリジン−Ｎ−オキ
シド、タングステン酸ナトリウムまたは光のような触媒
の存在下に行なうことができる。

また、酸化剤としては、過酸化水素のアルカリ溶液、例
えば３０〜５０重量％の水溶液が適当である。この場合
、溶剤としては、メタノールもしくはエタノールのよう
なアルコールおよびアセトンまたはアセトニトリルがこ
れに該当する。反応温度は、一般に酸化剤としてのペル
オキシ酸の場合よりも低く、約１０〜５０℃、例えば２
５〜３０″Ｃである。

更に、アルキルヒドロペルオキシド、例えば第三ブチル
ヒドロペルオキシドまたはシクロへキシルヒドロベルオ
キンドは、酸化剤として使用することができる。この場
合、例えばタングステン酸ナトリウム、ペルオキシタン
グステン酸、モリブデンヘキサカルボニルまたはバナジ
ルアセチルアセトネートのような触媒の添加は望ましい
。溶剤としては、例えば塩素化炭化水素のような上記の
非プロトン性の極性溶剤を使用することができる。

有利な酸化剤は、ペルオキシカルボン酸、ことにペルオ
キシマレイン酸およびｍ−クロルペルオキシ安息香酸で
ある。

ｕ　化７１Ｊは、ペルオキシカルボン酸の場合に約１〜
１０モル、殊に２〜８モルの１″Ｃで使用することがで
き、過酸化水素の場合に約１〜２０モルの逗で使用する
ことができ、かつアルキルヒドロペルオキシドの場合に
約１〜２０モルの逍で使用することができ、この場合こ
れらの記載は、それぞれ出発物質１１モルに対するもの
である。

反応混合物からのＮ−オキシドの単離は、常法で、例え
ばこの反応混合物をシリカゲルを用いてクロマトグラフ
ィー処理により精製することによって行なわれる。

出発物質■は、例えば欧州特許出願公開第９４５６４９
明１［書、同第１９６０３８号明ｔｉｌｌ筈または同第
３１５８５０号明細書に記載されたような公知方法によ
り得ることができる。

実施例 次の実施例により作用物質の製造を詳説する２−（１，
２，・４−トリアゾール−４−オキソ−ｊ−イルメチル
）−２−（４−フルオルフェニル）−３−（２クロル−
フェニル）−オキシラン ２−（１，２，４−トリアゾール利−イルメチル）２−
（４−フルオルフェニル）−３−（２−クロル−フェニ
ル）−オキシラン２０ｇ　（０，０６モル）および１．
２−ジクロルエタン１５０ｒｒｌ中のピリジン−Ｎ−オ
キシド０．５ｒｒｌの溶液に室温で無水マレイン酸５９
．４　ｙ　　（０，０６モル）を添加する。この反応混
合物を０　’Ｃに冷却し、これに（約５ｏ％の）過ｎ化
水素１６．５９　（０，２４モル）を徐々に添加する。

添加の終結後、４０〜５０℃で２時間撹拌し、Ｎ−酸化
物の形成を薄層りσマドグラフィーによって追跡する。

引続き、沈澱したマレイン酸を吸引濾過し、この錨液を
炭酸水素ナトＩＪウム溶液および水で洗浄し、硫酸ナト
リウム上で乾燥し、かっ只空中で蒸発濃縮する。次に、
残存する残留物をシリカゲルを用いてクロマトグラフィ
ーにより精製しく抽出物の単離のためのｎ−へキサン／
酢酸エステル＝４：ｌ；Ｎ−オキシドの単離のための酢
酸エステル／メタ／−ルー１１）、融点２１６〜２１８
℃を存する２−（１，２，４−トリアゾール−４−オキ
ソ−１−イルメチル）−２−（４−フルオルフェニル）
−３−（２−クロル−フェニル）−オキシラン６．３９
　（理論値の３０％）を生じる実施例１に相応して、次
表中に記載の化合物を得ることができる。

表： 一オキソーアゾリルメチルオ午シラン ０）ｆ ３−クロルグエニル　　　　　　　Ｎ Ｏ！（ ４−クロルクエ二Ｊし　　　　　　　　ＮＨ フェニル ２．４−ジクロルフェニル　　　　Ｎ Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ２−クロル
−４−フルオルグエニルＮ Ｈ ４−フルオルグエ躊 ２−フルオルフェニル ３−フルオルフェニル ４−フルオＡクエ請 ２．４−ジフルオ、ルグエ岬 ２−ブームフェニル ３−ブームフェニル ４−ブームフェニル ２−メチルフェニル ４−メチＭエニル ａ　４−ジメザタνフエニＪし ４−フルオルフェニル ４−ｔａｒｔ、−ブカルワｚニルＮ ２−メトキラフェニル　　　　　　Ｎ ’　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ４−メトキク
フェニル　　　　　　Ｎ Ｈ ４−フエノキシフエール　　　　　Ｎ ”　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ４−ニトロ
フェ二ν　　　　　　　Ｎ Ｈ ２−トリフルオルメチルグエニル　Ｎ Ｈ ３−トリフＡ４Ｉｋｙｌチルワエニル　ＮＨ ４−トリフルオルメチＭエニルＮ ”　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ１−ナフ
チル　　　　　　　　　　　　ＮＨ ２−ナフチル　　　　　　　　　　　　Ｎ＃　　　　　
　　　　　　　　　０Ｈ ４−ビフェニル　　　　　　　　　Ｎ ４−フルオルフェニル フェニル ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ ００ １（１ ０２ ０３ ０４ ０５ ０６ ０７ ０８ ０９ １０ １１ フェちル ４−ビフェニル Ｋ ４−テトラヒドロヒラニル シクロヘキシル シクロへ）＝印し シクロヘキシル ノルボルニル フェニル ２−クロルフェニル ３−クロルフェニル ４−クロルフェニル ２．４−ジメチルフェニル　　　　Ｎ Ｈ ２−メトセρエニＪし　　　　　　　　　ＮＨ ４−７エ／キシ／フエ＝Ｊし　　　　　　　ＮＨ ２−トリフルオルグチルフェニル　Ｎ Ｈ ３−トリフルオルグチルフェニル　Ｎ Ｈ ４−トリフルオルグチルクエニャ　Ｎ Ｈ １−ナフチル　　　　　　　　　　Ｎ ２−す７チル　　　　　　　　　Ｎ シクロヘキシル　　　　　　　　　Ｎ Ｈ フェニル　　　　　　　　　　　Ｎ Ｈ ２−クロルフェニル　　　　　　　Ｎ ＃　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＨ１２ １３ １４ １５ １６ １７ １８ １９ ２０ ２１ ２２ ２３ ２４ ２５ ２６ ２７ ２８ ２９ ３０ ３１ ２，４−ジクロルフェニル ２−クロル−４−フルオルフェニル ２−フルオルグエ躊 ３−フルオルフェニル ４−フＭＡグエニル ２−ブームフェニル ３−７ｋＯムフエニＪし ４−ブｂムフェちル ２−メグタレフェニＪし ４−メツ９νフエ；Ｊし ４−クロルグエ；Ｊし　　　　　　　Ｎ’　　　　　　
　　　　　　　　　　　ＯＨ２，４−ジクロルフェニル
　　　　Ｎ Ｈ ２−フルオルフェニルし　　　　　　ＮＨ ３−フルオルフェニル　　　　　　Ｎ Ｈ ４−フルオルフェニル　　　　　　Ｎ 〃　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ２−トリフル
オルグチルフェニルＮ 〃　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ３４１）フ
ルオルメチルフェニル　Ｎ ／／　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ４−トリ
フＡオルメチルクエ＝Ｊし　ＮＨ ２−メチルクエニＪし　　　　　　　　ＮＨ ４−メチルフェニル　　　　　　Ｎ Ｈ ３２ １３３ ３４ ３５ ２−クロルフェニル ４−クロルフェニル ４−ビフェニル シクロ−９１シグレ フェニル ３７ ３８ ３９ ４０ ４１ ４２ ４３ ４４ ４５ ４６ ４７ ４８ ４９ ５０ ３−クロルフェニル ４−クロルフェニル ２．４−ジクロルフェニル ２−フルオルフェニル ３−フルオルフェニル ４−フルオルフェニル ２−ブロムフェニル ７１ ７２ ７３ ７４ ７５ ７６ ７７ ７８ ７９ ８０ ８１ ８２ ８３ ８４ ８５ ８６ ８７ ８８ ８９ ９０ ４−ジクロルクエ躊 シクロヘレフリレ シクロへやシル フェニル ２−クロルフェニル ３−クロルフェニル ４−クロルフェニル ４４−ジクロ、ルクエニＪし ２−フルオルグエ躊 ３−フルオルワエ＝Ｊし ４−フＡりＱレフェニル ５１ ５２ ５３ ５４ ５５ ５６ ５７ ５８ ５９ ６０ ６１ ６２ ６３ ６４ ６５ ６６ ６７ ６８ ６９ ７０ ２−ブロムフェニル　　　　　　　０Ｈ３−ブ５ムフエ
；Ｊし　　　　　　　　ＮＯＨ ４−ブロムフエ躊　　　　　　　Ｎ 〃　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ２−トＩ
Ｊフルオルメチルグエニル　ＮＯＨ ３−ト！ｊフルオルメチルグエニルＮ ＃　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ４−トリフ
ルオルメチルグエニル　Ｎ ＯＨ ２−ｆｆルクエ躊　　　　　　　Ｎ ＯＨ ４−メチルクエニＪし　　　　　　　　　ＮＯＨ １−ナフチル　　　　　　　　　　　Ｎ２−ナフチル　
　　　　　　　　　　Ｎ４−テトラヒドロヒラニＪし　
　　　Ｎシクロブービレ　　　　　　　　　Ｎ ＯＨ ９１ ９２ ９３ ９４ ９５ ９６ ９７ ９８ ９９ ００ ０１ ０２ ０３ ０４ ０５ ０６ ０７ ０８ ０９ １０ 亀 ４−ジクロルフェニル ２−ブロムフェニル　　　　　　　Ｎ ＯＨ ２−ト！Ｊフ、ルオルメチＭ工二ル　ＮＯＨ ３−トリフルオル粁Ｍ工；Ｊし　Ｎ ０１（ ４−ト１７フルオｈメチルグエニル　ＮＯＨ ２−メチ、ルクエニル　　　　　　　ＮＯ［（ シクロ＾碑づθし　　　　　　　　　　ＮＯＨ フェニル　　　　　　　　　　　Ｎ ２−クロルフェニル　　　　　　　Ｎ ４−クロルワエ＝Ｊし　　　　　　　　Ｎ２．４−ジク
ロルクエちル　　　　Ｎ ４−フルオルフェニル　　　　　Ｎ ４−ブームフェニル　　　　　　　Ｎ ２−トリフルオルメチＡグエニル　Ｎ ４−トリフルオルヅザシレフエニル　Ｎ１１ ２１２ １３ １４ １５ １６ １７ １８ １９ ２０ ２１ ２２ ２３ ２４ ２５ ２６ ２７ ２８ ２９ ２−トリフルオルメチル フェニル ２−メチルフェニル シクロ受ル フェニν ２−シクロフェニル ３−シクロフェニル ４−シクロフェニル ２．４−ジクロルグエちν ２−）ＩＪフルオルメチルワエニル ４〜トリフルオルメチルグエニル ２−メチルフェニル フェニル ２〜クロルワエニル ４−クロルフェニル ２．４−ジクロルフェニル ２−トリフルオルメチルフェニル ４−トリフルオルメチルフェニル ２〜フルオルグエニル ４−フルオルフェニル ４９ ５０ ５１ ５２ ５３ ５４ ５５ ５６ ５７ ５８ ５９ ６０ ６１ ６２ ６３ ６４ ６５ ６６ ６７ ４−メチルフェニル ｔ−ｔｅｒｔ、〜ブーＶ フェニル ２−メトキシフェニル ４−メトキシフェニル フェニル ２−クロルフェニル ４−クロルフェニル ２−フルオルフェニル ４−フルオルフェニル ４−）’Ｊフルオルゾチフルワエニν フェニル ２−クロルフェニル ２−フルオルフェニル フェニル ２−クロルフェニル ４−クロ、ルワエニＪし ２−フルオルフェニル ４−フルオルワエちレ フェニル ２−クロルフェニル ４−クロルフェニル ２−フルオルクエニν ４−フルオルクエーν ３０ ２−トリフルオルメチル フェニル ３１ ４−トリフルオルメチル フェニν ３２ ３３ ３４ ３５ ３６ ３７ ３８ ３９ ４０ ４１ ４２ ４３ ４４ ４５ ４６ ４７ ４８ ２−メチルフェニル フェニル ２−クロルフェニル ４−クロルフェニル ２−フＡオＡクエニＪし ４−フルオルフェニル ２．４−ジクロルグエニν ２−ブームフェニル ２−ト！Ｊフルオルメチルワエニル ４−）リフルオルメチルクエニル ２−メチルフェニル ４−メチ、ルグエニル フェニル ２−クロルフェニル ４−クロルグエちν ２−フルオルフェニル ４−フルオルフェニル ４−）９フルオルメチルフエニル ６８ ６９ ７０ ７１ ７２ ７３ ７４ ７５ ７６ ７７ ７８ ７９ ８０ ８１ ８２ ８３ ８４ ８５ ８６ ８７ ４−メト七刀工；Ｊし ４−ビフェニル ４−フェノキシフェニル １−ナフチル ２．４−ジクロルフェニル フェニル ２−クロルフェニル ４−クロルフェニル ２−フルオ、ルクヱ＝Ｊし ４−フルオルフェニル フェニル ２−クロルフェニル ４−クリルクエ眞ル ４−フルオルフェニル ２−クロルフェニル ４−クロルフェニル ４−フルオルフェニル ４−フェノキシフェニル ２−クロル７エ＝Ｊし ４−クロ、ルグエ躊 ４−フルオルグエニＪし ２−クロルフェニル ４−クロルフェニル ２−フルオ四グエニル ８８ ２８９ ９０ ９１ ９２ ９３ ９４ ９５ ９６ ９７ ９８ ９９ ００ ０１ ０２ ０３ ０４ ０５ ０６ ０７ ４−テトラヒドロピラニル メチル ｔａｒｔ、−プ九シ ４−フルオルグ二二Ｊし ａ　４−ジクロルクエ躊 フェニル ２−クロルフェニル ４−クロルフェニル ａ　４−ジクロルワエ＝Ｊし ２−フＡイｔルフエニＪし ４−フへオ九りエちν ２−ブロムフェニル ４−）ＩＪフルオルメチ、ルグエニν ２−）’Ｊフルオルメチルクエニル フエニシ ２−クロルフェニル ４−クロルフェニル ２、４−ジクロルフェニル ４−フルオルフェニル ２８ ２９ ３０ ３１ ３２ ３３ ３４ ３５ ３６ ３７ ３８ ３９ ４０ ４１ ４２ ４３ ４４ シクロへ午ンル ａ　４−ジクロルクエ＝Ｊし ２−フルオルフェニル ４−フルオルクエちル ２−）！ＪフＡイすルメチルクエ；ル ４−）ＩＪフルオルメチルグエニル ２−プロムフェちル ２−メチルグエニル ４−ヒクエニル ２−ナフチル ２−メトキシ／フエ；Ｊレ ジクロへ４５〃し ０８ ０９ １０ １１ １２ １３ １４ １５ １６ １７ １８ １９ ２０ ２１ ２２ ２３ ２４ ２５ ２６ ２７ ４−フルオ、ルワエニル　　　　　　Ｃｍ（２−７Ａ４
．ルフエニＪし　　　　　　Ｎ〃　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０Ｈ４−）リフＡｎルメザ９レフエ
ニＪし　Ｎ〃　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＣＨ２−六ムフェニル　　　　　　　Ｎ ｏＨ ２−メチル７エ；Ｊし　　　　　　　　ＮｏＨ １−ナフチル　　　　　　　　　　　Ｎ２−ナフチル　
　　　　　　　　　　　Ｎシクロ＾碑づ々ν　　　　　
　　　　Ｎ、Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＯＨフェニル　　　　　　　　　　　　Ｎ ｏ）１ ２−クロルフェニル　　　　　　　Ｎ ｏＨ ４−クロルフェニＪし　　　　　　　　ＮｏＨ ２，４−ジクロフルワエｇＬ／　　　　Ｎ新規化合物は
、−収約に云えば、殊に子のう菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅ
Ｌｅｓ）および担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）からの植物病原性菌類の幅広のスペクトルに対して
卓越した作用を示す。この新規化合物は、一部体系的に
作用し、かつ茎葉殺菌剤および土壌殺菌剤として使用す
ることができる。

殺菌作用を有する化合物は、種々の栽培植物またはその
種子、殊にコムギ、ライムギ、オオムギ、カラスムギ、
イネ、トウモロコシ、シバワタ、ダイズ、コーヒー、サ
トウキビ、果樹および園芸における観賞植物、ブドウ栽
培ならびに野菜、例えばキラリ、マメ類およびウリ類に
ついて多数の菌類を防除するのに特に重要である。

新規仕合物は次のような植物病の防除に特に適している
。

％Ｎｌのエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒ
＆ｆｆｌ工ｎｉｇ）。

ウリ科のエリシベ・キフラケアルム（Ｅｒｙｓｉ−ｐｈ
ｅ　ｃｉｏｈｏｒａａｅａｒｕｍ　）及びスフｚｏテカ
−７リギネア（５ｐｈａｅｒｏｔｈｓｃａ　ｆｕｌｉｇ
ｉｎｅａ　）　。

リンゴのボドス７エラ・ロイコトリ力（ＰＯ（１０−ｓ
ｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉａｈａ　）　。

ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅ
ａａｔｏｒ　）　。

穀物類のブッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　）種。

ワタ及びシバのりジフトニアＭ　（Ｒｈ１ｚｏａｔｏｎ
ｉａ）。

穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇ。

）種。

リンゴのベンツリア・イネクアリス（ｖｅｎｔｕｒｔａ
ｉｎａｅｑａｌｉｇ　；　腐敗病）。

穀物類のヘルミントスホ０リウ五種（Ｈｅｌｍｉｎ−ｔ
ｈｏｇｐｏｒｉｕｍ　ａｐＣ，）　。

コムギのセブトリア・ノドルム（ＳｅｐｔｏｒｉａｎＯ
ｄｏｒｕｍ　）　。

イチゴ及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｅｏｔｒｙ
ｔｉｓ　ｃｉｎｓｒｅａ　）　。

ナンキンマメのセルコスホ゛う・アラキジコラ（（１！
ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｏｈｄｉａｏｌａ　）　。

コムギ及びオオムギのシェードケルコスボレラ＋ヘルポ
トリコイデス（ＰｓｅｕｄｏｏｓｒｃｏｓｐｏｒｅＬｌ
ａｈｓｒｐｏｔｒｉａｈｏｉｄｅｓ　）　。

イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａｏｒｉｚａθ）。

ジャガイモ及びトマトのフイトビトラ・インフェスタン
ス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ　）
　。

種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　）及びベ
ルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｋｃｉｌｌｉｕｍ　）種。

ブドウのプラスモバラ・ビチコラ（ｐｌａｓｍｏｐａｒ
ａｖｉｔｉｃｏＬａ　）　。

果物及び野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｌａ
）種。

前記化合物は、植物に作用物質を噴霧するか散布し、或
いは植物の種子を作用物質で処理することにより使用さ
れる。使用は、植物または種子が菌類によって感染する
前または感染した後に行なわれる。

新規物質は通常の製剤形１例えば浴液、エマルジヲン、
懸濁液、微粉末、粉末、ペースト及び顆粒に加工するこ
とができる。適用形は全く使用目的次第であるが、いず
れにせよ有効物質の細分及び均一な分配が保証されるべ
きである。製剤は公知方法で１例えば有効物質を溶剤及
び／又は賦形剤で、場合により乳化剤及び分散助剤を使
用してｊ［ｔすることにより製造することができ、この
際希釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤として
別の有機溶剤を使用することができる。このための助剤
としては、主として溶剤例えば芳香族化合物（例えばキ
シレン）、塩素化芳香族化合物（１％１　、ｔ　ハクロ
ルベンゼン）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコ
ール（例えばメタノール、ブタノール）、ケト／（例え
ばシクロヘキサノン）アミン（例えばエタノールアミン
、ジメチルホルムアミド）及び水；賦形剤例えば天然岩
石粉（例えばカオリン、アルミナ、タルク、白亜）１合
成岩石粉（例えば高分散性珪酸、珪酸塩）；乳化剤例え
ば非イオン性及び陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシ
エチレン−脂肪アルコールエーテル。

アルキルスルホネート及びアリールスルホネート）及び
分散剤例えばリグニン、亜硫酸廃液及びメチルセルロー
スが該当する。

殺菌剤は有効物質を一般ｋ　０．１〜９５重ｉｉｔ％、
有利には０．５〜９０重Ｍ％含有する。

使用量は、所望の効果の種類に応じて作用物質０．０２
〜３ｋｙ／ｈａまたはそれ以上である。新規化合物は、
物質保護（木材保護）の場合に、例えばバエシロミセス
・バリオチイ（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ　ｖａｒｉｏ
Ｌｉｉ）に対して使用することもできる。

前記薬剤ないしはこれから得られた既製の調剤、例えば
溶液、乳濁液、懸濁液、粉末剤、ダスト剤、ペースト剤
または粒剤は、公知方法で、例えば噴霧法、ミスト法、
ダスト法、散布法、浸漬法または流込み法によって使用
される。

製剤例は以下の通りである。

１．９０ｍ計部の化合物１を、Ｎ−メチル−α−ピロリ
ドン１０重社部と醜合する時は、極めて小さい滴の形に
て使用するのに適する溶液が得られる。

１１．２０重置部の化合物ｌを、キジロール８０重域部
、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン７％−Ｎ
−モノエタノールアミド１モルに附加した附加生成物１
０重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカルシウ
ム塩５重一部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油
１モルに附加した附加生成物５重置部よりなる淀合物中
に溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分布すること
により水性分散液が得られる。

１１．２０重量部の化合物１を、シクロヘキサフッ４０
重量部、イソブタノール３ｏ重鷺部、エチレンオキシド
４０モルをとマシ曲１モル′に附加した附加生成物２０
重縁部よりなる毘合物中に溶解する。この溶液を水に注
入しかつ細分布することにより水性分散液が得られる。

■、２０重細部の化合物ｌを、シクロヘキサノール２５
重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５重社ｍ
及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ泊１モルに附加
した附加生成物１０重置部よりなる混合物中に溶解する
。この溶液を水に注入しかつ細分布することにより水性
分散液が得られる。

Ｖ、８０重量部の化合物１を、ジイソブチル−ナフタリ
ン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重愉部、亜硫酸
−廃液よりのりゲニンスルフォン酸のナトリウム塩１０
重社部及び粉末状珪酸ゲル７重緻部と充分に混和し、か
つハンマーミル中において磨砕する。この混合物を水Ｖ
ｃｍ分布することにより噴霧液が得られる。

Ｍ、３重社部の化合物１を、細粒状カオリン９７重量部
と密に屁和する。かくして有効物質３重反％を含有する
噴霧剤が得られる。

■、　３０重置部の化合物１を、粉末状珪ｉ町？ゲル９
２重１に部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられた
パラフィン油８＊一部よりなる混合物と密に屁和する。

かくして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られ
る。

■、　４０重社部の化合物１を、フェノールスルフォン
酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩
１０重一部、珪酸ゲル２重置部及び水４８重量部と密に
屁和する。安定な水性分散液が得られる。この分散液は
更に水で希釈することができる。

■、２０重社部の化合物１を、ドデシルペンゾールスル
フォン酸のカルシウム塩２重飯部、脂肪アルコールポリ
グリコールエーテルａｆｆｌｌＬ　　フェノールスルフ
ォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウ
ム塩２重一部及びパラフィン系鉱油６８重一部と密にこ
ん和する。安定な油状分散液が得られる。

一般式１のＮ−オキソ−アゾリルメチルオキ／ランは、
実際に植物の全ての成長段階に種々の形で影響を及ぼす
ことができ、したがって該化合物は、生物調整剤として
使用することもできる。該生物調整剤の作用の多様性は
、なかんずく ａ）植物の種類および品種、 ｂ）植物の成長段階関連する適用の時点および季節、 Ｃ）適用の場所および方法（種子の消毒、土壌処理また
は茎葉への使用）、 ｄ）気候的ファクター、例えば４度、降水量、さらに昼
の長さおよび光の強さ、 ｅ）土壌の性状（肥料を含めて）、 ｆ）作用物質の配合または使用形、お上びＶ）活性物質
の使用した濃度 に依存する。

植物の栽培、農業および造園においての本発明による生
物調整剤の一連の種々の使用法から、次の幾つかの例を
記載することとする。

ノル１本発明により使用可能な化合物を用いた場合には
、植物の栄養成長を強力に抑制することができ、このこ
とは、殊に高さの成長の減少の点で云えることである。

それに応じて、処理した植物は、ずんぐりした成長を示
し；さらに、暗色の茎葉の呈色を観察することができる
。

例えば、道端、垣根、水路の傾斜面ならびに公園、スポ
ーツ施設および果樹園のような芝地面、観賞用の芝地お
よび飛行場での雑草の生育の減少は、実際に有利である
ことが証明され、したがって労力および費用のかかる芝
刈りは、減らすことができる。

また、穀類、トウモロコシ、ヒマワリおよびダイズのよ
うな貯蔵に敏感な栽培植物の安定性を高めることは、経
済的に重要なことである。

この場合に惹起された茎の短縮化および強化は、収穫前
の不利な気候条件下で植物の“貯蔵”（折れること）の
危険を減少させるかまたは除去する。

また、ワタの場合には、高さの成長を抑制するためおよ
び成熟の経過を時間的に変化させるために化合物１を使
用することも重要である。

したがって、この重要な栽培植物を完全に機械的に収穫
することが可能となる。

植物の側方への分岐は、化合物ｌを使用することによっ
て増大させることもできるし、抑制することもできる。

例えば、タバコ植物の場合に葉の成長のために側芽（側
枝）の形成を抑制することは、重要なことである。

化合物１を用いた場合には、例えば冬季のアブラナの場
合に耐凍結性を著しく向」ニさせることもできる。この
場合には、−面で高さの成長および豊満すぎる（このこ
とによって特に凍結に敏感な）茎葉物質ないしは植物物
質の成長が抑制される。他面、若いアブラナ科植物は、
播種後および冬季の凍結の開始前に有利な成長条件にも
拘わらず栄養成長段階で留まったままである。それによ
って、開花抑制の早期撤廃および生殖段階への移行の傾
向にある植物の凍結の危険も除去される。別の栽培植物
、例えば冬季の穀類の場合にも、本発明による化合物で
処理した状態で秋期には実際に良好に一本の茎から多く
の穂を出すが、豊潤すぎないように冬季に入り込むこと
は、有利である。それによって、高められた凍結敏感性
は予防することができ、かつ比較的に伍かな茎葉物質な
いしは植物物質による種々の疾病（例えば、菌類での疾
病）の感染は予防することができる。更に、栄養成長の
抑制は、数多くの栽培植物の場合に土壌での緊密な植え
付けを可能にし、したがって土壌面積に対して多大な収
穫を達成することができるＢ、Ｎ−オキソ−アゾリルメ
チルオキシランＩを基礎とする薬剤を用いた場合には、
植物部分についても植物内容物質についても多大な収穫
を達成することができる。すなわち、例えば芽、花、葉
、果実、種子、根および塊茎についての多量の成長を誘
発し、テンサイ、サトウキビおよび柑橘類の果実中の糖
の含有量を」二昇させ、穀類もしくはダイズ中の蛋白質
含量を増大させるかまたはゴムの樹を刺激してラテック
スの流れを増加させることが可能である。

式ｌのＮ−オ牛ソーアゾリルメチルオキシランは、植物
の物質代謝に関係するかまたは栄養成長および／または
生殖成長を促進するかもしくは抑制することによって収
穫量の増大を惹起することができる。

Ｃ６最後に、式１のＮ−オキソ−アゾリルメチルオキシ
ラン１を用いた場合には、成長段階の短縮化もしくは長
期化ならびに収穫される植物部分の成熟の促進もしくは
遅延を収穫前または収穫後に達成することができる。

例えば、柑橘類の果実、オリーブの場合または核果、６
果および堅果の別の種類および品種の場合に時間的に集
中した落下によってかまたは樹木への付着強さの減少に
よって可能になる収穫の簡易化は、経済的に重要なこと
である。

また、茎葉部分と苗条部分との間の分離組織の形成を促
進させることは、有用植物、例えばワタの良好に制御可
能な落葉にとっても本質的なことである。

Ｄ、更に、Ｎ−オキソ−アゾリルメチルオキシランを用
いた場合には、植物の水消費量を減少させることができ
る。このことは、例えば干からびた地域または半分子か
らびた地域において高い出費をもって人工的に潅厩しな
ければならない農業の利用面積にとって特に重要なこと
である。本発明による物質を使用することによって潅厩
の徹底性は減少し、ひいては安価な経営を実施すること
ができる。存在する水は、成長調整剤の影響下でいっそ
う良好に利用される。その理由は、特に 気孔の開口幅を減少させ、 一厚手の表皮およびクチクラを形成させ、−土壌への根
差しを改善させ、 一徹気候に植物存続状態で緊密な成長によって有利に影
響を及ぼすからである。

前記作用物質は、栽培植物に種子の状態から（種子消毒
剤として）供給することもできるし、土壌の上に、すな
わち根を通じて供給することができ、ならびに噴霧によ
って茎葉の」・に（ｊｔ給することもできる。

化合物Ｉに対して植物の認容性が高いために、使用量は
、著しく変動することができる。種子を処理する場合に
は、一般に種子１ｋｇ当だＱｏ、００１〜５０ｇ、特に
０．０］　〜ｌｙの作用物質屋が必要とされる。茎葉お
よび土壌を処理するためには、一般に０．０１〜］Ｏｋ
ｇ／ｈａ、有利にＯ，］〜５ｋｙ／ｈａの施与で十分で
ある。

配合物は、一般に作用物質０．１〜９５重量％、特に０
．５〜９０重量％を含有する。

アゾリルメチルオキシラン■を基礎とする薬剤は、前記
使用形で、例えば除草剤、殺虫剤、成長調整剤および殺
菌剤のような別の作用物質と一緒に存在させることもで
き、ざらにｅｐと一緒にして混合しかつ使用することも
でき、この場合には、相乗効果を生じることもでき、す
なわち組合せ製品の作用は、単独成分の付加された作用
の場合よりも大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中、 ＡおよびＢは、同一かまたは異なり、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−
   アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿８−シクロアルキル基、テト
   ラヒドロピラニル基、ベンジル基、ノルボルニル基、ナ
   フチル基、ビフェニル基またはフェニル基を表わし、但
   し、これらの基は、置換されていないかまたは１〜３回
   ハロゲン、ニトロ、フェノキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アル
   キル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシもしくはＣ＿１〜Ｃ
   ＿４−ハロゲン化アルキルによって置換されており、 ＸはＣＨ基またはＨ原子を表わす］で示さ れるＮ−オキソ−アゾリルメチルオキシラン。 ２、ＡおよびＢがフェニル基を表わすか、或いは弗素も
   しくは塩素によって置換されたフェニル基を表わす、請
   求項１記載の一般式 I のＮ−オキソ−アゾリルメチル
   オキシラン。