JPH03153763A - 染料混合物とその使用方法 - Google Patents
染料混合物とその使用方法Info
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- JPH03153763A JPH03153763A JP2283572A JP28357290A JPH03153763A JP H03153763 A JPH03153763 A JP H03153763A JP 2283572 A JP2283572 A JP 2283572A JP 28357290 A JP28357290 A JP 28357290A JP H03153763 A JPH03153763 A JP H03153763A
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/916—Natural fiber dyeing
- Y10S8/917—Wool or silk
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- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
- Y10S8/924—Polyamide fiber
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は水性浴から天然または合成ポリアミド#a#1
材料を染色するために適当な黄染料の混合物に関し、さ
らに詳細には、特に他の染料と組み合わせてそして低浴
比の浴から染色した場合に、非常に優れた染色堅牢性を
有しかつまた優秀なR維吸着性を示す染料混合物に関す
る。 すなわち本発明は式 [式中、 R3は水素、C8−4−アルキル、Cl−4−アルコキ
シ、ハロゲン、C2−4−アルカノイルアミノ又は置換
又は未置換のアリールスルホニル、アリールオキシ又は
アリールカルボニル基を意味し、R2は水素、ハロゲン
、置換又は未at換のアルキル、アリールオキシ又はア
リールオキシスルホニル基を意味するか又は式 (ここで、R5とR6は互いに独立的に水素又は置換又
は未置換のアルキル、シクロアルキル又はアリール基を
意味する)の基を意味し、R3は置換又は未置換のアル
キル又はアリール基を意味し、 R4は水素又はアルキルを意味する]の染料及び下記式
(2)乃至(5)のうちの少なくともtmの染料を含有
する染料混合物を提供する。 0)1 (式中、ベンゼン環■、■、■は置換されていてもよい
、モしてRは水素又はアリールスルホニルを意味する)
、 B夏 (式中、ベンゼン環r、n、 rJlは置換されていて
もよい)、 (式中、 B、、B富、E、は水素、C1−4−アルキル、Cl−
4−アルコキシ又はC2−4−ヒドロキシアルコキシを
意味し、 Xは直鎖状又は分枝状C1−4−アルキル又は直鎖状又
は分枝状C1−4−ヒドロキシアルキルを意味する)、
及び (式中。 Dlは式(1)のR,について定義した意味を有し、 D2は式(1)のR3について定義した意味を有し、 (D、)、−、はl乃至3個の置換分D3を意味しそし
てり、は水素、ハロゲン、C+−a−アルキル、Cl−
4−アルコキシ又はスルホを意味する1゜本発明による
染料混合物は、好ましくは、式(1)の染料と式(2)
のill又はそれ以上の染料、又は、式(1)の染料と
式(3)の1種又はそれ以上の染料、又は1式(1)の
染料と式(2)の11又はそれ以上の染料と式(3)の
1種又はそれ以上の染料とを含有する。 同じく、好ましくは、本発明による染料混合物の染料、
又は、式(1)の染料と式(5)の1種又はそれ以上の
染料、又は、式(1)の染料と式(4)の1種又はそれ
以上の染料と式(5)の1種又はそれ以との染料を含有
する。 Rl、 D +又はD3が意味するCl−4アルキルは
メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブ
チル、5ec−ブチル、イソブチル又はtart−ブチ
ルである。 R+、Dt又はD3が意味するC8−、アルコキシはメ
トキシ、エトキシ、n−プロポキシ、イソプロポキシ、
n−ブトキシ、5ec−ブトキシ。 イソブトキシ又はtert−ブトキシである。 R1又はり、が意味するC2−1アルカノイルアミノは
、例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ又はブ
チリルアミノである。 R,又はDlが意味する置換又は未置換のアリールスル
ホニル、アリールオキシ又はアリールカルボニル基にお
けるアリールは好ましくはベンセン又はナフタレン系の
基であり、これは場合によってはさらに、たとえば、メ
チル、エチルのごときCl−4−アルキル基、メトキシ
、エトキシのごときC1−4−アルコキシ基、フッ素、
塩素、臭素のごときハロゲン、アセチルアミノのごとき
l乃至6個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基及
びヒドロキシルによって置換されていてもよい。 R,、R,、D+、Dz、Dsが意味するハロゲンはフ
ッ素、塩素又は臭素である。 R2又はD2が意味する置換又は未置換のアリールオキ
シ又はアリールオキシスルホニル基におけるアリールは
ベンゼン又はナフタレン系の基であり、これは場合によ
ってはさらに、たとえば、メチル、エチルのごときCl
−4−アルキル基、メトキシ、エトキシのごときC1−
4−アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素のごときハロゲ
ン、アセチルアミノのととき1乃至6個の炭素原子を有
するアルカノイルアミノ基及びヒドロキシルによって置
換されていてもよい。 Rs−Rs、Rs、Rs又はD2が意味する置換又は未
置換のアルキル基は、互いに独立的に、好ましくは直鎖
状又は分枝状のCI−1!−アルキル、特にC8−4−
アルキル基であり、これは場合によってはさらに、たと
えばフッ素、塩素、臭素のごときハロゲン、ヒドロキシ
ル、シアノ、メトキシ、エトキシのごときC8−4−ア
ルコキシ、アセチル、プロピオニルのとときl乃至6個
の炭素原子を有するアルカノイル及びベンゾイルによっ
て置換されていてもよい、アルキル基R3はさらにスル
ホによって置換されていてもよい、アルキル基としての
R2、R3、R,、R6の例はメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、5ec−ブチル、tert
−ブチル、イソブチル、トリフルオロメチルなどである
。 R,、R,、R,が意味する置換又は未置換のアリール
基は、互いに独立的に、好ましくはベンゼン又はナフタ
レン系の基であり、これは場合によってはさらに、たと
えば、メチル、エチルのごときCl−4−アルキル基、
メトキシ、エトキシのごときC1−4−アルコキシ基、
フッ素、塩素、臭素のごときハロゲン、トリフルオロメ
チル、アセチルアミノのごときl乃至6個の炭素原子を
有するアルカノイルアミノ基、ヒドロキシル及びカルボ
キシル基によって置換されていてもよい、R3の意味す
るアリール基はさらにスルホによって置換されていても
よい、アリール基としてのR3、Rs、Rsは特に好ま
しくはメチル、トリフルオロメチル及び塩素によって置
換されていてもよいフェニル基である。 R4が意味する適当なアルキル基は直鎖状または分枝状
のCI−1!−アルキル、特にC+−s−アルキル基で
ある0例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、5ec−ブチル、tert−ブチル、イソブ
チル、l−ペンチル、3−ペンチル、1−へブチル、3
−へブチル、1−オクチルなどである。 R1とR6が意味する置換又は未置換のシクロアルキル
基は、好ましくは、5乃至7貝環を有するシクロアルキ
ル基であり、こパはさらに、たとえば、メチルのごとき
C1−4−アルキルによって置換されていてもよい、特
に適当なものはシクロヘキシル基である。 ヘンセン環■、11,111、IV、V、VIはたとえ
ば下記のごとき置換基を有しつる。 炭素原子数がl乃至8.好ましくはl乃至4のアルキル
基たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、5ec−ブチル、tert−ブチ
ル、ヘキシル、オクチル基。 これらアルキル基はスルホ又はスルファトによって置換
されていてもよい。 炭素原子数が1乃至8、好ましくはl乃至4のアルコキ
シ基、たとえば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ンプロポキシ、ブトキシ、これらのアルコキシ基はその
アルキル部分がスルホ又はスルファトによって置換され
ていてもよい。 アシルアミノ基、たとえば、2乃至8個の炭素原子を有
するアルカノイルアミノ基及び2乃至8個の炭素原子を
アルコキシカルボニルアミノ基たとえばアセチルアミノ
、プロピオニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミ八 2乃至8個、好ましくは2乃至4個の炭素原子を有する
アルカノイル基たとえばアセチル、プロピオニル2ブチ
リル、イソブチリル、C5−Cy−シクロアルキルカル
ボニルたとえばシクロへキシルカルボニル、 そのシクロアルキル環がC,−C,−アルキルたとえば
メチル、エチル、プロピル、ブチル又はハロゲンたとえ
ばフ・ソ素、塩素、臭素、スルホまたはスルファトによ
って置換されたC5−C,−シクロアルキルカルボニル
。 ベンゾイル、 そのフェニル環がC,−C4−アルキルたとえばメチル
、エチル、プロピル、ブチル又はハロゲンたとえばフッ
素、塩素、臭素、スルホ又はスルファトによって置換さ
れたベンゾイル、未置換又はCl−C4−アルキル、ハ
ロゲン、スルホ又はスルファトによって置換されたベン
ゾチアゾール又はベンゾオキサゾール。 ベンゾイルアミノ、 アミノ。 アルキル部分に1乃至8個の炭素原子を有する七ノー又
はジアルキルアミノ、 フェニルアミノ、 アルコキシ部分に1乃至8個の炭素原子を有するアルコ
キシカルボニル: C,−C,−シクロアルキルアミノスルホニル。 ニトロ、 シアノ、 トリフルオロメチル、 ハロゲンたとえばフッ素、臭素又は特に塩素、スルファ
モイル、 その窒素原子がC,−C,−アルキル、05C7−シク
ロアルキルまたはフェニルによって置換されたスルファ
モイル、 カルバモイル、 ウレイド、 ヒドロキシル、 C,−C,−アルキルスルホニル、 c、−C,−アルキルアミノスルホニル、C,−C,ア
ルキルスルホニルアミノスルホニル、 未置換又はそのフェニル環がC,−C,−アルキル、ハ
ロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素、スルホ又はスルフ
ァトによって置換されたフェニルスルホニル、 カルボキシル。 スルホメチル、スルホ、スルファト、チオスルファト、
及び フェニル、ナフチル、フェノキシ、フェノキシスルホニ
ル、フェニルアミノスルホニル、ここでそのフェニルま
たはナフチル基は場合によってはさらに上記に例示した
置換基によって置換されていてもよい。 式(3)中のHの意味するアリールスルホニルは、特に
好ましくはフェニルスルホニルであり。 これはベンゼン理工乃至V
材料を染色するために適当な黄染料の混合物に関し、さ
らに詳細には、特に他の染料と組み合わせてそして低浴
比の浴から染色した場合に、非常に優れた染色堅牢性を
有しかつまた優秀なR維吸着性を示す染料混合物に関す
る。 すなわち本発明は式 [式中、 R3は水素、C8−4−アルキル、Cl−4−アルコキ
シ、ハロゲン、C2−4−アルカノイルアミノ又は置換
又は未置換のアリールスルホニル、アリールオキシ又は
アリールカルボニル基を意味し、R2は水素、ハロゲン
、置換又は未at換のアルキル、アリールオキシ又はア
リールオキシスルホニル基を意味するか又は式 (ここで、R5とR6は互いに独立的に水素又は置換又
は未置換のアルキル、シクロアルキル又はアリール基を
意味する)の基を意味し、R3は置換又は未置換のアル
キル又はアリール基を意味し、 R4は水素又はアルキルを意味する]の染料及び下記式
(2)乃至(5)のうちの少なくともtmの染料を含有
する染料混合物を提供する。 0)1 (式中、ベンゼン環■、■、■は置換されていてもよい
、モしてRは水素又はアリールスルホニルを意味する)
、 B夏 (式中、ベンゼン環r、n、 rJlは置換されていて
もよい)、 (式中、 B、、B富、E、は水素、C1−4−アルキル、Cl−
4−アルコキシ又はC2−4−ヒドロキシアルコキシを
意味し、 Xは直鎖状又は分枝状C1−4−アルキル又は直鎖状又
は分枝状C1−4−ヒドロキシアルキルを意味する)、
及び (式中。 Dlは式(1)のR,について定義した意味を有し、 D2は式(1)のR3について定義した意味を有し、 (D、)、−、はl乃至3個の置換分D3を意味しそし
てり、は水素、ハロゲン、C+−a−アルキル、Cl−
4−アルコキシ又はスルホを意味する1゜本発明による
染料混合物は、好ましくは、式(1)の染料と式(2)
のill又はそれ以上の染料、又は、式(1)の染料と
式(3)の1種又はそれ以上の染料、又は1式(1)の
染料と式(2)の11又はそれ以上の染料と式(3)の
1種又はそれ以上の染料とを含有する。 同じく、好ましくは、本発明による染料混合物の染料、
又は、式(1)の染料と式(5)の1種又はそれ以上の
染料、又は、式(1)の染料と式(4)の1種又はそれ
以上の染料と式(5)の1種又はそれ以との染料を含有
する。 Rl、 D +又はD3が意味するCl−4アルキルは
メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブ
チル、5ec−ブチル、イソブチル又はtart−ブチ
ルである。 R+、Dt又はD3が意味するC8−、アルコキシはメ
トキシ、エトキシ、n−プロポキシ、イソプロポキシ、
n−ブトキシ、5ec−ブトキシ。 イソブトキシ又はtert−ブトキシである。 R1又はり、が意味するC2−1アルカノイルアミノは
、例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ又はブ
チリルアミノである。 R,又はDlが意味する置換又は未置換のアリールスル
ホニル、アリールオキシ又はアリールカルボニル基にお
けるアリールは好ましくはベンセン又はナフタレン系の
基であり、これは場合によってはさらに、たとえば、メ
チル、エチルのごときCl−4−アルキル基、メトキシ
、エトキシのごときC1−4−アルコキシ基、フッ素、
塩素、臭素のごときハロゲン、アセチルアミノのごとき
l乃至6個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基及
びヒドロキシルによって置換されていてもよい。 R,、R,、D+、Dz、Dsが意味するハロゲンはフ
ッ素、塩素又は臭素である。 R2又はD2が意味する置換又は未置換のアリールオキ
シ又はアリールオキシスルホニル基におけるアリールは
ベンゼン又はナフタレン系の基であり、これは場合によ
ってはさらに、たとえば、メチル、エチルのごときCl
−4−アルキル基、メトキシ、エトキシのごときC1−
4−アルコキシ基、フッ素、塩素、臭素のごときハロゲ
ン、アセチルアミノのととき1乃至6個の炭素原子を有
するアルカノイルアミノ基及びヒドロキシルによって置
換されていてもよい。 Rs−Rs、Rs、Rs又はD2が意味する置換又は未
置換のアルキル基は、互いに独立的に、好ましくは直鎖
状又は分枝状のCI−1!−アルキル、特にC8−4−
アルキル基であり、これは場合によってはさらに、たと
えばフッ素、塩素、臭素のごときハロゲン、ヒドロキシ
ル、シアノ、メトキシ、エトキシのごときC8−4−ア
ルコキシ、アセチル、プロピオニルのとときl乃至6個
の炭素原子を有するアルカノイル及びベンゾイルによっ
て置換されていてもよい、アルキル基R3はさらにスル
ホによって置換されていてもよい、アルキル基としての
R2、R3、R,、R6の例はメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、5ec−ブチル、tert
−ブチル、イソブチル、トリフルオロメチルなどである
。 R,、R,、R,が意味する置換又は未置換のアリール
基は、互いに独立的に、好ましくはベンゼン又はナフタ
レン系の基であり、これは場合によってはさらに、たと
えば、メチル、エチルのごときCl−4−アルキル基、
メトキシ、エトキシのごときC1−4−アルコキシ基、
フッ素、塩素、臭素のごときハロゲン、トリフルオロメ
チル、アセチルアミノのごときl乃至6個の炭素原子を
有するアルカノイルアミノ基、ヒドロキシル及びカルボ
キシル基によって置換されていてもよい、R3の意味す
るアリール基はさらにスルホによって置換されていても
よい、アリール基としてのR3、Rs、Rsは特に好ま
しくはメチル、トリフルオロメチル及び塩素によって置
換されていてもよいフェニル基である。 R4が意味する適当なアルキル基は直鎖状または分枝状
のCI−1!−アルキル、特にC+−s−アルキル基で
ある0例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、5ec−ブチル、tert−ブチル、イソブ
チル、l−ペンチル、3−ペンチル、1−へブチル、3
−へブチル、1−オクチルなどである。 R1とR6が意味する置換又は未置換のシクロアルキル
基は、好ましくは、5乃至7貝環を有するシクロアルキ
ル基であり、こパはさらに、たとえば、メチルのごとき
C1−4−アルキルによって置換されていてもよい、特
に適当なものはシクロヘキシル基である。 ヘンセン環■、11,111、IV、V、VIはたとえ
ば下記のごとき置換基を有しつる。 炭素原子数がl乃至8.好ましくはl乃至4のアルキル
基たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、5ec−ブチル、tert−ブチ
ル、ヘキシル、オクチル基。 これらアルキル基はスルホ又はスルファトによって置換
されていてもよい。 炭素原子数が1乃至8、好ましくはl乃至4のアルコキ
シ基、たとえば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ンプロポキシ、ブトキシ、これらのアルコキシ基はその
アルキル部分がスルホ又はスルファトによって置換され
ていてもよい。 アシルアミノ基、たとえば、2乃至8個の炭素原子を有
するアルカノイルアミノ基及び2乃至8個の炭素原子を
アルコキシカルボニルアミノ基たとえばアセチルアミノ
、プロピオニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミ八 2乃至8個、好ましくは2乃至4個の炭素原子を有する
アルカノイル基たとえばアセチル、プロピオニル2ブチ
リル、イソブチリル、C5−Cy−シクロアルキルカル
ボニルたとえばシクロへキシルカルボニル、 そのシクロアルキル環がC,−C,−アルキルたとえば
メチル、エチル、プロピル、ブチル又はハロゲンたとえ
ばフ・ソ素、塩素、臭素、スルホまたはスルファトによ
って置換されたC5−C,−シクロアルキルカルボニル
。 ベンゾイル、 そのフェニル環がC,−C4−アルキルたとえばメチル
、エチル、プロピル、ブチル又はハロゲンたとえばフッ
素、塩素、臭素、スルホ又はスルファトによって置換さ
れたベンゾイル、未置換又はCl−C4−アルキル、ハ
ロゲン、スルホ又はスルファトによって置換されたベン
ゾチアゾール又はベンゾオキサゾール。 ベンゾイルアミノ、 アミノ。 アルキル部分に1乃至8個の炭素原子を有する七ノー又
はジアルキルアミノ、 フェニルアミノ、 アルコキシ部分に1乃至8個の炭素原子を有するアルコ
キシカルボニル: C,−C,−シクロアルキルアミノスルホニル。 ニトロ、 シアノ、 トリフルオロメチル、 ハロゲンたとえばフッ素、臭素又は特に塩素、スルファ
モイル、 その窒素原子がC,−C,−アルキル、05C7−シク
ロアルキルまたはフェニルによって置換されたスルファ
モイル、 カルバモイル、 ウレイド、 ヒドロキシル、 C,−C,−アルキルスルホニル、 c、−C,−アルキルアミノスルホニル、C,−C,ア
ルキルスルホニルアミノスルホニル、 未置換又はそのフェニル環がC,−C,−アルキル、ハ
ロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素、スルホ又はスルフ
ァトによって置換されたフェニルスルホニル、 カルボキシル。 スルホメチル、スルホ、スルファト、チオスルファト、
及び フェニル、ナフチル、フェノキシ、フェノキシスルホニ
ル、フェニルアミノスルホニル、ここでそのフェニルま
たはナフチル基は場合によってはさらに上記に例示した
置換基によって置換されていてもよい。 式(3)中のHの意味するアリールスルホニルは、特に
好ましくはフェニルスルホニルであり。 これはベンゼン理工乃至V
【について前記した置換基に
よってさらに置換されていてもよい。 式(4)中(7)B+、B*、El、X(7)意味する
アルキル基の例は、互いに独立的に、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、5ec−ブチル、イ
ソブチル、tert−ブチルのごとき直鎖状又は分枝状
のアルキル基である。 式(4)中の88、B、、Elが意味するアルコキシ基
の例はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、インプロポキ
シ、ブトキシ、S、eC−ブトキシ、インブトキシまた
はtert−ブトキシ基である。 式(4)中の81、B2、E、が意味するヒドロキシア
ルコキシの例はβ−ヒドロキシエトキシ、β−ヒドロキ
シプロポキシ、β−ヒドロキシブトキシまたはα−エチ
ル−β−ヒドロキシエトキシのごとき直鎖状又は分岐状
のヒドロキシアルコキシである。 式(4)中のXが意味するヒドロキシアルキル基の例と
しては以下のものが考慮される:β−ヒドロキシエチル
、 β−ヒドロキシプロピル、 β−ヒドロキシブチル、又は α−エチル−β−ヒドロキシエチル。 式(1)中のR3が水素、Cl−4−アルキル、C+−
<−アルコキシ、ハロゲン、C2−4−アルカノイルア
ミノ又は未置換又はC1−4−アルキル又はハロゲンに
よって置換されたフェニルスルホニル、ナフチルスルホ
ニル、フェニルオキシ又はフェニルカルボニル基を意味
し、R2が水素、ハロゲン、C1−4−アルキル、トリ
フルオロメチル、未置換又はC,−C,−アルキル又は
ハロゲンによって置換されたフェノキシ又はフェノキシ
スルホニル基、 R7とR8は互いに独立的に水素、Cl−4−アルキル
、Cl−4−ヒドロキシアルキル、C5−v−シクロア
ルキル、フェニル又はハロゲン、トリフルオロメチル又
はC9−4−アルキルによって置換されたフェニルを意
味する)を意味し、R1がC+−n−アルキル又はフェ
ニルを意味しモしてR4が水素又はC+−n−アルキル
を意味する式(1)の染料、及び1式(2)、(3)、
(4)又は(5)の】種又はそれ以上の染料を含有する
染料混合物が好ましい。 式(1)の染料としての下記式 A4 (式中、R1,Rz、R1、R4は式(1)について定
義した意味を有し、特に、 R,は水素、メチル、塩素、メトキシ、エトキシ、0−
メチルフェノキシ、フェノキシ、アセチルアミノ、フェ
ニルスルホニル、p−メチルフェニルスルホニル、p−
クロロフェニルスルホニル、ナフチルスルホニル、p−
メチルベンゾイル又はp−クロロベンゾイルを意味し、 R8は水素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、0−
メチルフェノキシ、0−クロロフェノキシ、0−クロロ
フェノキシスルホニル、−SO,NH,、N−C,−ヨ
ーアルキルアミノスルホニル、N、N−ジメチルアミノ
スルホ、ニル。 N−メチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノスルホニ
ル、N−メチル−N−シクロヘキシルアミノスルホニル
、N−フェニルアミノスルホニル、N−o−メチルフェ
ニルアミノスルホニル、N−0−クロロフェニルアミノ
スルホニル、N−m−トリフルオロメチルフェニルアミ
ノスルホニル、N−エチル−N−フェニルアミノスルホ
ニル、−CONH、又は−〇〇N (CHs)−1Rs
はメチル又はフェニル。 R4は水素、メチル、エチル又はオクチルを意味する)
の染料、及び式(2)、(3)、(4)又は(5)の1
種又はそれ以上の染料を含有する染料混合物が特に好ま
しい。 式(6)の染料及び少なくとも1種の下記式の染料を含
有する染料混合物がとりわけ好ましい。 A1は水素又はメチル、 F、は水素又はメチル、 八つとX、は互いに独立的番こ、メチル、エチル、β−
ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、β−ヒド
ロキシブチルまたはα−エチル−〇−ヒドロキシエチル
を意味し、そしてスルホ基は3−または4−位置に結合
している)。 好ましい式(7)の染料の例は下記式の染料である。 A1 (式中、 同じく特に好ましいものは式(6)の染料及び下記式(
8)、(9)、(10)、(11)の少なくとも1種の
染料を含有する染料混合物である。 (式中、D4は塩素又はフェニルアミノスルホニル、D
hは水素又はスルホ、(Da)+−sはl乃至3@の置
換分り、を意味し、D6は水素、塩素又はスルホな意味
する)。 式(12)の染料の中では下記式(12a)乃至(12
d)の染料が好ましい。 H3 式(6)の染料及び下記式の染料を含有する染料混合物
が格別に好ましい。 下記式 (式中、Rヨ、R1、R4は式(6)において定義した
意味を有し、R1は未置換又はC1−4−アルキル又は
ハロゲンによって置換されたフェニル、又はナフチルを
意味する。特に。 R8は水素。 R8はフェニル、 R1は水素、 R9はフェニルである)の染料、及び、式(7)の染料
、特に式(7a)乃至(7y)のいずれかの染料を含有
する染料混合物が重要である。 式 の染料及び式 H3 の染料を含有する染料混合物が格別に重要である。 さらに重要な染料混合物は式(13)の染料と式(8)
、(9)、(10)、又は(11)の染料を含有する染
料混合物である。 さらに重要なものは式(14)の染料と式(8)の染料
又は下記式のいずれかの染料を含有している染料である
。 の染料又は式 本発明による染料混合物においては1式(1)の染料と
式(2)又は(3)の染料の比及び式(11の染料と式
(4)又は式(5)の染料の比は好ましくは20 :
80乃至80 : 20、特に40 : 60乃至60
: 40である6式(1)と(2)の染料又は式(1
)と(3)の染料又は式(1)と(4)の染料又は式(
1)と(5)の染料、特に式(14)の染料と式(8)
、(9)、(10)又は(11)の染料あるいは式(1
4)の染料と式(15)、(16)又は(17)の染料
あるいは式(14)の染料と式(7)の染料あるいは式
(14)の染料と式(7o)又は(7p)の染料の比が
55 : 45乃至4”5=55であるものが特に好ま
しい、3つの染料を含有する本発明による染料混合物に
おいては、式(1)の染料と式(2)乃至(5)のうち
の2つの染料との比は、10:10:80.10:80
:10乃至80:10:10、特に20 : 20 :
60.20 : 60 : 20乃至60 : 20
: 20である。 式(1)、(2)、(3)、(4)及び(5)の染料は
公知である。 本発明による染料混合物は各成分染料を混合することに
よって製造することができる。混合は、たとえば、ボー
ルミルやビン付き円盤ミルのような摩砕器、ニーダ−又
はミキサーを使用して実施することができる。 さらにまた、染料混合物は水性染料混合物を噴霧乾燥す
ることによっても製造することができる。 本発明はさらに式(1)の染料と式(2)、(3)、(
4)、(5)の少なくとも1つの染料とを含有する染料
混合物で天然又は合成ポリアミド材料を染色及び捺染す
る方法も提供する1合成ポリアミド材料は、たとえば、
ポリアミド−6゜6又はポリアミド−6繊維材料である
。天然ポリアミド材料は、たとえば、ウールである。こ
の場合、染色及び捺染のためには通常の染色法及び捺染
法を適用することができる。 本発明による式(1)の染料と式(2) 、 (3)、
(4)、(5)の少なくとも1つの染料とを含有する染
料混合物は他の染料と組み合わせた染色及び捺染のため
、特に三色法の原理による染色及び捺染のために特に好
適である。ここで三色法染色とは適当に選択された黄染
料、赤染料、青染料の3種の染料を所望の色を得るため
に必要な量の割合で配合した加色性混合物による染色を
意味するものと理解される1本発明による染料混合物は
、たとえば、連続染色法あるいは非連続又は連続泡染色
法における低浴比染浴からの染色の実施のためlと特に
好適である。 本発明による染料混合物は全般的に優れた特性を有する
。たとえば、良好な溶解性、冷溶液での安定性、すぐれ
た吸収性などの特徴を有する。特に他の染料との組み合
わせ性が卓越しておりしかも各種の繊維材料に対して均
一かつ高度の染着性を示す。 染色又は捺染される繊維材料は各種加工状態でありうる
。たとえば、素繊維、糸、織物又は編物をして特にカー
ペットの形態でありうる。 式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)の染料は本
発明による染料混合物中にその遊離スルホン酸の形又は
その塩の形で存在しつる。塩は、たとえば、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩または有機
アミンの塩でありうる。特に例示すればナトリウム塩、
リチウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩
などである。 本発明による染料混合物は通常その地温加削、たとえば
、塩化ナトリウムやデキストリンを含有する。 染浴又は捺染糊もたとえば次ぎのようなその地温加物を
含有することができる: 湿潤剤、泡防止剤、均染剤、繊維材料の特性に影響を与
える剤、たと^ば、繊維柔軟化剤、難燃加工剤、よごれ
防止、撥水又は撥油加工のための剤、さらには水軟化剤
、天然又は合成糊剤たとえばアルギン酸塩やセルロース
エーテル。 以下、本発明を実施例によってさらに説明する。実施例
中の部は重量部である0重量部と容量部との関係はグラ
ムと立方センチの関係と同じである。 叉JdLLΔ 式 で以下に記載する割合で均質に混合して染料混合物10
0部を製造した。 0■ の染料と、下記式のいずれかの染料とをミキサー重l」
uし1A: 式(101)の染料 式(102)の染料 灸扛旦丘亘1: 式(101)の染料 式(102)の染料 哀扛且査隻ぷ: 式(101)の染料 式(104)の染料 東社ユ立血旦: 式(105)の染料 式(101)の染料 λ社災立惣上二 式(103)の染料 式(lot)の染料 東扛塁査急上: 式(104)の染料 式(101)の染料 30部 70部 60部 40部 80部 20部 30部 70部 60部 40部 80部 01S 叉逓LLL旦 式 の染料と、下記式のいずれかの染料とをミキサーで以下
に記載する割合で均質に混合して染料混合物100部を
製造した。 H3 僚刀JLi拠旦: 式(101)の染料 30部式(1
06)の染料 70部1粍り立亘上
: 式(101)の染料 60部式(1
06)の染料 40部1粍且企璽ユ
ニ 式(101)の染料 80部式(1
06)の染料 20部」口■jユニ 式(107)の染料 30部式(1
01)の染料 70部束且皿豆崖五
二 式(107)の染料 60部式(l
ot)の染料 40部1社豆豆量上
: 式(1071の染料 80部式(1
01)の染料 20部1m ポリアミド−6,6繊維材料(lelBnca)リコッ
ト織物)10部を酢酸アンモニウム2g/Illを含有
しそして酢酸でpH5に調整されている水性染洛中で染
色した。使用した染料は下記の6のであった。なお、記
載の染料の使用量は繊維材料の重量を基準にした数値で
ある。 実施例LA記載の黄染料理合物A 0、27%、 下記式の赤染料 0.12%、下記式
の青染料 0.13%、 染色は60乃至98℃の温度で30乃至90分間実施さ
れた。染色されたポリアミド−6,6繊維材料を染浴か
ら取り上げ、常法どおりすすぎ洗いして乾燥した。中性
褐色に完全に均染された織物が得られた。その織物には
縞状の染めむらは全く見られなかった。 上記の実施例で使用した黄染料理合物Aの0.27%を
次表に記載した量の実施例1の別の染料混合物に変更し
かつ式(108)の赤染料0.12%及び式(109)
の青染料0.13%をそれぞれ次表に記載した使用量に
変更して上記の染色をくり返し実施したところ、表に記
載した色調に完全に均染された織物が同じく得られた。 表−一−1 実施例 使用染料 染料混合物BO118% 式(108)の染料 0.18% 式+1091の染料 0.077% 染料混合物CO,25% 式(108)の染料 0.04% 式、(1091の染料 0.14% 染料混合物D O,27% 式+1081の染料 0.12% 式4109+の染料 0.13% 染料混合物E O,18% 式(108)の染料 0.17% 式+109)の染料 0.07% 色 調 赤味を帯び た褐色 オリーブ色 中性褐色 赤味を帯び た褐色 染料混合物F 式(1081の染料 式(109)の染料 0.25% 0.036% オリーブ色 0.124% 染料混合物HO,18% 式(108)の染料 0.18% 式(109)の染料 0.077% 染料混合物IO,25% 式(108)の染料 0.04% 式(109)の染料 0.14% 赤味を帯び た褐色 オリーブ色 式(108)の染料 0.12% 中性褐色式T10
91の染料 0.13% 11 染料混合物K O,18% 赤味を帯
び式(108>の染料 0.17% た褐色式(10
9)の染料 0.07% I2 染料混合物L O,25%式+1081の
染料 0.036% オリーブ色式(109)の染料
0.124% 13 染料混合物G O,27%式+108)の
染料 0.12% 褐色式+1091の染料 0.1
3% 酢酸アンモニウム1.5g/gを含有しそして酢酸でp
H5,5に調整された水性浴400部にポリアミド−6
,6の糸10部を入れて染色を実施した。 染料としては染料混合物80.27%、式(108)の
染料0,12%、式(109)の染料0.13%を使用
した。なお、ここでパーセント値は繊維材料の重量に対
する重量%である。 染浴を30分間で98℃まで加熱しそして96乃至98
℃の温度に60分間保持した。染色された糸を浴から取
り出して常法とおりすす°ぎ洗いして乾燥した。これに
より中性褐色に染色された糸が得られた。 染料混合物Hの代りに、染料混合物80.27%を使用
した場合にも同様に中性褐色に染色された糸が得られた
。 夫直叢↓j(カーペットの吸尽性染色)ビーム染色機I
Rudolf Then社の実験用試料染色装置、lO
型)を使用してカーペットの染色を実施した。この染色
装置はその主要部が冷却ジャケット付き水平染色釜と、
これに特定循環ポンプを使用して結合された側蓋付き循
環系とから構成されているものである。 この染色装置内に幅50cm、長さ135cm、重さ3
80gのポリアミド−6のループパイルカーペットを巻
きつけたクロスビームを導入した。側蓋には脱イオン水
6βが入れられており、これに2規定水酸化ナトリウム
溶液60■2が添加された、適当な弁(側蓋又は連結管
、ポンプ/染色釜)を開いて液を側蓋から染色釜へ落差
流入させた。この際、押し出された空気は側蓋の排気管
を通じて排気された。染色釜に液が充填された後に、側
蓋には5cw高の液位まで液が残る。このあと、循環ポ
ンプを作動させた。 pH監視のため染色釜と側蓋との
間の導管(流通管)には1つの開口が設けられており、
複合ガラス電極が挿入されていた。染色液は全染色期間
にわたって内側から外側に循環されておりそして圧力勾
配は0.1乃至0.2バールそしてポンプの給送力は約
612/分であった。染液な98℃まで加熱しそして繊
維に吸着性を有する陰イオン性均染剤7.6gを水lO
O■βに溶解した溶液を5分間で側蓋に添加した。 染色温度は97乃、至9、・8℃に設定されこの・時の
pH価は1O17であった。採取されそして20℃に冷
却された試料のpH価は11.9であった。 黄染料混合物82.5gと式(109)の青染料1.8
gとを温水200■βに溶解し、これを10分間かけて
滴下漏斗を通して側蓋へ導入した。30分後にピストン
ビユレットを介して1規定硫酸を最初の10分間は5.
511112/分の速度でそして次ぎの20分間は2.
25m1/分の速度で、全量100a+gだけ供給した
。 さらに10分後のpH価は3.8であった。染浴は吸尽
された。すなわち、染料は99%以上波染色物に吸着さ
れた。加熱を停止しそして間接冷却により染浴を60℃
まで冷却させた。この間にptt価は3.9まで上がっ
た。はとんど水のように澄んだ浴液をポンプで側蓋に送
り戻しそしてクロスビームな染色釜から引き上げた。染
色された力・−ベットをビームから巻きほごし、遠心脱
水しそして乾燥した。ポリアミド−6のループパイルカ
ーペットは緑色に全面均染々色されていた。 染料混合物Hの代りに式(101)の染料50重量%と
次表に記載した染料の1つ50重量%とからなる染料混
合物を等量使用して実施例15をくり返し実施した。上
記実施例の場合と同様に全面緑色に均染されたポリアミ
ド−6′のループパイルカーペットが得られた。 去 実施例 式(101)+17)染料30部と式(106) (7
)染料35部と式(107)の染料35部とをミキサー
に入れて均質に混合して式(101)の染料と式(10
6)の染料と式(107)の染料とを含有する染料混合
物を調製した。 酢酸アンモニウム1.5g/Qを含有しそして酢酸でP
H5,5に3!l整された水性浴400部にポリアミド
−6,6の糸10部を入れて染色を実施した。 染料として上記により調製された染料混合物0.27%
1式(108)の染料0.12%1式(109)の染料
0.13%を使用した。なお。 ここでパーセント値は繊維材料の重量に対する重量%で
ある。 染浴を30分間で98℃まで加熱しそして96乃至98
℃の温度に60分間保持した。染色された糸を浴から取
り出して常法どおりすすぎ洗いして乾燥した。これによ
り中性褐色に染色された糸が得られた。 実III先旦 式(101)の染料30部と式(102)の染料35部
と式(104)の染料35部とをミキサーに入れて均質
に混合して式(lOl)の染料と式(102)の染料と
式(104)の染料とを含有する染料混合物を調製した
。 酢酸アンモニウム1.5g/I2を含有しそして酢酸で
pH5,5に調整された水性浴400部にポリアミド−
6,6の糸10部を入れて染色を実施した。 染料として上=己により調製された染料混合物旧27%
、式(108)の染料0.12%、式(109)の染料
0.13%を使用した。なお。 パーセント値は繊維材料の重量に対する重量%である。 染浴を30分間で98℃まで加熱しそして96乃至98
℃の温度に60分間保持した。このあと染色された糸を
浴から取り出して常法どおりすすぎ洗いして乾燥した。 これにより中性褐色に染色された糸が得られた。
よってさらに置換されていてもよい。 式(4)中(7)B+、B*、El、X(7)意味する
アルキル基の例は、互いに独立的に、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、5ec−ブチル、イ
ソブチル、tert−ブチルのごとき直鎖状又は分枝状
のアルキル基である。 式(4)中の88、B、、Elが意味するアルコキシ基
の例はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、インプロポキ
シ、ブトキシ、S、eC−ブトキシ、インブトキシまた
はtert−ブトキシ基である。 式(4)中の81、B2、E、が意味するヒドロキシア
ルコキシの例はβ−ヒドロキシエトキシ、β−ヒドロキ
シプロポキシ、β−ヒドロキシブトキシまたはα−エチ
ル−β−ヒドロキシエトキシのごとき直鎖状又は分岐状
のヒドロキシアルコキシである。 式(4)中のXが意味するヒドロキシアルキル基の例と
しては以下のものが考慮される:β−ヒドロキシエチル
、 β−ヒドロキシプロピル、 β−ヒドロキシブチル、又は α−エチル−β−ヒドロキシエチル。 式(1)中のR3が水素、Cl−4−アルキル、C+−
<−アルコキシ、ハロゲン、C2−4−アルカノイルア
ミノ又は未置換又はC1−4−アルキル又はハロゲンに
よって置換されたフェニルスルホニル、ナフチルスルホ
ニル、フェニルオキシ又はフェニルカルボニル基を意味
し、R2が水素、ハロゲン、C1−4−アルキル、トリ
フルオロメチル、未置換又はC,−C,−アルキル又は
ハロゲンによって置換されたフェノキシ又はフェノキシ
スルホニル基、 R7とR8は互いに独立的に水素、Cl−4−アルキル
、Cl−4−ヒドロキシアルキル、C5−v−シクロア
ルキル、フェニル又はハロゲン、トリフルオロメチル又
はC9−4−アルキルによって置換されたフェニルを意
味する)を意味し、R1がC+−n−アルキル又はフェ
ニルを意味しモしてR4が水素又はC+−n−アルキル
を意味する式(1)の染料、及び1式(2)、(3)、
(4)又は(5)の】種又はそれ以上の染料を含有する
染料混合物が好ましい。 式(1)の染料としての下記式 A4 (式中、R1,Rz、R1、R4は式(1)について定
義した意味を有し、特に、 R,は水素、メチル、塩素、メトキシ、エトキシ、0−
メチルフェノキシ、フェノキシ、アセチルアミノ、フェ
ニルスルホニル、p−メチルフェニルスルホニル、p−
クロロフェニルスルホニル、ナフチルスルホニル、p−
メチルベンゾイル又はp−クロロベンゾイルを意味し、 R8は水素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、0−
メチルフェノキシ、0−クロロフェノキシ、0−クロロ
フェノキシスルホニル、−SO,NH,、N−C,−ヨ
ーアルキルアミノスルホニル、N、N−ジメチルアミノ
スルホ、ニル。 N−メチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノスルホニ
ル、N−メチル−N−シクロヘキシルアミノスルホニル
、N−フェニルアミノスルホニル、N−o−メチルフェ
ニルアミノスルホニル、N−0−クロロフェニルアミノ
スルホニル、N−m−トリフルオロメチルフェニルアミ
ノスルホニル、N−エチル−N−フェニルアミノスルホ
ニル、−CONH、又は−〇〇N (CHs)−1Rs
はメチル又はフェニル。 R4は水素、メチル、エチル又はオクチルを意味する)
の染料、及び式(2)、(3)、(4)又は(5)の1
種又はそれ以上の染料を含有する染料混合物が特に好ま
しい。 式(6)の染料及び少なくとも1種の下記式の染料を含
有する染料混合物がとりわけ好ましい。 A1は水素又はメチル、 F、は水素又はメチル、 八つとX、は互いに独立的番こ、メチル、エチル、β−
ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、β−ヒド
ロキシブチルまたはα−エチル−〇−ヒドロキシエチル
を意味し、そしてスルホ基は3−または4−位置に結合
している)。 好ましい式(7)の染料の例は下記式の染料である。 A1 (式中、 同じく特に好ましいものは式(6)の染料及び下記式(
8)、(9)、(10)、(11)の少なくとも1種の
染料を含有する染料混合物である。 (式中、D4は塩素又はフェニルアミノスルホニル、D
hは水素又はスルホ、(Da)+−sはl乃至3@の置
換分り、を意味し、D6は水素、塩素又はスルホな意味
する)。 式(12)の染料の中では下記式(12a)乃至(12
d)の染料が好ましい。 H3 式(6)の染料及び下記式の染料を含有する染料混合物
が格別に好ましい。 下記式 (式中、Rヨ、R1、R4は式(6)において定義した
意味を有し、R1は未置換又はC1−4−アルキル又は
ハロゲンによって置換されたフェニル、又はナフチルを
意味する。特に。 R8は水素。 R8はフェニル、 R1は水素、 R9はフェニルである)の染料、及び、式(7)の染料
、特に式(7a)乃至(7y)のいずれかの染料を含有
する染料混合物が重要である。 式 の染料及び式 H3 の染料を含有する染料混合物が格別に重要である。 さらに重要な染料混合物は式(13)の染料と式(8)
、(9)、(10)、又は(11)の染料を含有する染
料混合物である。 さらに重要なものは式(14)の染料と式(8)の染料
又は下記式のいずれかの染料を含有している染料である
。 の染料又は式 本発明による染料混合物においては1式(1)の染料と
式(2)又は(3)の染料の比及び式(11の染料と式
(4)又は式(5)の染料の比は好ましくは20 :
80乃至80 : 20、特に40 : 60乃至60
: 40である6式(1)と(2)の染料又は式(1
)と(3)の染料又は式(1)と(4)の染料又は式(
1)と(5)の染料、特に式(14)の染料と式(8)
、(9)、(10)又は(11)の染料あるいは式(1
4)の染料と式(15)、(16)又は(17)の染料
あるいは式(14)の染料と式(7)の染料あるいは式
(14)の染料と式(7o)又は(7p)の染料の比が
55 : 45乃至4”5=55であるものが特に好ま
しい、3つの染料を含有する本発明による染料混合物に
おいては、式(1)の染料と式(2)乃至(5)のうち
の2つの染料との比は、10:10:80.10:80
:10乃至80:10:10、特に20 : 20 :
60.20 : 60 : 20乃至60 : 20
: 20である。 式(1)、(2)、(3)、(4)及び(5)の染料は
公知である。 本発明による染料混合物は各成分染料を混合することに
よって製造することができる。混合は、たとえば、ボー
ルミルやビン付き円盤ミルのような摩砕器、ニーダ−又
はミキサーを使用して実施することができる。 さらにまた、染料混合物は水性染料混合物を噴霧乾燥す
ることによっても製造することができる。 本発明はさらに式(1)の染料と式(2)、(3)、(
4)、(5)の少なくとも1つの染料とを含有する染料
混合物で天然又は合成ポリアミド材料を染色及び捺染す
る方法も提供する1合成ポリアミド材料は、たとえば、
ポリアミド−6゜6又はポリアミド−6繊維材料である
。天然ポリアミド材料は、たとえば、ウールである。こ
の場合、染色及び捺染のためには通常の染色法及び捺染
法を適用することができる。 本発明による式(1)の染料と式(2) 、 (3)、
(4)、(5)の少なくとも1つの染料とを含有する染
料混合物は他の染料と組み合わせた染色及び捺染のため
、特に三色法の原理による染色及び捺染のために特に好
適である。ここで三色法染色とは適当に選択された黄染
料、赤染料、青染料の3種の染料を所望の色を得るため
に必要な量の割合で配合した加色性混合物による染色を
意味するものと理解される1本発明による染料混合物は
、たとえば、連続染色法あるいは非連続又は連続泡染色
法における低浴比染浴からの染色の実施のためlと特に
好適である。 本発明による染料混合物は全般的に優れた特性を有する
。たとえば、良好な溶解性、冷溶液での安定性、すぐれ
た吸収性などの特徴を有する。特に他の染料との組み合
わせ性が卓越しておりしかも各種の繊維材料に対して均
一かつ高度の染着性を示す。 染色又は捺染される繊維材料は各種加工状態でありうる
。たとえば、素繊維、糸、織物又は編物をして特にカー
ペットの形態でありうる。 式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)の染料は本
発明による染料混合物中にその遊離スルホン酸の形又は
その塩の形で存在しつる。塩は、たとえば、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩または有機
アミンの塩でありうる。特に例示すればナトリウム塩、
リチウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩
などである。 本発明による染料混合物は通常その地温加削、たとえば
、塩化ナトリウムやデキストリンを含有する。 染浴又は捺染糊もたとえば次ぎのようなその地温加物を
含有することができる: 湿潤剤、泡防止剤、均染剤、繊維材料の特性に影響を与
える剤、たと^ば、繊維柔軟化剤、難燃加工剤、よごれ
防止、撥水又は撥油加工のための剤、さらには水軟化剤
、天然又は合成糊剤たとえばアルギン酸塩やセルロース
エーテル。 以下、本発明を実施例によってさらに説明する。実施例
中の部は重量部である0重量部と容量部との関係はグラ
ムと立方センチの関係と同じである。 叉JdLLΔ 式 で以下に記載する割合で均質に混合して染料混合物10
0部を製造した。 0■ の染料と、下記式のいずれかの染料とをミキサー重l」
uし1A: 式(101)の染料 式(102)の染料 灸扛旦丘亘1: 式(101)の染料 式(102)の染料 哀扛且査隻ぷ: 式(101)の染料 式(104)の染料 東社ユ立血旦: 式(105)の染料 式(101)の染料 λ社災立惣上二 式(103)の染料 式(lot)の染料 東扛塁査急上: 式(104)の染料 式(101)の染料 30部 70部 60部 40部 80部 20部 30部 70部 60部 40部 80部 01S 叉逓LLL旦 式 の染料と、下記式のいずれかの染料とをミキサーで以下
に記載する割合で均質に混合して染料混合物100部を
製造した。 H3 僚刀JLi拠旦: 式(101)の染料 30部式(1
06)の染料 70部1粍り立亘上
: 式(101)の染料 60部式(1
06)の染料 40部1粍且企璽ユ
ニ 式(101)の染料 80部式(1
06)の染料 20部」口■jユニ 式(107)の染料 30部式(1
01)の染料 70部束且皿豆崖五
二 式(107)の染料 60部式(l
ot)の染料 40部1社豆豆量上
: 式(1071の染料 80部式(1
01)の染料 20部1m ポリアミド−6,6繊維材料(lelBnca)リコッ
ト織物)10部を酢酸アンモニウム2g/Illを含有
しそして酢酸でpH5に調整されている水性染洛中で染
色した。使用した染料は下記の6のであった。なお、記
載の染料の使用量は繊維材料の重量を基準にした数値で
ある。 実施例LA記載の黄染料理合物A 0、27%、 下記式の赤染料 0.12%、下記式
の青染料 0.13%、 染色は60乃至98℃の温度で30乃至90分間実施さ
れた。染色されたポリアミド−6,6繊維材料を染浴か
ら取り上げ、常法どおりすすぎ洗いして乾燥した。中性
褐色に完全に均染された織物が得られた。その織物には
縞状の染めむらは全く見られなかった。 上記の実施例で使用した黄染料理合物Aの0.27%を
次表に記載した量の実施例1の別の染料混合物に変更し
かつ式(108)の赤染料0.12%及び式(109)
の青染料0.13%をそれぞれ次表に記載した使用量に
変更して上記の染色をくり返し実施したところ、表に記
載した色調に完全に均染された織物が同じく得られた。 表−一−1 実施例 使用染料 染料混合物BO118% 式(108)の染料 0.18% 式+1091の染料 0.077% 染料混合物CO,25% 式(108)の染料 0.04% 式、(1091の染料 0.14% 染料混合物D O,27% 式+1081の染料 0.12% 式4109+の染料 0.13% 染料混合物E O,18% 式(108)の染料 0.17% 式+109)の染料 0.07% 色 調 赤味を帯び た褐色 オリーブ色 中性褐色 赤味を帯び た褐色 染料混合物F 式(1081の染料 式(109)の染料 0.25% 0.036% オリーブ色 0.124% 染料混合物HO,18% 式(108)の染料 0.18% 式(109)の染料 0.077% 染料混合物IO,25% 式(108)の染料 0.04% 式(109)の染料 0.14% 赤味を帯び た褐色 オリーブ色 式(108)の染料 0.12% 中性褐色式T10
91の染料 0.13% 11 染料混合物K O,18% 赤味を帯
び式(108>の染料 0.17% た褐色式(10
9)の染料 0.07% I2 染料混合物L O,25%式+1081の
染料 0.036% オリーブ色式(109)の染料
0.124% 13 染料混合物G O,27%式+108)の
染料 0.12% 褐色式+1091の染料 0.1
3% 酢酸アンモニウム1.5g/gを含有しそして酢酸でp
H5,5に調整された水性浴400部にポリアミド−6
,6の糸10部を入れて染色を実施した。 染料としては染料混合物80.27%、式(108)の
染料0,12%、式(109)の染料0.13%を使用
した。なお、ここでパーセント値は繊維材料の重量に対
する重量%である。 染浴を30分間で98℃まで加熱しそして96乃至98
℃の温度に60分間保持した。染色された糸を浴から取
り出して常法とおりすす°ぎ洗いして乾燥した。これに
より中性褐色に染色された糸が得られた。 染料混合物Hの代りに、染料混合物80.27%を使用
した場合にも同様に中性褐色に染色された糸が得られた
。 夫直叢↓j(カーペットの吸尽性染色)ビーム染色機I
Rudolf Then社の実験用試料染色装置、lO
型)を使用してカーペットの染色を実施した。この染色
装置はその主要部が冷却ジャケット付き水平染色釜と、
これに特定循環ポンプを使用して結合された側蓋付き循
環系とから構成されているものである。 この染色装置内に幅50cm、長さ135cm、重さ3
80gのポリアミド−6のループパイルカーペットを巻
きつけたクロスビームを導入した。側蓋には脱イオン水
6βが入れられており、これに2規定水酸化ナトリウム
溶液60■2が添加された、適当な弁(側蓋又は連結管
、ポンプ/染色釜)を開いて液を側蓋から染色釜へ落差
流入させた。この際、押し出された空気は側蓋の排気管
を通じて排気された。染色釜に液が充填された後に、側
蓋には5cw高の液位まで液が残る。このあと、循環ポ
ンプを作動させた。 pH監視のため染色釜と側蓋との
間の導管(流通管)には1つの開口が設けられており、
複合ガラス電極が挿入されていた。染色液は全染色期間
にわたって内側から外側に循環されておりそして圧力勾
配は0.1乃至0.2バールそしてポンプの給送力は約
612/分であった。染液な98℃まで加熱しそして繊
維に吸着性を有する陰イオン性均染剤7.6gを水lO
O■βに溶解した溶液を5分間で側蓋に添加した。 染色温度は97乃、至9、・8℃に設定されこの・時の
pH価は1O17であった。採取されそして20℃に冷
却された試料のpH価は11.9であった。 黄染料混合物82.5gと式(109)の青染料1.8
gとを温水200■βに溶解し、これを10分間かけて
滴下漏斗を通して側蓋へ導入した。30分後にピストン
ビユレットを介して1規定硫酸を最初の10分間は5.
511112/分の速度でそして次ぎの20分間は2.
25m1/分の速度で、全量100a+gだけ供給した
。 さらに10分後のpH価は3.8であった。染浴は吸尽
された。すなわち、染料は99%以上波染色物に吸着さ
れた。加熱を停止しそして間接冷却により染浴を60℃
まで冷却させた。この間にptt価は3.9まで上がっ
た。はとんど水のように澄んだ浴液をポンプで側蓋に送
り戻しそしてクロスビームな染色釜から引き上げた。染
色された力・−ベットをビームから巻きほごし、遠心脱
水しそして乾燥した。ポリアミド−6のループパイルカ
ーペットは緑色に全面均染々色されていた。 染料混合物Hの代りに式(101)の染料50重量%と
次表に記載した染料の1つ50重量%とからなる染料混
合物を等量使用して実施例15をくり返し実施した。上
記実施例の場合と同様に全面緑色に均染されたポリアミ
ド−6′のループパイルカーペットが得られた。 去 実施例 式(101)+17)染料30部と式(106) (7
)染料35部と式(107)の染料35部とをミキサー
に入れて均質に混合して式(101)の染料と式(10
6)の染料と式(107)の染料とを含有する染料混合
物を調製した。 酢酸アンモニウム1.5g/Qを含有しそして酢酸でP
H5,5に3!l整された水性浴400部にポリアミド
−6,6の糸10部を入れて染色を実施した。 染料として上記により調製された染料混合物0.27%
1式(108)の染料0.12%1式(109)の染料
0.13%を使用した。なお。 ここでパーセント値は繊維材料の重量に対する重量%で
ある。 染浴を30分間で98℃まで加熱しそして96乃至98
℃の温度に60分間保持した。染色された糸を浴から取
り出して常法どおりすすぎ洗いして乾燥した。これによ
り中性褐色に染色された糸が得られた。 実III先旦 式(101)の染料30部と式(102)の染料35部
と式(104)の染料35部とをミキサーに入れて均質
に混合して式(lOl)の染料と式(102)の染料と
式(104)の染料とを含有する染料混合物を調製した
。 酢酸アンモニウム1.5g/I2を含有しそして酢酸で
pH5,5に調整された水性浴400部にポリアミド−
6,6の糸10部を入れて染色を実施した。 染料として上=己により調製された染料混合物旧27%
、式(108)の染料0.12%、式(109)の染料
0.13%を使用した。なお。 パーセント値は繊維材料の重量に対する重量%である。 染浴を30分間で98℃まで加熱しそして96乃至98
℃の温度に60分間保持した。このあと染色された糸を
浴から取り出して常法どおりすすぎ洗いして乾燥した。 これにより中性褐色に染色された糸が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、式 ▲数式、化学式、表等があります▼(1) [式中、 R_1は水素、C_1_−_4−アルキル、C_1_−
_4−アルコキシ、ハロゲン、C_2_−_4−アルカ
ノイルアミノ又は置換又は未置換のアリールスルホニル
、アリールオキシ又はアリールカルボニル基を意味し、 R_2は水素、ハロゲン、置換又は未置換のアルキル、
アリールオキシ又はアリールオキシスルホニル基を意味
するか又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ (ここで、R_5とR_6は互いに独立的に水素又は置
換又は未置換のアルキル、シクロアルキル又はアリール
基を意味する)の基を意味し、 R_3は置換又は未置換のアルキル又はアリール基を意
味し、 R_4は水素又はアルキルを意味する]の染料及び下記
式(2)乃至(5) ▲数式、化学式、表等があります▼(2) (式中、ベンゼン環 I 、II、IIIは置換されていてもよ
い)、 ▲数式、化学式、表等があります▼(3) (式中、ベンゼン環IV、V、VIは置換されていてもよい
、そしてRは水素又はアリールスルホニルを意味する)
、 ▲数式、化学式、表等があります▼(4) (式中、 B_1、B_2、E_1は水素、C_1_−_4−アル
キル、C_1_−_4−アルコキシ又はC_2_−_4
−ヒドロキシアルコキシを意味し、 Xは直鎖状又は分枝状C_1_−_4−アルキル又は直
鎖状又は分枝状C_2_−_4−ヒドロキシアルキルを
意味する)、及び ▲数式、化学式、表等があります▼(5) (式中、 D_1は式(1)のR_1について定義した意味を有し
、 D_2は式(1)のR_2について定義した意味を有し
、 (D_3)_1_−_3は1乃至3個の置換分D_3を
意味しそしてD_3は水素、ハロゲン、C_1_−_4
−アルキル、C_1_−_4−アルコキシ又はスルホを
意味する)の染料のうちの少なくとも1種を含有する染
料混合物。 2、式(1)中のR_1が水素、C_1_−_4−アル
キル、C_1_−_4−アルコキシ、ハロゲン、C_2
_−_4−アルカノイルアミノ、又は未置換又は C_1_−_4−アルキル又はハロゲンによって置換さ
れたフェニルスルホニル、ナフチルスルホニル、フェニ
ルオキシ又はフェニルカルボ ニル基を意味し、R_2が水素、ハロゲン、C_1_−
_4−アルキル、トリフルオロメチル、未置換又はC_
1−C_4−アルキル又はハロゲンによって置換された
フェノキシ又はフェノキシスルホニル基、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼(ここ で、R_7とR_8は互いに独立的に水素、C_1_−
_4−アルキル、C_1_−_4−ヒドロキシアルキル
、C_5_−_7−シクロアルキル、フェニル、又はハ
ロゲン、トリフルオロメチル又は C_1_−_4−アルキルによって置換されたフェニル
を意味する)を意味し、R_3がC_1_−_4−アル
キル又はフェニルを意味しそしてR_4が水素又はC_
1_−_■−アルキルを意味する式(1)の染料、及び
、式(2)、(3)、(4)、(5)の染料の1種又は
それ以上を含有する請求項1記載の染料混合物。 3、式(1)の染料としての下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼(6) (式中、 R_1は水素、メチル、塩素、メトキシ、エトキシ、o
−メチルフェノキシ、フェノキシ、アセチルアミノ、フ
ェニルスルホニル、p−メチルフェニルスルホニル、p
−クロロフェニルスルホニル、ナフチルスルホニル、p
−メチルベンゾイル又はp−クロロベンゾイルを意味し
、 R_2は水素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、o
−メチルフェノキシ、o−クロロフェノキシ、o−クロ
ロフェノキシスルホニル、−SO_2NH_2、N−C
_1_−_2−アルキルアミノスルホニル、N、N−ジ
メチルアミノスルホニル、N−メチル−N−β−ヒドロ
キシエチルアミノスルホニル、N−メチル−N−シクロ
ヘキシルアミノスルホニル、N− フェニルアミノスルホニル、N−o−メチルフェニルア
ミノスルホニル、N−o−クロロフェニルアミノスルホ
ニル、N−m−トリフルオロメチルフェニルアミノスル
ホニル、N−エチル−N−フェニルアミノスルホニル、
−CONH_2又は−CON(CH_3)_2、R_3
はメチル又はフェニル、 R_4は水素、メチル、エチル又はオクチルを意味する
)の染料、及び式(2)、(3)、(4)、(5)の染
料の1つ又はそれ以上を含有する請求項1又は2記載の
染料混合物。 4、式(6)の染料及び少なくとも1種の下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼(7) (式中、 A_1は水素又はメチル、 F_1は水素又はメチル、 A_2とX_1は互いに独立的に、メチル、エチル、β
−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、β−ヒ
ドロキシブチル又はα−エチル−β−ヒドロキシエチル
を意味し、そしてスルホ基は3−又は4−位置に結合し
ている)の染料を含有する請求項3記載の染料混合物。 5、式(7)の染料として少なくとも1種の下記式(7
a)乃至(7y) ▲数式、化学式、表等があります▼(7a) ▲数式、化学式、表等があります▼(7b) ▲数式、化学式、表等があります▼(7c) ▲数式、化学式、表等があります▼(7d) ▲数式、化学式、表等があります▼(7e) ▲数式、化学式、表等があります▼(7f) ▲数式、化学式、表等があります▼(7g) ▲数式、化学式、表等があります▼(7h) ▲数式、化学式、表等があります▼(7i) ▲数式、化学式、表等があります▼(7j) ▲数式、化学式、表等があります▼(7k) ▲数式、化学式、表等があります▼(7l) ▲数式、化学式、表等があります▼(7m) ▲数式、化学式、表等があります▼(7n) ▲数式、化学式、表等があります▼(7o) ▲数式、化学式、表等があります▼(7p) ▲数式、化学式、表等があります▼(7q) ▲数式、化学式、表等があります▼(7r) ▲数式、化学式、表等があります▼(7s) ▲数式、化学式、表等があります▼(7t) ▲数式、化学式、表等があります▼(7u) ▲数式、化学式、表等があります▼(7v) ▲数式、化学式、表等があります▼(7w) ▲数式、化学式、表等があります▼(7x) ▲数式、化学式、表等があります▼(7y) の染料及び式(6)の染料を含有する請求項4記載の染
料混合物。 6、式(6)の染料及び少なくとも1種の下記式(8)
、(9)、(10)、(11) ▲数式、化学式、表等があります▼(8) ▲数式、化学式、表等があります▼(9) ▲数式、化学式、表等があります▼(10) ▲数式、化学式、表等があります▼(11) の染料を含有する請求項3記載の染料混合 物。 7、式(6)の染料及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼(12) (式中、 D_4は塩素又はフェニルアミノスルホニル、D_5は
水素又はスルホ、 (D_6)_1_−_3は1乃至3個の置換分D_■を
意味し、 D_6は水素、塩素又はスルホを意味する)の染料を含
有する請求項3記載の染料混合物。 8、式(12)の染料として下記式(12a)乃至(1
2d) ▲数式、化学式、表等があります▼(12a) ▲数式、化学式、表等があります▼(12b) ▲数式、化学式、表等があります▼(12c) ▲数式、化学式、表等があります▼(12d) の染料のいずれか1種を含有している請求項7記載の染
料混合物。 9、式(6)の染料として下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼(13) (式中、R_2、R_3、R_4は式(4)において定
義した意味を有し、R_9は未置換又はC_1_−_4
−アルキル又はハロゲンによって置換されたフェニル、
又はナフチルを意味する、特に、 R_2は水素、 R_3はフェニル、 R_4は水素、 R_9はフェニルである)の染料、及び、 式(7)の染料、特に式(7a)乃至(7y)のいずれ
かの染料を含有する請求項4又は5記載の染料混合物。 10、式 ▲数式、化学式、表等があります▼(14) の染料及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼(7o) の染料又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼(7p) の染料を含有する染料混合物である請求項1乃至5及び
9のいずれかに記載の染料混合 物。 11、式(6)の染料として下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼(13) (式中、R_2、R_3、R_4は式(4)において定
義した意味を有し、R_9は未置換又はC_1_−_4
−アルキル又はハロゲンによって置換されたフェニル、
又はナフチルを意味する。 特に、 R_2は水素、 R_3はフェニル、 R_4は水素、 R_9はフェニルである)の染料、及び、 式(8)、(9)、(10)又は(11)の染料を含有
する請求項6記載の染料混合物。12、式 ▲数式、化学式、表等があります▼(14) の染料及び下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼(8) ▲数式、化学式、表等があります▼(15) ▲数式、化学式、表等があります▼(16) ▲数式、化学式、表等があります▼(17) のいずれかの染料を含有する染料混合物である請求項1
乃至3、6及び11のいずれかに記載の染料混合物。 13、式(1)と(2)の染料の比又は式(1)と(3
)の染料の比又は式(1)と(4)の染料の比又は式(
1)と(5)の染料の比が20:80乃至80:20、
特に40:60乃至60:40である請求項1乃至12
のいずれかに記載の染料混合物。 14、染料混合物で天然及び合成ポリアミド材料を染色
及び捺染する方法において、請求項1乃至13のいずれ
かに記載の染料混合物を使用することを特徴とする方法
。 15、他の染料と組み合わせて請求項1乃至13のいず
れかに記載の染料混合物を使用して天然及び合成ポリア
ミド材料を染色及び捺染する方法。 16、少なくとも1種の赤染料及び少なくとも1種の青
染料と組み合わせて請求項1乃至13のいずれかに記載
の染料混合物を使用することを特徴とする三色法染色又
は捺染のための請求項15記載の方法。 17、染色及び捺染のために請求項1記載の染料混合物
を使用する方法。 18、請求項1乃至13のいずれかに記載の染料混合物
を含有している染色及び捺染のための調合物。
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